JPH08157848A - 潤滑油組成物 - Google Patents
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- C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2215/067—Polyaryl amine alkanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
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Abstract
れ、耐久性ある潤滑油組成物の提供。 【構成】 鉱油系または合成油系基油に、化1で示され
る3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル基置換脂肪酸エステルと、化2で示されるN−
p−アルキルフェニル−α−ナフチルアミンと、化3で
示されるp,p’−ジアルキルジフェニルアミンを配合
してなる潤滑油組成物。 【化1】 【化2】 【化3】
Description
しくは高温下で非常に優れた酸化安定性とスラッジ生成
防止性を兼ね備えた潤滑油組成物に関する。
る関係で、潤滑油の酸化安定性を向上させるために、
2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾールなどのフェノ
ール系酸化防止剤やフェニル−α−ナフチルアミン、ア
ルキルジフェニルアミンなどのアミン系酸化防止剤を、
潤滑油基油に配合する手段が、従来は採用されていた。
しかしながら、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾー
ルは、高温条件下では酸化防止性能が低下するという問
題がある。一方、フェニル−α−ナフチルアミンは高温
条件下でも優れた酸化防止性能を示すものの、潤滑油基
油に対する溶解度が低いことに加えて、酸化防止剤であ
るフェニル−α−ナフチルアミン自身が酸化によって変
質し、その変質物がスラッジ化して潤滑油供給回路中の
フィルターを閉塞させたり、熱交換器の表面に堆積して
熱交換効率を低下させるなどの不都合がある。また、ア
ルキルジフェニルアミンは高温下での酸化防止性能がフ
ェニル−α−ナフチルアミンよりも劣り、さらにフェニ
ル−α−ナフチルアミン同様、それ自身の酸化による変
質物がスラッジを生成する欠点がある。こうした事情か
ら、本出願人はプロピレンのオリゴマーから誘導された
アルキル基を有するp−分枝アルキルフェニル−α−ナ
フチルアミンを、フェニル−α−ナフチルアミンに代わ
る酸化防止剤として先に提案した(特開昭62−181
396号)。そしてまた、プロピレンのオリゴマーから
誘導されたアルキル基を有するp−分枝アルキルフェニ
ル−α−ナフチルアミンと、プロピレンのオリゴマーか
ら誘導されたアルキル基を有するp,p’−ジアルキル
ジフェニルアミンとを併用した潤滑油組成物も、本出願
人によって先に提案されている(特開平3−95297
号)。このほか、特開平5−17927号には、アルキ
ル化フェニル−α−アルキル化ナフチルアミンと、アル
キル化ジフェニルアミンを併用したうえで、さらに少量
のヒンダードフェノール化合物を配合した潤滑油組成物
が開示されている。
要とする機械装置は、近年、高出力化、小型化、長寿命
化の傾向にあり、それに伴ってこれらの使用される潤滑
油には、従来にも増して高い酸化防止性能が要求されて
いる。特に、高温での酸化安定性が求められるガスター
ビン油、圧縮機油、油圧作動油などの潤滑油にあって
は、より高度な酸化安定性とスラッジ生成防止性が求め
られている。しかし、上記したような従来の酸化防止剤
を配合した潤滑油では、この要請に充分応えられないの
が実情である。従って、高温で作動する各種機械装置に
も充分使用可能な潤滑油の開発が、換言すれば、従来よ
り一段と優れた酸化安定性とスラッジ生成防止性を備
え、しかもこれらの性能を長時間安定に発揮する潤滑油
の開発が熱望されている。こうした当業界の要請に応え
るべく、本発明者らは研究を重ねた結果、それぞれ特定
の構造を有する脂肪酸エステルと、N−p−アルキルフ
ェニル−α−ナフチルアミンと、p,p’−ジアルキル
ジフェニルアミンとを、潤滑油基油に配合することによ
り、非常に優れた酸化安定性とスラッジ生成防止性を有
する潤滑油組成物が得られることを見出した。 本発明
の主要な目的は、優れた酸化防止性およびスラッジ生成
防止性を有するとともに、高温条件下で長時間使用して
も酸化防止性が低下することがない潤滑油組成物を提供
することある。
物は、潤滑油基油に、下記の(A),(B),(C)成
分を含有させたことを特徴とする。 (A)化4で表される3−メチル−5−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル基置換脂肪酸エステル、
は炭素数1〜24のアルキル基 またはアルケニル基を
示す) (B)化5で表されるN−p−アルキルフェニル−α−
