JPH08156204A - プロピレン系樹脂積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 剛性と耐衝撃性とのバランス、耐傷つき性、
光沢および二次加工性に優れるプロピレン系樹脂積層体
を提供する。 【構成】 （Ａ）ポリプロピレンにソルビトール誘導体
０．００５〜０．５重量％を配合したポリプロピレン層
と（Ｂ）特定の性質を有するプロピレンブロック共重合
体 ４５〜７０重量％、（Ｂ）特定の性質を有するポリ
オレフィン系樹脂５〜２０重量％、（Ｃ）ゴム状重合体
３〜１５重量％、（Ｄ）特定の無機充填剤 ５〜３０
重量％ならびに（Ｅ）その他特定の無機充填剤 ５〜３
０重量％からなる樹脂組成物層からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に電気・電子部品、
包装材料分野、エンジニアリングプラスチック代替品等
に好適に用いられる、剛性と耐衝撃性とのバランス、耐
傷つき性、光沢および二次加工性に優れるプロピレン系
樹脂積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】プロピレン系樹脂は、一般に安価であ
り、かつその特長である軽量性、透明性、機械的強度、
耐熱性、耐薬品性などの性質を生かし、自動車部品，電
気・電子部品などの工業材料、各種包装材料などに広く
利用されている。近年、製品の高機能化あるいはコスト
低減化に伴い、これらの材料に対する特性向上が強く要
望されている。また、真空成形などの二次成形品では加
熱により表面光沢が低下する問題があり用途が限定され
ることもある。

【０００３】ポリプロピレンの剛性、耐衝撃性、耐熱性
などを改良する方法として、例えばエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体にエチレン−プロピレンゴムおよび
造核剤を配合する方法（特公昭60-3420 号公報など）あ
るいはエチレン−プロピレンゴム、エチレン共重合体お
よび無機フィラーを配合する方法（特開平4-275351号公
報、特開平5-5051号公報、特開平5-98097 号公報、特開
平5-98098 号公報など）などが提案されている。また、
二次成形品の光沢を改良する方法としてポリプロピレン
に無機もしくは有機核剤を加えた表皮層とポリオレフィ
ン組成物層からなる積層体（特開昭59-165654 号公報）
が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記方
法では、いずれも特性の一部を改良するものではある
が、耐熱性および剛性についてはいまだ不十分である。
また、二次成形品の光沢についても満足できるレベルに
至っていない。本発明は、かかる状況に鑑みてなされた
ものであり、剛性と耐衝撃性とのバランス、耐傷つき
性、光沢および二次加工性に優れるプロピレン系樹脂積
層体を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の物性を有するプロピレンブロック
共重合体とポリオレフィンとの併用により上記目的を達
成しうることを見出し、この知見に基づいて本発明を完
成するに至った。

【０００６】すなわち、（Ａ）ポリプロピレンにジベン
ジリデンソルビトール誘導体０．００５〜０．５重量％
を配合してなるポリプロピレ層（Ａ層）と、（Ｂ）
（ａ）下記(i) 〜(iv)の物性を有するポリプロピレンブ
ロック（ａ１） ５０〜９７重量％と、下記（v)〜(vii
i)の物性を有するプロピレンと炭素数２〜１２（ただ
し、３を除く）のα−オレフィンとの共重合ブロック
（ａ２） ５０〜３重量％からなるプロピレンブロック
共重合体 ４５〜７０重量％、 (i) ２５℃におけるキシレン抽出不溶部 ９８．０重
量％以上 (ii) アイソタクチックペンタッド分率 ９６．５％
以上 (iii) アイソタクチック平均連鎖長 ９０以上 (iv) カラム分別法による各フラクションのアイソタク
チック平均連鎖長が３００以上のものの合計量 １０
重量％以上 (v) ２サイトモデルによる平均プロピレン含量（ＦＰ）
２０〜８０モル％ (vi) ２サイトモデルにおいてプロピレンを優先的に重
合する活性点で生成する共重合体（Ｐ_H ）のプロピレン
含量（Ｐ_P ） ６５〜９０モル％ (vii) Ｐ_H が共重合体全体に占める割合（Ｐ_f1） ０．
４０〜０．９０ (viii)２サイトモデルによるブロック性（ＣＳＤ）
１．８〜５．０ （ｂ）下記(ix)〜（xi) の物性を有するポリオレフィン
系樹脂 ５〜２０重量％、 (ix) 温度１９０℃、周波数１０^-1ｒａｄ／ｓｅｃにお
ける動的粘度η₁ と周波数１０ｒａｄ／ｓｅｃにおける
動的粘度η₂ との比（η₁ ／η₂ ） ４〜２０ (x）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による結晶化ピーク
温度Ｔｃｐが１１０〜１３０℃であり、融解ピーク温度
ＴｍｐとＴｃｐとの比（Ｔｍｐ／Ｔｃｐ）が１．１〜
１．５であり、かつＴｍｐ／（Ｔｍｐ−Ｔｃｐ）が３．
０〜９．８である (xi）Ｘ線回折法による回折図でａ軸配向を示す結晶構
造である （ｃ）沈降炭酸カルシウム、含水ケイ酸および含水ケイ
酸カルシウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の
無機充填剤 ５〜３０重量％ならびに （ｄ）タルク、マイカおよびチタン酸カリウムからなる
群から選ばれた少なくとも１種の無機充填剤 ５〜３０
重量％（ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＝１
００重量％である）からなるプロピレン系樹脂組成物層
（Ｂ層）の少なくとも２層からなるプロピレン系樹脂積
層体を提供するものである。 以下、本発明を詳しく説明する。

