JPH0815860A

JPH0815860A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPH0815860A
Application number: JP15111494A
Authority: JP
Inventors: Takeo Akiyama; 健夫秋山; Nobumasa Sasa; 信正左々; Yasuo Kojima; 康生児島
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1994-07-01
Filing date: 1994-07-01
Publication date: 1996-01-19

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】解像性が良好で、濃度むらの生じない乾式転写
による画像形成方法を提供する。【構成】一般式〔Ｉ〕で表されるジカルボン酸単位と
一般式〔II〕及び〔III〕で表される各グリコール単位
とからなるポリエステルを含有する感光層を支持体上に
有する画像形成材料を画像露光し、画像受容体と重ねて
剥離転写現像し感光層の未露光部を画像受容体に転写す
る。上記の画像形成材料を画像受容体と重ねて画像
露光し、加熱かつ加圧した後、両者を剥離転写現像す
る。上記の感光層上にカバーシートを設けた画像形
成材料を画像露光した後、カバーシートを剥離現像し、
画像層を画像受容体へ転写する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、画像形成方法に関し、
さらに詳しくは、乾式転写によって画像を形成する方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、フォトレジストを用い、画像露光
により露光部と非露光部との間に溶解度に差異を生じさ
せ、液体現像液による溶出現像で画像を形成する技術が
知られている。しかしながら、近年、環境への影響か
ら、処理廃液の処分が問題となっており、また、液体を
用いる処理工程が複雑で省力化ができない等の問題があ
った。この問題の解決手段として、画像転写により液体
による現像によらずに画像を形成する方法が提案されて
いる。これは、露光部と非露光部との間で軟化点すなわ
ち粘着温度に差異を生じる感光性組成物の層を支持体上
に設けた写真記録材料を用い、画像露光の後、非露光部
の感光性組成物層を受像要素面に熱転写して画像を形成
するものである。

【０００３】例えば、特公昭50-36971号公報には、支持
体と、活性光線に露光した際、露光域において非露光域
よりも高い粘着温度を有する感光性層からなる転写像を
つくるための感熱性写真記録材料であって、該感光性層
に、光架橋可能ポリマーの連続相とこの連続相に均一に
分散された顔料からなる不連続相を含み、該顔料が顔料
粒子の集塊の形で存在する感熱性写真記録材料が開示さ
れている。

【０００４】また、特開昭49-94317号公報には、特定構
造の光架橋基を側鎖に有する感光性ポリマーを主成分と
する感光層を支持体上に形成し、画像露光及び加熱をし
て未露光部感光層の選択的軟化、粘着化を生じさせ、受
容体へ転写する感光熱転写方法が開示されている。

【０００５】また、特開昭52-9501号公報には、砂目立
てしたアルミニウム板、感光性層及び透明カバーシート
がこの順に設けられた積層物を画像露光し剥離現像して
印刷画像を形成する感光性平版印刷版材料が開示されて
いる。また、特開平1-219741号公報には、第１支持体、
光重合性感光性層及び第２支持体からなる画像形成材料
を画像露光し、第２支持体を剥離して露光部の感光性層
を除去し、第１支持体上に形成された画像を画像受容体
に転写する技術が開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
いずれにも、転写されて得られた画像の解像性が不充分
である問題、また転写画像に素抜けが生じる問題、さら
に画像転写の際に感光層の膜厚方向の一部のみが転写す
る現象（凝集破壊）が生じるため、カラー画像を形成す
る際等に濃度むらが発生する問題がある。

【０００７】本発明は、上記従来の技術の問題を改良し
ようとするもので、本発明の目的は、解像性が良好で、
転写後の画質が素抜け等がなく良好で、また、画像の転
写が凝集破壊でなく感光層の膜厚方向の全部が転写し色
画像を形成する際に濃度むらの生じない画像形成技術を
提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記（１），（２）又は（３）によって達成される。

【０００９】（１）支持体上に少なくとも下記一般式
〔Ｉ〕で表されるジカルボン酸単位と下記一般式〔II〕
で表されるグリコール単位及び下記一般式〔III〕で表
されるグリコール単位とからなるポリエステルを含有す
る感光性組成物からなる感光層を少なくとも１層有する
画像形成材料を活性光線で画像露光した後、上記感光性
組成物層からなる層の未露光部を画像受容体に転写する
ことにより画像形成することを特徴とする画像形成方
法。

【００１０】

【化２】

【００１１】（２）上記（１）に記載の画像形成材料の
感光層の側を画像受容体と重ねた後、活性光線で画像露
光し、加熱及び加圧した後、又は加熱及び加圧と同時に
該画像形成材料と該画像受容体とを剥離し、該感光層の
該画像形成材料の支持体への接着力の大きい部分を除去
し、該感光層の該画像受容体への接着力の大きい部分を
該画像受容体へ転写することを特徴とする画像形成方
法。

【００１２】（３）支持体上に上記（１）に記載の感光
層及び該感光層の上にカバーシートを設けた画像形成材
料を活性光線で画像露光した後、該カバーシートを除去
して該感光層の該カバーシートへの接着性の大きい部分
を該画像形成材料から剥離除去し、該支持体上に該支持
体との接着力の大きい該感光層の部分を残して画像形成
した後、画像が形成された該支持体又は該カバーシート
を画像受容体と合わせて加熱及び加圧した後又は加熱及
び加圧と同時に該支持体又は該カバーシートと該画像受
容体とを剥離して該支持体上又は該カバーシート上の該
感光層を該画像受容体へ転写することを特徴とする画像
形成方法。

【００１３】前記一般式〔Ｉ〕で示されるジカルボン酸
単位としては、フェニレンジアクリル酸、p-カルボキシ
桂皮酸、ビス(p-カルボキシベンザル)シクロヘキサノ
ン、ビス(p-カルボキシベンザル)シクロペンタノン、等
より誘導されるものが挙げられる。これらの中ではフェ
ニレンジアクリル酸より誘導される単位がとくに好まし
い。