ナフチルアミン、
アミン、
ル基を示す)
ついて詳述する。組成物の基油には、従前から潤滑油基
油として使用されていた鉱油および合成油が何れも使用
できる。本発明で使用可能な鉱油系基油を例示すれば、
原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分
に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱
ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等
の1種もしくは2種以上の精製手段を適宜組み合わせて
適用して得られるパラフィン系またはナフテン系鉱油を
挙げることができる。また、合成油系油としては、例え
ば、ポリα−オレフィン(エチレン−プロピレンコポリ
マー、ポリブテン、1−オクテンオリゴマー、1−デセ
ンオリゴマー、およびこれらの水素化物など)、アルキ
ルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリ
デシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペー
ト、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペー
ト、ジ−2−エチルヘキシルセバケートなど) 、ポリ
エステル(トリメリット酸エステルなど)、ポリオール
エステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリ
メチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリト
ール−2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトー
ルペラルゴネートなど)、ポリオキシアルキレングリコ
ール、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエ
ーテルなどが例示できる。本発明の潤滑油基油は、その
全てを鉱油または合成油の何れか一方で構成させること
ができ、また両者を任意の割合で配合した混合物で基油
を構成させることもできる。この場合の鉱油および合成
油は、それぞれ単一種である必要はない。本発明で使用
する潤滑油基油は、その粘度に格別の限定はないが、一
般的には、40℃における粘度が1〜1000mm2/sの
範囲にあるものが好ましく、5〜800mm2/sの範囲に
あるものがより好ましい。
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル基置換脂
肪酸エステルは、下記の化7で表される。
数1〜24のアルキル基またはアルケニル基を示す。炭
素数1〜6のアルキレン基R1は、直鎖状でも分枝状で
も良い。従って、当該アルキレン基には、メチレン基、
エチレン基、プロピレン基(1−メチルエチレン基、2
−メチルエチレン基)、トリメチレン基、ブチレン基
(1−エチルエチレン基、2−エチルエチレン基)、
1,2−ジメチルエチレン基、2,2−ジメチルエチレ
ン基、1−メチルトリメチレン基、2−メチルトリメチ
レン基、3−メチルトリメチレン基、テトラメチレン
基、ペンチレン基(1−ブチルエチレン基、2−ブチル
エチレン基)、1−エチル−1−メチルエチレン基、1
−エチル−2−メチルエチレン基、1,1,2−トリメ
チルエチレン基、1,2,2−トリメチルエチレン基、
1−エチルトリメチレン基、2−エチルトリメチレン
基、3−エチルトリメチレン基、1,1−ジメチルトリ
メチレン基、1,2−ジメチルトリメチレン基、1,3
−ジメチルトリメチレン基、2,3−ジメチルトリメチ
レン基、3,3−ジメチルトリメチレン基、1−メチル
テトラメチレン基、2−メチルテトラメチレン基、3−
メチルテトラメチレン基、4−メチルテトラメチレン
基、ペンタメチレン基、ヘキシレン基(1−ブチルエチ
レン基、2−ブチルエチレン基)、1−メチル−1−プ
ロピルエチレン基、1−メチル−2−プロピルエチレン
基、2−メチル−2−プロピルエチレン基、1,1−ジ
エチルエチレン基、1,2−ジエチルエチレン基、2,
2−ジエチルエチレン基、1−エチル−1,2−ジメチ
ルエチレン基、1−エチル−2,2−ジメチルエチレン
基、2−エチル−1,1−ジメチルエチレン基、2−エ
チル−1,2−ジメチルエチレン基、1,1,2,2−
テトラメチルエチレン基、1−プロピルトリメチレン
基、2−プロピルトリメチレン基、3−プロピルトリメ
チレン基、1−エチル−1−メチルトリメチレン基、1
−エチル−2−メチルトリメチレン基、1−エチル−3
−メチルトリメチレン基、2−エチル−1−メチルトリ
メチレン基、2−エチル−2−メチルトリメチレン基、
2−エチル−3−メチルトリメチレン基、3−エチル−
1−メチルトリメチレン基、3−エチル−2−メチルト
リメチレン基、3−エチル−3−メチルトリメチレン
基、1,1,2−トリメチルトリメチレン基、1,1,