【０００７】本発明の積層体におけるポリプロピレン層
（Ａ層）は、ポリプロピレンにジベンジリデンソルビト
ール誘導体０．００５〜０．５重量％を配合した組成物
である。ポリプロピレンとしては特に限定するものはな
く、プロピレン単独重合体、プロピレンと他のα−オレ
フィンとのランダムもしくはブロック共重合体などが挙
げられるが、後述するアイソタクチックペンタッド分率
が９８．０％以上のいわゆる高立体規則性を有するもの
が好ましい。

【０００８】ジベンジリデンソルビトール誘導体は、ポ
リプロピレンなどの結晶性樹脂の核剤として広く使用さ
れているものであり、好ましい例としては、例えば１，
３，２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３，
２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、
４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトールなどの低級ア
ルキル系が挙げられる。これらソルビトールの配合量
は、ポリプロピレンに対し０．０５〜０．５重量％であ
り、０．０８〜０．４重量％が好ましく、とりわけ０．
１〜０．３５重量％が好適である。配合量が０．０５重
量％未満では光沢が低下する。一方、０．５重量％を超
えると成形品にブツが発生し外観が劣るので好ましくな
い。

【０００９】また、本発明のＢ層における（ａ）プロピ
レンブロック共重合体（以下「ＢＰＰ」という）は、ポ
リプロピレンブロック（ａ１）と、プロピレンと炭素数
２〜１２（ただし、３を除く）のα−オレフィンとの共
重合体ブロック（ａ２）からなるブロック共重合体であ
る。本発明のＢＰＰは、第１段の反応で生成するポリプ
ロピレンブロック（ａ１）が下記(i) 〜(iv)の物性を有
することが必要である。すなわち、(i) ２５℃における
キシレン抽出不溶部（以下「ＸＩ」という）が９８．０
重量％以上であり、好ましくは９８．５重量％以上、さ
らに好ましくは９９．０重量％以上である。ＸＩが９
８．０重量％未満では剛性および耐熱性に劣る。なお、
ＸＩは、ポリプロピレンを１３５℃のオルトキシレンに
いったん溶解した後、２５℃に冷却してポリマーを析出
させる方法によって測定した。

【００１０】また、 (ii) アイソタクチックペンタッド
分率（以下「ＩＰ」という）は、９６．５％以上である
必要があり、９６．８％以上が好ましく、特に９７．０
％以上が好適である。ＩＰが９６．５％未満では剛性お
よび耐熱性に劣るので好ましくない。なお、ＩＰとは、
同位体炭素による核磁気共鳴（¹³Ｃ−ＮＭＲ）スペルト
ルにより測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッ
ド単位でのアイソタクチック分率である。その測定法
は、A.Zambelli; Macromolecules,6,925(1973)、同 8,6
87(1975) および同 13,267(1980) に記載された方法に
従った。