【００１４】また、一般式〔II〕で示されるグリコール
単位としてはジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコール等から誘導されるも
のが挙げられる。

【００１５】一般式〔III〕で示されるグリコール単位
としては水素添加されたビスフェノールＦ、水素添加さ
れたビスフェノールＡ等から誘導されるものが挙げられ
る。水素添加の程度は高い方が好ましく、前記一般式
〔III〕においてＲ₃がシクロヘキサン環であるものがと
くに好ましい。

【００１６】グリコール単位中に占める一般式〔II〕で
示されるグリコール単位の割合は好ましくは10〜90モル
％、さらに好ましくは30〜70モル％である。前記範囲よ
り多くなると耐薬品性が低下するし、逆に少なくなると
感度が低下する。

【００１７】感光性ポリエステルの平均分子量はとくに
制限されないが、5000〜50000が好ましく、とくに9000
〜20000のものが好ましい。本発明でいう「平均分子
量」とは「重量平均分子量」を意味する。

【００１８】このような感光性ポリエステルは周知の方
法、例えば米国特許第3622320号に記載される方法に従
って容易に製造できる。すなわち、前記一般式〔Ｉ〕で
示されるジカルボン酸単位を形成させるジカルボン酸の
エステルと前記一般式〔II〕及び〔III〕で示されるグ
リコール単位を形成させるグリコール混合物とを加熱溶
解させ、チタン系、ゲルマニウムけい触媒を添加してエ
ステル交換を行った後、徐々に減圧、昇温を行い過剰の
グリコールを留出させることにより製造する。反応時間
は一般に４時間程度であり、重合末期の温度は230〜240
℃、減圧は３mmHg程度になる。

【００１９】本発明の感光性組成物は、一般に前記感光
性ポリマーを溶媒に溶解することによって製造される。
好適な溶媒はポリマーの分子量及び組成により異なる
が、普通、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエ
タン、トリクロロエチレン、クロルベンゼン、ジクロル
ベンゼン、四塩化炭素等の塩素系溶媒；フルフリルアル
コール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ベンジル
アルコール等のアルコール系溶媒；ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル系溶媒；エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の
エチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレン
グリコールモノアルキルエーテル系溶媒；エチレングリ
コールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコー
ルエチルエーテルアセテート、酢酸エチル等のエステル
系溶媒；ジメチルフオルムアミド、メチルピロリドン、
ニトロエタン、ニトロベンゼン等の含窒素化合物；メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、メチルシクロヘキサノン、4-メチル-4-メトキ
シ-2-ペンタノン等のケトン系溶媒；ジメチルスルホキ
シド等のうちから適宜選択され使用される。

【００２０】本発明の感光性組成物には増感剤を含有さ
せることが好ましい。増感剤としてはこの分野で使用さ
れているものがいずれも使用でき、例えばベンゾフェノ
ン誘導体、ベンズアンスロン誘導体、ナフトチアゾリン
誘導体、キノン類等の芳香族カルボニル化合物或いは芳
香族ニトロ化合物等が使用される。

【００２１】ベンゾフェノン誘導体としてはミヒラーケ
トン、ジエチルアミノエチルベンゾフェノン等；ベンズ
アンスロン誘導体としてはベンズアンスロン、6,11-ジ
クロロベンズアンスロン、11-クロロ-6-ヒドロキシベン
ズアンスロン、1-カルボエトキシ-2-ケト-3-メチル-3-
アザ-1,9-ベンズアンスロン等；キノン類としては1,8-
ジメトキシアントラキノン、1,8-ジクロロアントラキノ
ン、1,2-ベンズアントラキノン等；芳香族ニトロ化合物
としては、5-ニトロアセナフテン、2-ニトロフルオレ
ン、2,7-ジニトロフルオレン、1-ニトロナフタレン、1,
5-ジニトロナフタレン等のモノ或いはポリニトロ化合
物；ナフトチアゾリン誘導体としては2-ジベンゾイルメ
チレン-3-メチルナフトチアゾリン、2-ベンゾイルメチ
レン-3-メチルナフトチアゾリン等が挙げられる。

【００２２】本発明の感光性組成物は必要に応じ前記成
分以外に種々の成分を含んでいてもよく、例えばフタロ
シアニン、酸化亜鉛等の顔料、ビクトリア・ピュア・ブ
ルーBOH、エチルバイオレット等の染料を含有すること
ができる。

【００２３】本発明の感光性組成物は、前記ポリエステ
ルを感光性組成物の唯一の重合体成分とすることがで
き、また別のポリマーをこの中に添加して組成物の物理
的性質を変えたり、希釈することができる。もし転写像
をフォトレジストとして用いる場合は例えばフォノール
樹脂、例えば熱可塑性ノポラック樹脂を組成物に添加し
てポリマーの耐腐食性を改善することができる。同様
に、最終的な使用において、像に親水性を付与したい場
合にはセルロース及びこれらの誘導体、ポリアルキレン
オキサイド、ポリビニルアルコール及びこれらの誘導体
等の親水性ポリマーを組成物に添加し、塗布物の親水性
を改善することができる。

【００２４】本発明の感光性組成物からなる感光層は、
単層で構成されるものでも、２以上の層を積層して構成
されるものでもよい。例えば、光重合性化合物を含有す
る感光性層と、色剤を含有する着色層との２層から成る
ものでもよい。２以上の層から構成される場合、いずれ
の層が支持体の側に形成されてもよい。