3−トリメチルトリメチレン基、1,2,2−トリメチ
ルトリメチレン基、1,2,3−トリメチルトリメチレ
ン基、1,3,3−トリメチルトリメチレン基、2,
2,3−トリメチルトリメチレン基、2,3,3−トリ
メチルトリメチレン基、1−エチルテトラメチレン基、
2−エチルテトラメチレン基、3−エチルテトラメチレ
ン基、4−エチルテトラメチレン基、1,1−ジメチル
テトラメチレン基、1,2−ジメチルテトラメチレン
基、1,3−ジメチルテトラメチレン基、1,4−ジメ
チルテトラメチレン基、2,2−ジメチルテトラメチレ
ン基、2,3−ジメチルテトラメチレン基、2,4−ジ
メチルテトラメチレン基、3,3−ジメチルテトラメチ
レン基、3,4−ジメチルテトラメチレン基、4,4−
ジメチルテトラメチレン基、1−メチルペンタメチレン
基、2−メチルペンタメチレン基、3−メチルペンタメ
チレン基、4−メチルペンタメチレン基、5−メチルペ
ンタメチレン基、ヘキサメチレン基などが含まれる。
(A)成分を合成する際の反応工程数が少なくて済むこ
とから言えば、上記のR1は メチレン基またはエチレ
ン基であることが好ましい。
基またはアルケニル基も、直鎖状または分枝状のいずれ
であっても差し支えない。R2がアルキル基である場
合、そのアルキル基にはメチル基、エチル基、n−プロ
ピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル
基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、直鎖状または分枝
状のペンチル基、直鎖状または分枝状のヘキシル基、直
鎖状または分枝状のヘプチル基、直鎖状または分枝状の
オクチル基、直鎖状または分枝状のノニル基、直鎖状ま
たは分枝状のデシル基、直鎖状または分枝状のウンデシ
ル基、直鎖状または分枝状のドデシル基、直鎖状または
分枝状のトリデシル基、直鎖状または分枝状のテトラデ
シル基、直鎖状または分枝状のペンタデシル基、直鎖状
または分枝状のヘキサデシル基、直鎖状または分枝状の
ヘプタデシル基、直鎖状または分枝状のオクタデシル
基、直鎖状または分枝状のノナデシル基、直鎖状または
分枝状のイコシル基、直鎖状または分枝状のヘンイコシ
ル基、直鎖状または分枝状のドコシル基、直鎖状または
分枝状のトリコシル基、直鎖状または分枝状のテトラコ
シル基などが包含される。また、R2がアルケニル基で
ある場合、そのアルケニル基にはビニル基、プロペニル
基、イソプロペニル基、直鎖状または分枝状のブテニル
基、直鎖状または分枝状のペンテニル基、直鎖状または
分枝状のヘキセニル基、直鎖状または分枝状のヘプテニ
ル基、直鎖状または分枝状のオクテニル基、直鎖状また
は分枝状のノネニル基、直鎖状または分枝状のデセニル
基、直鎖状または分枝状のウンデセニル基、直鎖状また
は分枝状のドデセニル基、直鎖状または分枝状のトリデ
セニル基、直鎖状または分枝状のテトラデセニル基、直
鎖状または分枝状のペンタデセニル基、直鎖状または分
枝状のヘキサデセニル基、直鎖状または分枝状のヘプタ
デセニル基、直鎖状または分枝状のオクタデセニル基、
直鎖状または分枝状のオクタデカジエニル基、直鎖状ま
たは分枝状のノナデセニル基、直鎖状または分枝状のイ
コセニル基、直鎖状または分枝状のヘンイコセニル基、
直鎖状または分枝状のドコセニル基、直鎖状または分枝
状のトリコセニル基、直鎖状または分枝状のテトラコセ
ニル基などのアルケニル基が包含される。(A)成分の
潤滑油基油に対する溶解性を考えると、R2は炭素数4
〜18のアルキル基(直鎖状、分枝鎖状の別を問わな
い)であることが好ましく、具体的には、n−ブチル
基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシ
ル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基などであることが
好ましい。これらの中でも、炭素数6〜12のアルキル
基がより好ましく、炭素数6〜12の分枝状アルキル基
が特に好ましい。従って、(A)成分の3−メチル−5
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル基置換脂
肪酸エステルとしては、上記化7におけるR1が炭素数
1〜2のアルキレン基であり、R2が炭素数6〜12の
直鎖状または分枝状アルキル基であるものが一般に好ま
しく、R1が炭素数1〜2のアルキレン基であり、R2が
炭素数6〜12の分枝状アルキル基であるものが特に好
ましい。
エステルを列記すると、(3−メチル−5−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘキシル、
(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸イソヘキシル、(3−メチル−5−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘプ
チル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)酢酸イソヘプチル、(3−メチル−5
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n
−オクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)酢酸イソオクチル、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
酢酸2−エチルヘキシル、(3−メチル−5−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ノニル、
(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸イソノニル、(3−メチル−5−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−デシ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸イソデシル、(3−メチル−5−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ウ
ンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)酢酸イソウンデシル、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
酢酸n−ドデシル、(3−メチル−5−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソドデシル、(3
−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオン酸n−ヘキシル、(3−メチル−5−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ン酸イソヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘプチ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸イソヘプチル、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸n−オクチル、(3−メチル−5−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イ
ソオクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸2−エチルヘキシ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸n−ノニル、(3−メチル
−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオン酸イソノニル、(3−メチル−5−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−デ
シル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオン酸イソデシル、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸n−ウンデシル、(3−メチル−5−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸
イソウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ドデシ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸イソドデシルなどを挙げる
ことができる。
された3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル基置換脂肪酸エステルが何れも使用可能で
あって、その製造方法によって限定されるものではな
い。参考までに製造法の一例を示せば、例えば2−メチ
ル−6−tert−ブチルフェノールとアクリル酸メチ
ルを金属ナトリウムなどの塩基性触媒の存在下で反応さ
せることにより、(3−メチル−5−tert−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸エステルを製
造することができ、この(3−メチル−5−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸メチル
と、他の炭素数2〜24の脂肪族アルコールとをエステ
ル交換反応させることにより、(3−メチル−5−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸
と炭素数2〜24の脂肪族アルコールとのエステル化物
を容易に得ることができる。