【００１１】また、(iii) アイソタクチック平均連鎖長
（以下「Ｎ」という）は９０以上、好ましくは１００以
上、特に好ましくは１１０以上である必要がある。Ｎが
９０未満では剛性および耐熱性に劣る。なお、Ｎとは、
ポリプロピレン分子内のメチル基のアイソタクチック部
分の平均的な長さを表すものであり、その測定方法は、
J.C.Randall;Polymer SequenseDistribution,Academic
Press,New York,1977,Chapter2)に記載されている方法
に拠った。具体的には、ポリプロピレンを１，２，４−
トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼンの混合溶媒にポ
リマー濃度が１０重量％となるように温度１３０℃に加
温して溶解する。この溶液を１０ｍｍΦのガラス製試料
管に入れ、ＩＰと同様の方法で¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル
を測定する。このスペクトル図の例を図１に示す。図１
のａは、ポリプロピレンにおけるメチル基領域のスペク
トルであり、ｂはそのスペクトルの拡大図である。スペ
クトルは、ペンタッド単位すなわち隣接するメチル基５
個をひとつの単位として測定され、メチル基のアイソタ
クチシティー（構造的にはｍｍｍｍ，ｍｍｍｒなどの１
０種類がある）によって吸収ピークが異なる。図１のｂ
に吸収ピークとアイソタクチシティーとの対応を示す。

【００１２】一方、重合理論として Shan-Nong et al;P
olymer Journal,vol.15,No.12,p859-868(1983)に記載さ
れた２サイトモデルがある。すなわち、重合時の活性種
が触媒側とポリマー末端の２種類あるとするものであ
り、触媒側は触媒支配重合、もう一方は末端支配重合と
呼ばれるものである（詳細については、古川淳二；高分
子のエッセンスとトピックス２，「高分子合成」，Ｐ７
３（株）化学同人発行（１９８６）に記載されてい
る）。上記文献によると、結局、２サイトモデルは、 α：触媒支配重合（エナンチオモルフィック過程）によ
る重合末端にＤ体およびＬ体が付加する確率、すなわち
アイソタクチック連鎖中の乱れの程度の指標 σ：末端支配重合（ベルヌーイ過程）により重合末端と
同じものが付加するメソ体ができる確率 ω：αサイトの割合 としてペンタッド単位でのアイソタクチシティーの異な
る１０種類のアイソタクチック強度を理論的に計算でき
る。そして、前記ＮＭＲによる測定強度と、上記理論強
度とが一致するようにα、σおよびωを最小自乗法で求
め、次式により各ペンタッド単位を求める。

【００１３】

【表１】 ただし、β＝α（１−α）

【００１４】次に、前記 J C.Randallの文献に記載され
た平均連鎖長（Ｎ）の定義式；Ｎ＝メソ体の連鎖数／メ
ソ体のユニット数 に当てはめ、実際には次式により求めることができる。 Ｎ＝１＋（Ａ₁ ＋Ａ₂ ＋Ａ₃ ）／０．５（Ａ₄ ＋Ａ₅ ＋
Ａ₆ ＋Ａ₇ ） さらに、(iV)カラム分別法による各フラクションのアイ
ソタクチック平均連鎖長（以下「Ｎ_f 」という）が３０
０以上のものの合計量は全体の１０重量％以上であるこ
とが必要であり、好ましくは３０重量％以上、特に好ま
しくは５０重量％である。Ｎ_f が３００以上であるもの
の合計量が１０重量％未満では剛性、表面硬度および耐
熱性の改良効果に乏しい。

【００１５】ここで、カラム分別法とは、前記キシレン
抽出不溶部をパラキシレンに温度１３０℃で溶解後、セ
ライトを加え、１０℃／時間の降温速度で温度３０℃ま
で下げ、セライトに付着させ、次に、スラリー状セライ
トをカラムに充填し、パラキシレンを展開液として温度
３０℃から２．５℃毎に段階的に温度を上昇し、ポリプ
ロピレンをフラクション別に分取する方法である。詳細
については、MasahiroKakugo et al;Macromolecules,vo
l.21,p314-319(1988)に記載されている。分取したポリ
プロピレンのＮ_f は、前記Ｎの測定法を用いて測定され
る。