【００２５】感光層の膜厚は特に限定はなく、例えば0.
5μm程度あればよい。適正な塗布量は特に限定されない
が、例えば、0.5〜30ｇ／m²が適当である。塗布に際し
ては、バーコーター等を用いることができ、その他例え
ばスピンコーター、ナイフコーター、グラビアコータ
ー、キスタッチコーター等のコーターを用いて塗布する
ことができる。

【００２６】感光性層と別層で着色層を形成する場合
は、染料及び／または顔料を含み、通常光重合性を持た
ない塗料、印刷インキなどから適宜選択して、使用する
ことができる。例えば、熱可塑性樹脂、染料及び／また
は顔料、溶剤、その他の添加剤からなるものを用い、感
光性層の転写に伴って、画像に応じ転写できるものを用
いればよい。

【００２７】感光層の上層（支持体とは逆の側）には、
カバーシートを形成することが好ましい。カバーシート
の材料としては、ポリエチレンフィルム、ポリエチレン
テレフタレートフィルム、アセテートフィルムのような
ものを挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００２８】また、本発明において、活性光線にて画像
露光後、カバーシートを剥離し、支持体上またはカバー
シート上に画像形成した後にこれを画像受容体と合わせ
て加熱加圧した後、或いは同時に支持体またはカバーシ
ートと画像受容体を剥離して画像転写を行う場合、支持
体とカバーシートとは、カバーシートの剥離によって、
実質的な現像が行われるため、感光層に対する接着性を
変えることが好ましい。接着性を変えるために、支持体
の材質を変える、同じ材質のものでは、接着性の差をコ
ロナ放電処理の程度を変えたり、離型処理の種類・程度
を変えることにより得ることができる。価格の面からは
コロナ放電処理の有無により得る方法が好ましい。

【００２９】感光層は、その好ましい態様において着色
剤を用いて着色することができ、かかる着色剤として
は、各種の染料、顔料を用いることができる。本発明に
おいては、印刷刷版に用いるための各種の色、即ち例え
ば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックと一致した
色調の顔料、染料や、ブルー、グリーン、レッドの顔
料、染料を用いることができる。その他金属粉、白色顔
料、蛍光顔料なども使うことができる。以下に、本発明
に用いることができる種々の顔料及び染料のうちの若干
例を示す。アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン
系、アントラキノン系、インジゴ系、メチン系などの有
機顔料または染料、或いは無機顔料であり、これらの具
体例のうちの若干例を以下に記載する。