る3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル基置換脂肪酸エステルの1種または2種以上が
使用可能であり、その使用量も適宜選択することができ
るが、潤滑油組成物における当該成分の含有量の下限
は、組成物全量基準で、一般に0.1重量%、好ましく
は0.3重量%であり、上限は一般に5.0重量%、好
ましくは2.0重量%である。(A)成分の含有量が上
記下限値未満である場合は、組成物の酸化安定性が充分
でなく、上限値を越えて含有させても、それに見合うだ
けの効果の向上がないからである。
ルフェニル−α−ナフチルアミンは、下記の化8で表さ
れる。
ルキル基を示す。アルキル基R3としては、メチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチ
ル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、
直鎖状または分枝状のペンチル基、直鎖状または分枝状
のヘキシル基、直鎖状または分枝状のヘプチル基、直鎖
状または分枝状のオクチル基、直鎖状または分枝状のノ
ニル基、直鎖状または分枝状のデシル基、直鎖状または
分枝状のウンデシル基、直鎖状または分枝状のドデシ
基、直鎖状または分枝状のトリデシル基、直鎖状または
分枝状のテトラデシル基、直鎖状または分枝状のペンタ
デシル基、直鎖状または分枝状のヘキサデシル基などが
挙げられる。(B)成分自体の酸化生成物が潤滑油基油
に対して溶解性に優れる点から、R3は炭素数8〜16
の分枝アルキル基であることが好ましく、炭素数3また
は4のオレフィンのオリゴマーから誘導される炭素数8
〜16の分枝アルキル基であることがより好ましい。こ
こでいう炭素数3または4のオレフィンとしては、具体
的にはプロピレン、1−ブテン、2−ブテンおよびイソ
ブチレンが挙げられるが、なかでもプロピレンまたはイ
ソブチレンが好ましい。つまり、化8におけるR3は、
イソブチレンの2量体から誘導される分枝オクチル基、
プロピレンの3量体から誘導される分枝ノニル基、イソ
ブチレンの3量体から誘導される分枝ドデシル基、プロ
ピレンの4量体から誘導される分枝ドデシル基またはプ
ロピレンの5量体から誘導される分枝ペンタデシル基で
あることが通常好ましく、イソブチレンの2量体から誘
導される分枝オクチル基、イソブチレンの3量体から誘
導される分枝ドデシル基またはプロピレンの4量体から
誘導される分枝ドデシル基あることが最も好ましい。な
お、化8におけるアルキル基R3の炭素数が16を越え
る場合は、分子中に占める官能基の割合が小さいため、
このものの酸化防止能力は貧弱であり、また、R3が水
素に置換されたN−p−フェニル−α−ナフチルアミン
は、その酸化生成物がスラッジとして沈降し易い。
アルキルフェニル−α−ナフチルアミンを使用すること
ができるが、次の方法でこれを合成することもできる。
すなわち、フェニル−α−ナフチルアミンと、炭素数1
〜16のハロゲン化アルキル化合物とを、あるいは炭素
数2〜16のオレフィンまたはそのオリゴマーと、フェ
ニル−α−ナフチルアミンとをフリーデル・クラフツ触
媒の存在下に反させることにより、N−p−アルキルフ
ェニル−α−ナフチルアミンを容易に合成することがで
きる。この際のフリーデル・クラフツ触媒としては、例
えば、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄などの金属
ハロゲン化物;硫酸、リン酸、五酸化リン、フッ化ホウ
素、酸性白土、活性白土などの酸性触媒;などを用いる
ことができる。
るN−p−アルキルフェニル−α−ナフチルアミンの1
種もしくは2種以上が使用可能であって、その使用量も
適宜選択することができるが、潤滑油組成物における当
該成分の含有量下限は、組成物全量基準で、一般に0.
1重量%、好ましくは0.2重量%であり、上限は一般
に3.0重量%、好ましくは1.0重量%である。
(B)成分の含有量が上記下限値未満である場合は、組
成物の酸化安定性が充分でなく、上限値を越えて含有さ
せても、それに見合うだけの効果の向上がないからであ
る。
ルキルジフェニルアミンは、下記の化9で表される。
たは分枝状のアルキル基を示す。上記のR4およびR5と
しては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプ
ロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル
基、tert-ブチル基、直鎖状または分枝状のペンチル
基、直鎖状または分枝状のヘキシル基、直鎖状または分
枝状のヘプチル基、直鎖状または分枝状のオクチル基、
直鎖状または分枝状のノニル基、直鎖状または分枝状の
デシル基、直鎖状または分枝状のウンデシル基、直鎖状
または分枝状のドデシ基、直鎖状または分枝状のトリデ
シル基、直鎖状または分枝状のテトラデシル基、直鎖状
または分枝状のペンタデシル基、直鎖状または分枝状の
ヘキサデシル基などが挙げられる。(C)成分自体の酸