【００３０】（C.I.はカラーインデックスを意味する）レモンクロームイエローＭ35 （C.I.77603）ミディアムクロームイエロー（C.I.77600）モリプデイトオレンジ（C.I.77605）ミロリブルー671 （C.I.77510）セイカライトブルー（C.I.74200）セイカライトローズ（C.I.45160:1）セイカライトマゼンタ（C.I.45170:2）セイカライトブルー（C.I.42595:2）セイカライトバイオレットＢ800 （C.I.42535:2）セイカファーストレーキレッドＣＺＡ665 （C.I.15585:1）セイカファーストレッドＬＲ116 （C.I.15630:1）セイカファーストカーミン６Ｂ 1488 （C.I.15850:1）セイカファーストレッド8040 （C.I.15865:1）セイカファーストイエロー10ＧＨ（C.I.11710）セイカファーストイエローＧＨ（C.I.11680）セイカファーストイエロー2015 （C.I.11741）セイカファーストイエローＡ−３（C.I.11737）セイカファーストイエロー2300 （C.I.21090）セイカファーストイエロー2200 （C.I.21095）セイカファーストイエロー2400 （C.I.21105）セイカファーストイエロー2600 （C.I.21100）セイカファーストイエロー2500 （C.I.21096）セイカファーストイエロー2720 （C.I.21108）セイカファーストオレンジ2900 （C.I.21160）セイカファーストオレンジ900 （C.I.21110）セイカファーストオレンジ3044 （C.I.12075）セイカファーストレッド 930（Ｂ）（C.I.21120）セイカファーストスカーレットＧ conc （C.I.12315）セイカファーストカーミン3840 （C.I.12490）セイカファーストカーミン3870 （C.I.12485）セイカファーストルビンＲＫ−１（C.I.12317）セイカファーストバイオレットＦＲ（C.I.12322）クロモファインブルー4920 （C.I.74160）クロモファイングリーン２ＧＯ（C.I.74260）クロモファインイエロー5910 （C.I.20035）クロモファインオレンジ6726 （C.I.not listed.）クロモファインスカーレト6750 （C.I.not listed.）クロモファインレッド6820 （C.I.46500）クロモファインバイオレット（C.I.51319）以上大日本精化(株)製シムラーファーストイエロー８ＧＴＦ（C.I.21105）シムラーファーストイエロー4186 （C.I.11767）シムラーファーストイエロー4193Ｇ（C.I.21100）シムラーファーストイエローＧＨＫ−Ｎ４（C.I.21090）シムラーファーストイエローＧＴＦ230Ｔ（C.I.not listed.）シムラーファーストイエローＲＦ（C.I.21096）シムラーファーストイエロー4181 （C.I.21108）ファーストゲンスーパーイエローＧＲＯ（C.I.56280）シムラーファーストピラゾロンオレンジＧ（C.I.21110）シムラーファーストオレンジＶ（C.I.21160）シムラーファーストオレンジ4183Ｈ（C.I.11780）シムラーレーキレッドＣ conc 130 （C.I.15585:1）シムラーネオトールレッド２ＢＹ（C.I.15565:1）シムラーレッド２ＢＳ（C.I.15865:1）ファーストゲンスーパーレッド２Ｙ（C.I.73905）ファーストゲンスーパーレッド7083Ｙ（C.I.46500）シムラーレッド3013 （C.I.15865:2）シムラープリリアントカーミン６Ｂ246 （C.I.15850:1）ファーストゲンスーパーマゼンタＲ（C.I.73915）ファーストゲンスーパーバイオレットＲＮＳ（C.I.51319）ファーストゲンスーパーブルー6016 （C.I.69800）ファーストゲンブルーＢＳＦ−Ａ（C.I.74160）ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（C.I.74160）ファーストゲングリーンＳ（C.I.74260）ファーストゲングリーン２ＹＫ（C.I.74265）以上大日本インキ(株)製オリエンタルイエローＧＴ（C.I.11680）ビクトリアピュアブルー（C.I.42595）リオノールレッド７Ｂ4401 （C.I.15830）リオノールレッド3901 （C.I.12120）リオノールレッドＦＢ5500 （C.I.12490）リオノールレッドＦＢＫ（C.I.12490） No.7100リオノールイエロー（C.I.21096）リオノールイエローＦＧＧ−３（C.I.21127）リオノールイエローＮＢＲ（C.I.21108）リオノールイエロー1806−Ｇ（C.I.21127）リオノールレッド２ＢＫ（C.I.15865:4）リオノールイエローＫ−５Ｇ（C.I.13960）リオノールイエローＫ−２Ｒ（C.I.13955）リオノールイエローＦＧＧ−３（C.I.21127）リオノールブルー7210−Ｖ（C.I.74160）リオノールブルーＳＭ（C.I.74160）リオノールブルーＦＧ−7330 （C.I.74160）リオノールブルーＳＰＧ−８（C.I.74160）リオノールブルーＥＳＰ−Ｓ（C.I.74160）リオノールブルーＥＳ（C.I.74160）リオノールグリーンＢ−201 （C.I.74260）リオノールグリーンＹ−101 （C.I.74260）リオノールグリーン６Ｙ−501 （C.I.74160）リオノゲンイエローＧ−Ｆ（C.I.70600）リオノゲンイエロー３Ｇ−Ｆ（C.I.not listed.）リオノゲンイエローＲＸ−Ｆ（C.I.66280）リオノゲンオレンジＲ−Ｆ（C.I.11780）リオノゲンオレンジＧＲ−Ｆ（C.I.71105）リオノゲンブラウンＲ−Ｆ（C.I.12510）リオノゲンレッドＹ−Ｆ（C.I.46500）リオノゲンレッド６Ｂ−Ｆ（C.I.46500）リオノゲンレッドＧＤ−Ｆ（C.I.53900）リオノゲンマゼンタＲ−Ｆ（C.I.73915）リオノゲンバイオレッドＲＬ−Ｆ（C.I.51319）リオノゲンブルーＲ−Ｆ（C.I.69800）リオノゲンブルーＲ３−Ｆ（C.I.69800）以上東洋インキ(株)製オーラミン（C.I.41000）カロチンブリリアントフラビン（C.I.ベーシック13）ローダミン６ＧＣＰ（C.I.45160）ローダミンＢ（C.I.45170）サフラニンＯＫ 70:100 （C.I.50240）エリオグラウシンＸ（C.I.42080）ファーストブラックＨＢ（C.I.26150）ベンジジンイエロー４Ｔ−564 Ｄ（C.I.21095）三菱カーボンブラックＭＡ−1000 三菱カーボンブラック＃30、＃40、＃50 感光層を設けて画像形成材料を構成するための支持体、
例えば着色光重合性接着層を設けて、画像形成材料を構
成するための支持体は、任意の材料から成ってよい。背
面露光を要する場合には一般に透明支持体が用いられ
る。支持体としては、ポリエステルフィルム、特にポリ
エチレンテレフタレートフィルム、とりわけ二軸延伸ポ
リエチレンテレフタレートフィルムが、水、熱に対する
寸法安定性の点で好ましい。そのほか、アセテートフィ
ルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリプリピレンフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリイミドフィルムも好ましく使用し得る。

【００３１】これらの支持体の表面には感光層の塗布性
向上や感光層の接着性向上のため適当な下びき処理を施
すことが好ましい。さらにこれらの支持体の表面または
裏面にはハレーション防止等の目的で染料や顔料を含む
ハレーション防止層を設けてもよい。

【００３２】またこの支持体の感光層を設ける側と反対
側の面は記録材料のすべり性向上や露光時の原稿との密
着性向上等の目的により表面がマット化していることが
好ましい。また、支持体の感光層と反対側の面にはバッ
クコート層を形成することが好ましい。バックコート層
はシリコン樹脂などによって形成することができる。

【００３３】本発明の画像形成材料において、支持体の
表面には熱軟化離型層が設けられることが好ましい。こ
こで熱軟化離型層とは、熱軟化層として機能する層及び
／または離型層として機能する層の総称であり、支持体
上に形成された着色画像が被転写材料に転写される際
に、該着色画像が容易に支持体上から剥離するように設
けられるものを総称するものである。例えば熱により軟
化することによって該剥離を容易にするもの又は該剥離
を容易にしかつ画像受容体の転写面の凹凸に追従して変
形し、転写される層をこれら画像受容体の凹凸に押し込
む効果を有するもの（熱軟化層と称する）や、支持体表
面を揆曲性物質などで離型処理することにより形成され
る層（離型処理層と称する）などを含む概念である。例
えば、本発明の実施に際しては、支持体上に熱軟化層に
より離型層を設け（更にその上に離型処理層が形成され
るのが好ましい）、この上に着色感光層が形成される構
造をとることができる。このような熱軟化層としては、
例えば酢酸ビニル-エチレン共重合体などから構成でき
る。

【００３４】離型処理層は、例えば、シリコーン樹脂、
フッ素樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンエチレン-
α-オレフィン共重合体、プロピレン-α-オレフィン共
重合体、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-プロ
ピレン-ジエン共重合体、エチレン-アクリル酸共重合
体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹
脂、ワックス、ナイロン、共重合ナイロンの如きポリア
ミド樹脂等から形成することができる。

【００３５】また、メラミン樹脂、ポリアクリル酸エス
テルウレタン樹脂にシリコン樹脂やフッ素樹脂を添加し
ても用いることができる。

【００３６】また、ポリプロピレンフィルム及びポリエ
チレンフィルム等は、特別な離型処理を施さなくても良
好な離型性を示すので、好ましい状態として支持体の厚
さより薄く、ポリプロピレン層またはポリエチレン層を
設けて離型層とすることができる。

【００３７】支持体上にポリプロピレン層、またはポリ
エチレン層を設ける方法としては、いわゆる乾式ラミネ
ート法、ホットメルトラミネート法、押出ラミネート
法、共押出し法等を挙げることができる。

【００３８】離型処理層の厚さは0.01〜30μmの範囲が
適当であり、特に好ましくは0.1〜５μmの範囲である。

【００３９】熱軟化層は熱転写時の温度で軟化する性質
を有するものであり、熱可塑性樹脂により形成すること
ができる。該熱可塑性樹脂としては、軟化点が−30℃〜
200℃のものが好ましい。ここで言う軟化点温度は、VIC
AT軟化点または環球法で示した値である。本発明では、
具体的には、以下のものを好ましい樹脂として挙げるこ
とができる。

【００４０】ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
オレフィンエチレンと酢酸ビニル、エチレンとアクリル酸エステ
ル、エチレンとアクリル酸の如きエチレン共重合体ポリ塩化ビニル塩化ビニルと酢酸ビニルの如き塩化ビニル共重合体ポリ塩化ビニリデン塩化ビニリデン共重合体ポリスチレンスチレンと無水マレイン酸の如きスチレン共重合体ポリアクリル酸エステルポリエステル樹脂ポリウレタン樹脂アクリル酸エステルと酢酸ビニルの如きアクリル酸エス
テル共重合体ポリメタアクリル酸エステルメタアクリル酸メチルと酢酸ビニル、メタアクリル酸メ
チルとアクリル酸の如きメタアクリル酸エステル共重合
体ポリ酢酸ビニル酢酸ビニル共重合体ビニルブチラール樹脂ナイロン、共重合ナイロン、N-アルコキシメチル化ナイ
ロンの如きポリアミド樹脂合成ゴム石油樹脂塩化ゴムポリエチレングリコールポリビニルアルコールハイドロジンフタレートセルロース誘導体、セルロースアセテートフタレート、
セルロースアセテートサクシネートシェラックワックス熱軟化層は公知の方法を用いて支持体上に設けることが
できる。例えば、上記の熱軟化層形成用樹脂を有機溶剤
に溶解した溶液或いはエマルジョン化したもの、または
水素のラテックス、エマルジョン化したもの等を支持体
上に塗布する方法が挙げられる。

【００４１】熱軟化層の厚さは好ましくは１〜50μmの
範囲が適当であり、特に好ましくは５〜30μmの範囲で
ある。

【００４２】熱軟化層上に上記した離型処理層を設ける
こともでき、この方法としては、上記離型処理層形成用
樹脂を有機溶剤に溶解した溶液、またはエマルジョン化
したものを熱軟化層上に塗布する方法と、ポリプロピレ
ンフィルム、またはポリエチレンフィルムを熱軟化層上
にラミネートする方法等が挙げられる。

【００４３】本発明の画像形成方法における画像受容体
として下記のようなものを使用することができる。

【００４４】紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン
被覆紙、布等の繊維質ベース材；アルミニウム、銅、マ
グネシウム、亜鉛等の如き金属のシート及び箔；ポリ
(アルキルメタクリレート)、例えばポリ(メチルメタク
リレート)、ポリエステルフィルムベース、例えばポリ
(エチレンテレフタレート)、ポリ(ビニルアセタール)ポ
リアミド、例えばナイロン、セルロースエステルフィル
ムベース、例えば硝酸セルロース、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレートの如き合成重合体材料等。

【００４５】本発明を印刷版形成方法に適用する場合、
本発明の画像形成材料を像様露光し、未露光部を砂目立
てしたアルミニウム板上に転写し、活性光線により露光
して印刷刷版を形成する。

【００４６】画像形成材料の像様露光は、感光性化合物
（光重合性化合物）の種類に応じて、適宜の露光光源で
実施すればよく、例えば適宜の原画（網ポジフィルムな
ど）を重ね合わせて高圧水銀灯を用いてその露光を行う
ことができる。

【００４７】請求項１に係る画像形成方法において、画
像形成材料の支持体に対してよりも画像受容体に対して
接着力の大きい部分（画像部）の転写は、加圧転写や、
熱転写などを適宜用いればよく、例えば、画像面と画像
受容体とを密着して、加圧して転写を行うようにするこ
とができる。

【００４８】本発明において、請求項２に係る方法によ
り、画像形成をする場合、まず画像形成材料の感光層側
を画像受容体と重ねて密着させる。このラミネートの際
には、必要に応じて加熱及び加圧してもよい。この際、
加熱の温度は特に制限はないが、感光層や熱軟化層に物
性変化を与えない範囲にあることが好ましく、好ましく
は80℃以下、特に好ましくは60℃以下である。

【００４９】次に画像露光を行う。用いる光は感光層
が、硬化反応を生じる光であれば特に制限はない。透過
原稿を介して密着露光を行ってもよいし、レーザー光の
ような変調可能な光源により線順次或いは点順次走査露
光を行っても良い。