化生成物が潤滑油基油に対して溶解性に優れる点から、
R4およびR5は炭素数3〜16の分枝アルキル基が好ま
しく、炭素数3または4のオレフィンまたはそのオリゴ
マーから誘導される炭素数3〜16の分枝アルキル基が
より好ましい。ここでいう炭素数3または4のオレフィ
ンとしては、具体的にはプロピレン、1−ブテン、2−
ブテンおよびイソブチレンが挙げられるが、なかでもプ
ロピレンまたはイソブチレンが好ましい。つまり、化9
におけるR4およびR5は、プロピレンから誘導されるイ
ソプロピル基、イソブチレンから誘導されるtert-ブチ
ル基、プロピレンの2量体から誘導される分枝ヘキシル
基、イソブチレンの2量体から誘導される分枝オクチル
基、プロピレンの3量体から誘導される分枝ノニル基、
イソブチレンの3量体から誘導される分枝ドデシル基、
プロピレンの4量体から誘導される分枝ドデシル基また
はプロピレンの5量体から誘導される分枝ペンタデシル
基であることが一般に好ましく、イソブチレンから誘導
されるtert-ブチル基、プロピレンの2量体から誘導さ
れる分枝ヘキシル基、イソブチレンの2量体から誘導さ
れる分枝オクチル基、プロピレンの3量体から誘導され
る分枝ノニル基、イソブチレンの3量体から誘導される
分枝ドデシル基またはプロピレンの4量体から誘導され
る分枝ドデシル基であることが最も好ましい。なお、化
9におけるアルキル基R4およびR5の炭素数が16を越
える場合は、分子中に占める官能基の割合が小さいた
め、このものの酸化防止能力は貧弱であり、また、これ
らアルキル基が水素で置換されたジフェニルアミンは、
その酸化生成物がスラッジとして沈降し易い。
−ジアルキルジフェニルアミンが使用可能であるが、次
の方法でこれを合成することもできる。すなわち、
(B)成分のN−p−アルキルフェニル−α−ナフチル
アミンと同様に、ジフェニルアミンと炭素数1〜16の
ハロゲン化アルキル化合物とを、あるいは炭素数2〜1
6のオレフィンまたはそのオリゴマーと、ジフェニルア
ミンとをフリーデル・クラフツ触媒の存在下で反応させ
ることにより、容易にp,p’−ジアルキルジフェニル
アミンを合成することができる。この際のフリーデル・
クラフツ触媒としては、例えば、N−p−アルキルフェ
ニル−α−ナフチルアミンの合成例で列挙した金属ハロ
ゲン化物や酸性触媒などを用いることができる。
るp,p’−ジアルキルジフェニルアミンの1種もしく
は2種以上が使用可能であって、その使用量も適宜選択
することができるが、潤滑油組成物における当該成分の
含有量の下限は、組成物全量基準で、一般に0.1重量
%、好ましくは0.2重量%であり、上限は一般に3.
0重量%、好ましくは1.0重量%である。(C)成分
の含有量が上記下限値未満である場合は、組成物の酸化
安定性が充分でなく、上限値を越えて含有させても、そ
れに見合うだけの効果の向上がないからである。
(A)〜(C)成分を配合するだけで、優れた酸化防止
性およびスラッジ生成防止性が長時間維持される潤滑油
組成物を得ることができるが、その各種性能をさらに高
める目的で、公知の潤滑油添加剤の1種または2種以上
を配合することもできる。そうした添加剤としては、例
えば、本発明の(A)成分以外のフエノール系酸化防止
剤、本発明の(B)および(C)成分以外のアミン系酸
化防止剤を初めとして、硫黄系、ジチオリン酸亜鉛系、
フェノチアジン系などの酸化防止剤;アルケニルコハク
酸、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエス
テル、石油スルフォネート、ジノニルナフタレンスルフ
ォネートなどの錆止め剤;リン酸エステル、硫化油脂、
サルファイド、ジチオリン酸亜鉛などの摩耗防止剤、極
圧剤;脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アミン、脂肪
族アミン塩、脂肪酸アミドなどの摩擦低減剤;アルカリ
土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネー
ト、アルカリ土類金属サリチレート、アルカリ土類金属
ホスフォネートなどの金属系清浄剤;アルケニルコハク
酸イミド、アルケニルコハク酸エステル、ベンジルアミ
ンなどの無灰分散剤;メチルシリコーン、フルオロシリ
コーンなどの消泡剤;ポリメタクリレート、ポリイソブ
チレン、オレフィンコポリマー、ポリスチレンなどの粘
度指数向上剤、流動点降下剤などが使用可能である。こ
れらの添加剤を使用する場合、その添加量は適宜選択で
きるが、一般には、潤滑油組成物全量基準で、消泡剤で
は0.0005〜1重量%、粘度指数向上剤では1〜3
0重量%、金属不活性化剤では0.005〜1重量%、
その他の添加剤ではそれぞれ0.1〜 15重量%であ
る。
油、圧縮機油、油圧作動油など、高温での酸化安定性が
特に重視される潤滑油として好適に用いられるものであ
るが、他のタービン油;ガソリンエンジン油やディーゼ
ルエンジン油などのエンジン油;自動車用ギヤ油(自動
変速機油、手動変速機油、デファレンシャル油)や工業