【００５０】次に、加熱及び加圧処理を行う。この加熱
及び加圧処理は、露光前のラミネートの際の加熱及び加
圧処理と同等もしくはそれ以上の条件で行うことが好ま
しい。加熱温度は好ましくは60℃以上、特に好ましくは
80℃以上、また加圧条件は好ましくは0.5kg／m²以上、
特に好ましくは１kg／m²以上である。

【００５１】この加熱加圧処理と同時に或いは後に画像
形成材料と画像受容体を剥離する。好ましくは加熱加圧
と平行して剥離処理を行う。具体的には加熱加圧された
ローラ間にラミネートした記録材料を通過させながら、
画像形成材料を出口側で剥離する。この剥離処理の際
に、画像露光した感光層の、支持体に対してよりも、画
像受容体に対して接着力の大きい部分が画像受容体に転
写される。さらに画像受容体に転写された部分の強度を
増すため、活性光線にて全面露光することが好ましい。

【００５２】転写後の画像受容体は、活性光線により再
度露光するが、この露光は、上述した画像形成材料の露
光と同様に行うことができる。この露光により、再現画
像をより強固にすることができる。

【００５３】本発明の画像形成材料を用いて、画像受容
体を、砂目立てしたアルミニウム板として画像形成を行
えば印刷刷版を得ることができる。

【００５４】上述のように、本発明によれば、現像液を
用いての現像の必要がなく、よって簡便で容易な工程で
印刷刷版を得ることができる。

【００５５】刷版の支持体として用いるアルミニウム板
は、砂目立てしてあるものであれば任意である。

【００５６】本発明に用いるアルミニウム板（アルミナ
積層板を含む。以下同じ）は、表面を脱脂した後、ブラ
シ研磨法、ボール研磨法、化学研磨法、電解エッチング
法等による砂目立てが施され、好ましくは、深くて均質
な砂目の得られる電解エッチング法で砂目立てされる。
陽極酸化処理は例えばリン酸、クロム酸、ホウ酸、硫酸
等の無機塩もしくはシュウ酸等の有機酸の単独、或いは
これらの酸２種以上を混合した水溶液中で、好ましくは
硫酸水溶液中で、アルミニウム板を陽極として電流を通
じることによって行われる。陽極酸化被膜量は５〜60mg
／dm²が好ましく、更に好ましくは５〜30mg／dm²であ
る。

【００５７】本発明の実施に際し、封孔処理を行う場
合、好ましくは濃度0.1〜３％のケイ酸ナトリウム水溶
液に、温度80〜95℃で10秒〜２分間浸漬してこの処理を
行う。より好ましくはその後に40〜95℃の水に10秒〜２
分間浸漬して処理する。

【００５８】また、例えば、アルミニウム板の表面を砂
目立てした後、ケイ酸塩で処理する方法（米国特許第2,
714,066号）、有機酸塩で処理する方法（米国特許第2,7
14,066号）、ホスホン酸及びそれらの誘導体で処理する
方法（米国特許第3,220,832号）、ヘキサフルオロジル
コン酸カリウムで処理する方法（米国特許第2,946,683
号）、陽極酸化する方法及び陽極酸化後、アルカリ金属
ケイ酸塩の水溶液で処理する方法（米国特許第3,181,46
1号）も用いることができる。

【００５９】本発明において、請求項３に係る方法によ
り画像形成をする場合には、まず画像露光を行い、次い
でカバーシートとともに、感光層の、支持体よりもカバ
ーシートに対する接着力の大きい部分を剥離除去する。

【００６０】このカバーシートを剥離する際には、画像
形成材料を加熱及び／又は加圧した後にまたは加熱及び
／又は加圧と同時に行うことが好ましい。例えば加熱ロ
ーラ間でカバーシートを剥離する等の方法をとることが
可能である。もちろん、常温常圧で剥離することもでき
る。

【００６１】次に支持体上またはカバーシートに形成さ
れた画像を、画像受容体に転写する。このときには支持
体上またはカバーシート上に形成された画像と画像受容
体とを合わせて加熱及び／又は加圧した後にまたは同時
に、支持体またはカバーシートと画像受容体とを剥離す
ることが好ましい。例えば支持体、又はカバーシートの
画像の形成されている面と画像受容体とを対面するよう
に配置した状態で一対の加熱された圧力ローラの間には
さんで通過させ、その直後に支持体又はカバーシートの
みを画像受容体より剥離除去するという方法が一例とし
て挙げられる。

【００６２】本発明は、平版、凸版及びグラビア印刷に
おけるプレプレスカラープルーフィング、多色画像の形
成、プリント配線基板や銘板上でのレジスト画像の形成
など、転写画像の親油性を利用して平版印刷版、感光層
中にアルコール可溶性染料を混入してスピリット印刷
版、ナイロンスクリーンや典具帖紙のような多孔性支持
体へ画像を転写してスクリーン印刷版や謄写印刷版、透
明フィルム上に転写して投影スライドの作成などに応用
できる。

【００６３】合成例１感光性ポリエステルＩの合成フェニレンジエチルアクリレート2.74ｇ（0.01モル）、
水素添加したビスフェノールＡ（新日本理化製、芳香族
成分0.2％以下）1.20ｇ（0.005モル）及びトリエチレン
グリコール1.13ｇ（0.007モル）をガラス製重合管に仕
込み、150℃の浴槽中で溶解させた。触媒としてチタン
酸テトライソプロピルを２滴添加後、アルゴンガスを重
合管に送気しながら約２時間かけて浴温を210℃まで昇
温しエタノールを完全に留出させた。次いで、３mmHgの
減圧下で約１時間30分かけて浴温を235℃まで昇温し、
過剰のトリエチレングリコールを留出させながら縮合を
行なった。冷却後、ガラス管を割って、透明な平均分子
量19000の感光性ポリエステル（Ａ）（水素添加ビスフ
ェノールＡ／トリエチレングリコール（モル比）＝１）
3.3ｇを得た。

【００６４】合成例２感光性ポリエステルIIの合成フェニレンジアクリル酸ジエチル2.74ｇ（10ｍmol）、
水素添加したビスフェノールＡ0.84ｇ（3.5ｍmol）およ
びトリエチレングリコール1.37ｇ（8.5ｍmol）をガラス
製重合管に仕込み、合成例１と同様に過剰のトリエチレ
ングリコールを留出しながら縮合を行ない、平均分子量
16,000の感光性ポリエステル（Ｄ）（水添ビスフェノー
ルＡ／トリエチレングリコール（モル比）＝3.5／6.5）
を得た。合成例３感光性ポリエステルIIIの合成 2,6-ジ-(p-エトキシカルボニル-ベンザル)-シクロヘキ
サノン1.68ｇ（４ｍmol）、水素添加したビスフェノー
ルＡ（新日本理化製、芳香族成分0.2％以下）0.48ｇ
（２ｍmol）及びトリエチレングリコール0.42ｇ（2.8ｍ
mol）をガラス製重合管に仕込み、融媒としてチタン酸
テトライソプロピルを１滴添加後、窒素ガスを重合管に
送気しながら210℃で加熱した。約２時間かけて生成す
るエタノールを完全に留出させた後、３mmHgの減圧下で
１時間反応させて過剰のトリエチレングリコールを留出
させながら重縮合をおこなった。冷却後ガラス重合管を
割って、透明なポリマーを得た。

【００６５】

【実施例】次に、本発明を実施例でより具体的に説明す
る。なお、以下の実施例中、「部」とあるのは「重量
部」を意味する。

【００６６】実施例１＜画像形成材料の作成＞ポリエチレンテレフタレート支
持体（厚さ25μm）上に下記組成の感光性組成物塗布液
Ａ、Ｂ及びＣを乾燥後の膜厚が2.2ｇ／m²となるようそ
れぞれ塗布して、画像形成材料I、II及びIIIを得た。

【００６７】感光性組成物塗布液Ａ感光性ポリエステルII 100部ジメトキシアントラキノン 5部顔料（フタロシアニンブルー） 20部シクロヘキサノン 2400部感光性組成物塗布液Ｂ感光性組成物塗布液Ａにおいて感光性ポリエステルIIを
ケイ皮酸w-ビニロキシエチルエステルのホモポリマーと
したもの感光性組成物塗布液Ｃ感光性組成物塗布液Ａにおいて感光性ポリエステルIIを
ポリ(ペンタメチレン-ビス-p-フェニレンジアクリレー
ト-コーアジレート)（37.5／62.5）としたもの。

【００６８】＜画像の形成＞上記で得られた画像形成材
料I，II及びIIIの支持体側に、それぞれポジフィルムの
原稿及びウグラのプレートコントロールウェッジテスト
カイルを真空密着させた後、光源としてメタルハライド
ランプを用いて430nm付近での積算露光量で100mJ／cm²
になるよう露光した。

【００６９】これら露光済みの画像形成材料の、それぞ
れの感光層側を両面アート紙、特菱アート110kg（三菱
製紙(株)製）に密着させラミネーターを用いて、圧力４
kg／cm²、ローラー表面温度110℃通過温度50cm／minの
条件でローラー間のニップにより画像転写し、ニップを
通過後ただちに剥離した。これにより、アート紙上に画
像露光時の未露光部からなる画像が形成された。

【００７０】この画像の綱点再現性、ベタ部の素抜け、
ベタ部転写の際の感光層の凝集破壊の有無を表１にまと
めた。

【００７１】

【表１】

【００７２】実施例２＜支持体の作成＞ポリエチレンテレフタレートフィルム
（厚さ14μm）上に、ヘキスト合成(株)社製水系エマル
ジョンLA-544M2を乾燥後の膜厚が12ｇ／m²となるよう塗
布し、支持体Iを形成した。

【００７３】＜画像受容体の作成＞アルミニウム板を10
wt％水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを1.8％
塩酸浴中で25℃、30Ａ／dm²、30秒の電流密度条件で電
解エッチングし、水洗後、30％硫酸浴中で30℃、6.5Ａ
／dm²の条件で30秒間陽極酸化処理した。次に１wt％メ
タケイ酸ナトリウム水溶液により、85℃、30秒間封孔処
理し、水洗乾燥して、画像受容体Iを作成した。

【００７４】＜画像形成材料の作成＞支持体I上に下記
組成の感光組成物塗布液Ｄを乾燥後の膜厚が２ｇ／m²と
なるよう塗布した後、感光層にポリプロピレンフィルム
（膜厚に12μm）をラミネートして画像形成材料IVを得
た。

【００７５】感光性組成物塗布液Ｄ感光性ポリエステルI 100部 2-ジベンゾイルメチレン-3-メチル-β-ナフトチアゾリン 8部顔料（フタロシアニンブルー） 15部シクロヘキサノン 2400部＜画像の形成＞上記で得られた画像形成材料Ｄを、実施
例１と同様にして画像露光した後ポリプロピレンフィル
ムを剥離し、感光層側を画像受容体Iに接触させ、ラミ
ネーターを用いて圧力４kg／cm²、ローラー表面温度95
℃、通過速度50cm／minの条件でローラー間のニップに
より画像転写し、ニップを通過後ただちに剥離した。

【００７６】これにより画像受容体I上に画像露光時の
未露光部からなる画像が形成された。この画像の綱点再
現はハイライト２％、シャドウ98％でベタ部に素抜けは
みられず、また未露光部感光層の膜厚方向のすべてが転
写されており、凝集破壊は見られず、本発明の効果が確
認された。