用ギヤ油などのギヤ油;冷凍機油;切削油、塑性加工油
(圧延油、プレス油、鍛造油、絞り加工油、引き抜き
油、打ち抜き油など)、熱処理油、放電加工油などの金
属加工油;滑り案内面油;軸受油;錆止め油;熱媒体油
などの各種潤滑油においても、好ましく用いられるもの
である。
よってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何
ら限定されるものではない。下記の各成分を使用して表
1に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。基油 A:40℃における動粘度が32mm2/s、全芳香族含有
量が5重量%の水素化分解精製パラフィン系鉱油 B:数平均分子量が480の1−デセンオリゴマー水素
化物(動粘度31mm2/s(@40℃))(A)成分[3−メチル−5−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル置換脂肪酸エステル] A:3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニルプロピオン酸エステル(化10参照)
ェニル酢酸エステル(化11参照)
アミン] A:N−p−分枝ドデシルフェニル−α−ナフチルアミ
ン(プロピレン4量体から誘導された分枝ドデシル基を
有する) B:N−p−分枝オクチルフェニル−α−ナフチルアミ
ン(イソブチレン2量体から誘導された分枝オクチル基
を有する)(C)成分[p,p’−ジアルキルジフェニルアミン] A:p,p’−ジ−分枝ノニルジフェニルアミン(プロ
ピレン3量体から誘導された分枝ノニル基を有する) B:p,p’−ジ−分枝オクチルジフェニルアミン(イ
ソブチレン2量体から誘導された分枝オクチル基を有す
る)その他の酸化防止剤 A:2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール
(化12参照)
ニル)プロピオン酸エステル(化13参照)
示す性能評価試験を行った。その結果を表1に示す。 [腐食酸化安定度試験]FED. TEST METHOD STD.(FEDERA
L TEST METHOD STANDARD) No.791C のMETHOD5308.7 (Se
ptember 30, 1986) に規定する”CORROSIVE AND OXIDAT
ION STABILI-TY OF LIGHT OILS (METAL SQUARES)”に準
拠して腐食酸化安定度試験を行った。ただし試験温度を
175℃、試験時間を72時間に変更した。試験終了後
に試料油の動粘度(@40℃、mm2/s)および全酸価(mgKO
H/g)を測定し、試験前の試料油の動粘度(@40℃、mm2/
s)および全酸価(mgKOH/g)に対する粘度変化率(%)
および全酸価増加(mgKOH/g)を求めた。 [スラッジ生成防止性試験]図1に示す高温ポンプ循環
試験装置により、試料油をピストンポンプを用いて7M
Pa、120℃で循環し、循環系内にセットしたライン
フィルター(3μm)の前後の差圧上昇をモニターし
た。スラッジがない場合の差圧は約35kPaである
が、スラッジが捕集されると徐々に差圧は上昇する。こ
の差圧が200kPaになるまでの運転時間を測定し、
スラッジ生成防止性の尺度とした。なお、この運転時間
の数値は大きいほどスラッジ生成防止性に優れることを
示す。
に係る実施例1〜5の組成物は、高温下においても非常
に優れた酸化安定性とスラッジ生成防止性を兼ね備えて
いる。 それに対して、(A)成分を含有していない組
成物(比較例1)、(B)成分を含有していない組成物
(比較例2)、(C)成分を含有していない組成物(比
較例3)、(A)成分の代わりに他のフェノール系酸化
防止剤を含有する組成物(比較例4および5)、(B)
成分の代わりにフェニル−α−ナフチルアミンを含有す
る組成物(比較例6)は、いずれも酸化安定性とスラッ
ジ生成防止性に劣っており、特に比較例1〜5は酸化安
定性に、また比較例6はスラッジ生成防止性に大きく劣
るものである。
に使用した装置の概略図である。
Claims (1)
- 【請求項1】 潤滑油基油に、下記の(A),(B),
(C)成分を含有させたことを特徴とする潤滑油組成
物。 (A)化1で表される3−メチル−5−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル基置換脂肪酸エステル、 【化1】 (式中、R1は炭素数1〜6のアルキレン基を示し、R2
は炭素数1〜24のアルキル基 またはアルケニル基を
示す) (B)化2で表されるN−p−アルキルフェニル−α−
ナフチルアミン、 【化2】 (式中、R3は炭素数1〜16のアルキル基を示す) (C)化3で表されるp,p’−ジアルキルジフェニル
アミン、 【化3】 (式中、R4およびR5は個別に炭素数1〜16のアルキ
ル基を示す)
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