【００７７】画像受容体I上に転写された画像に更にメ
タルハライドランプを用いて再度露光を行った後、これ
を刷版として下記の印刷条件で印刷を行ったところ、10
万枚の印刷が可能であった。

【００７８】印刷条件：印刷機：ハイデルＧＴＯ紙：上質紙インキ：東洋ブライト紅（東洋インキ社製）湿し水：“ＳＥＵ−１”の50倍希釈液（コニカ社製）印刷スピード：5000枚／時実施例３＜画像形成材料の作成＞ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム（厚さ12μm）上にシェル化学株式会社製クレイ
トンＧ1650を乾燥後の膜厚が10ｇ／m²となるように塗布
した。さらに下記の組成の感光性組成物塗布液Ｅを乾燥
後の膜厚が２ｇ／m²となるよう塗布した後、ポリプロピ
レンフィルム（膜厚100μm）をラミネートして画像形成
材料Ｖを得た。

【００７９】感光性組成物塗布液Ｅ感光性ポリエステルII 100部ジエトキシアントラキノン 10部顔料（フタロシアニンブルー） 17部シクロヘキサノン 2400部＜画像の作成＞上記で作成した画像形成材料Ｖのポリプ
ロピレンフィルムを剥離した後、実施例２で作成した画
像受容体Ｉ上に１kg／m²の圧力をかけながら40℃でラミ
ネートした。画像形成材料Ｖの支持体であるポリエチレ
ンテレフタレートフィルム側より、積算光量を200mJ／c
m²となるようにした他は実施例１と同様に露光した。

【００８０】次にこの試料を100℃に加熱され、４kg／c
m²に加圧されたローラ間を通加させ、その直後に画像形
成材料Ｖを剥離したところ、露光部が画像形成材料Ｖと
ともに除去され、画像受容体Ｉに未露光部よりなる画像
が形成された。

【００８１】この画像の網点再現はハイライト１％、シ
ャドウ98％で、ベタ部に素抜けは見られず、また膜厚方
向のすべてが転写されており、凝集破壊は見られなかっ
た。この試料を実施例２と同様に再露光し、印刷したと
ころ、良好な印刷物が10万枚以上得られた。

【００８２】実施例４ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ14μm）上
にエチレン-酢酸ビニル共重合体（商品名：エバフレッ
クス，三井デュポンケミカル社製）を押し出しラミネー
ト法により10μm厚になるように塗布し、支持体IIを作
成した。

【００８３】支持体IIに下記の感光組成物塗布液Ｆを乾
燥後の膜厚が1.5ｇ／m²となるように塗布した後、コロ
ナ放電処理したポリエチレンテレフタレートフィルム
（膜厚75μm）の処理面をラミネートして画像形成材料V
Iを得た。

【００８４】感光性組成物塗布液Ｆ感光性ポリエステルIII 100部顔料（フタロシアニンブルー） 10部シクロヘキサノン 2400部この画像形成材料VIの支持体側に、ポジフィルムの原稿
及びウグラのプレートコントロールウェッジテストカイ
ルを真空密着させた後、光源として３kWの高圧水銀灯を
用いて75cmの距離から３分間露光した。

【００８５】次に、この画像形成材料VIを80℃に加熱し
たラミネータを通過させ、直ちにカバーシートと支持体
IIを剥離したところ、支持体II側に未露光部感光層より
なる画像が形成された。

【００８６】この支持体II上の形成された画像と、両面
アート紙特菱アート110kg（三菱製紙(株)製）をローラ
間のニップで接融するようにし、圧力６kg／cm²，ロー
ラ表面温度100℃，通過速度50cm／minの条件でラミネー
タを通し、ニップ通過後ただちに剥離した。これにより
アート紙上に画像露光時の未露光部からなる画像が形成
された。

【００８７】この画像の網点再現はハイライト２％，シ
ャドウ99％で、ベタ部に素抜けは見られず、また膜厚方
向のすべてが転写されており、凝集破壊は見られなかっ
た。

【００８８】

【発明の効果】本発明によれば、解像性が良好で、転写
後の画質が素抜け等がなく良好で、また、画像の転写が
凝集破壊でなく感光層の膜厚方向の全部が転写し色画像
を形成する際に濃度むらの生じない乾式転写による画像
形成方法が提供される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも下記一般式〔Ｉ〕
で表されるジカルボン酸単位と下記一般式〔II〕で表さ
れるグリコール単位及び下記一般式〔III〕で表される
グリコール単位とからなるポリエステルを含有する感光
性組成物からなる感光層を少なくとも１層有する画像形
成材料を活性光線で画像露光した後、上記感光性組成物
層からなる層の未露光部を画像受容体に転写することに
より画像形成することを特徴とする画像形成方法。【化１】
【請求項２】請求項１記載の画像形成材料の感光層の
側を画像受容体と重ねた後、活性光線で画像露光し、加
熱及び加圧した後、又は加熱及び加圧と同時に該画像形
成材料と該画像受容体とを剥離し、該感光層の該画像形
成材料の支持体への接着力の大きい部分を除去し、該感
光層の該画像受容体への接着力の大きい部分を該画像受
容体へ転写することを特徴とする画像形成方法。
【請求項３】支持体上に請求項１記載の感光層及び該
感光層の上にカバーシートを設けた画像形成材料を活性
光線で画像露光した後、該カバーシートを除去して該感
光層の該カバーシートへの接着性の大きい部分を該画像
形成材料から剥離除去し、該支持体上に該支持体との接
着力の大きい該感光層の部分を残して画像形成した後、
画像が形成された該支持体又は該カバーシートを画像受
容体と合わせて加熱及び加圧した後又は加熱及び加圧と
同時に該支持体又は該カバーシートと該画像受容体とを
剥離して該支持体上又は該カバーシート上の該感光層を
該画像受容体へ転写することを特徴とする画像形成方
法。