【００１６】また、本発明のＢＰＰは、第二段の反応で
生成するプロピレン−α−オレフィン共重合ブロック
（ａ２）が以下に述べる(v) 〜(viii)の条件をすべて満
足することが必要である。ここで、プロピレン−α−オ
レフィン共重合体の２サイトモデルについて、プロピレ
ン−エチレン共重合体を例にとり説明する。プロピレン
−エチレン共重合体の同位体炭素による核磁気共鳴（¹³
Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルの例を図２に示す。該スペクト
ルは連鎖分布（エチレンとプロピレンの並び方）の違い
で(1) 〜(10)に示す１０個のピークが現れる。この連鎖
の名称は、Carman,C,J,et al;Macromolecules,Vol.10,p
536-544(1977) に記載があり、その名称を図３に示す。
このような連鎖は、共重合の反応機構を仮定すると反応
確率（Ｐ）として表すことができ、全体のピーク強度を
１にしたときの各(1) 〜(10)のピークの相対強度はＰを
パラメーターとしたベルヌーイ統計による確率方程式と
して表すことができる。例えば、(1) Ｓααの場合、プ
ロピレン単位を記号ｐ，エチレン単位を記号ｅとする
と、これをとりうる連鎖は［ｐｐｐｐ］、［ｐｐｐ
ｅ］、［ｅｐｐｅ］の３通りであり、これらをそれぞれ
反応確率（Ｐ）で表し、足し合わせる。残りの(2) 〜(1
0)のピークについても同様な方法で式を立て、これら１
０個の式と実際に測定したピーク強度が最も近くなるよ
うにＰを最適化することにより求めることができる。

【００１７】２サイトモデルは、この反応機構を仮定す
るモデルであり、H.N.CHENG;Jounalof Applied Polymer
Sience,Vol.35 p1639-1650(1988)に記載がある。すな
わち、触媒を用いてプロピレンとエチレンを共重合する
モデルにおいて、プロピレンを優先的に重合する活性点
で生成する共重合体（Ｐ_H ）のプロピレン含量（Ｐ_P）
とエチレンを優先的に重合する活性点で生成する共重合
体のプロピレン含量（Ｐ'_P）の２つを仮定し、さらにＰ
_H が共重合体中に占める割合（Ｐ_f1）をパラメーターと
すると、次の表２に示す確率方程式が得られる。

【００１８】

【表２】

【００１９】次に、先に述べた¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル
の相対強度と、表２に示す確率方程式が一致するように
Ｐ_P 、Ｐ'_PおよびＰ_f1の３個のパラメーターを最適化す
ることにより求められる。本発明の(v) 平均プロピレン
含量（ＦＰ）は、上記３個のパラメーターを用いて次式
で求められる。 ＦＰ＝Ｐ_P ×Ｐ_f1＋Ｐ'_P×（１−Ｐ_f1） （モル％） 上記式で求められるＦＰは２０〜８０モル％であり、好
ましくは２５〜７５モル％であり、さらに好ましくは３
０〜７０モル％である。ＦＰが２０モル％未満では成形
品の外観が著しく低下する。一方、８０モル％を超える
と耐衝撃性が低下するので好ましくない。

【００２０】また、上記のパラメーターのうち(vi)Ｐ_P
は６５〜９０モル％であり、６８〜８８モル％が好まし
く、とりわけ７０〜８５モル％が好適である。Ｐ_P が６
５モル％未満では剛性および耐熱性が低下する。一方、
９０モル％を超えると耐衝撃性が損なわれるので好まし
くない。

【００２１】さらに、(vii) Ｐ_f1は０．４０〜０．９０
であり、０．４５〜０．８５が好ましく、とりわけ０．
４８〜０．８２が好適である。Ｐ_f1が０．４０未満では
剛性および耐熱性が低下する。一方、０．９０を超える
と耐衝撃性が損なわれるので好ましくない。

【００２２】最後に、(viii)ブロック性（ＣＳＤ）と
は、エチレンとプロピレンの反応性比のことであり、こ
の定義は、高分子会編，「共重合１反応解析」ｐ５〜1
3，培風館発行（1975) の方法に従った。すなわち、図
２のスペクトルにおける各ピークの強度比（Ｒｉ）を用
いて次式で表される。 ＣＳＤ＝[(0.5 ×Ｒ7 ＋0.25×Ｒ6 ＋0.5 ×Ｒ9)] ／
[0.5×( Ｒ2+Ｒ3)]² 上式で得られるＣＳＤは１．８〜５．０であり、２．０
〜４．５が好ましく、とりわけ２．５〜４．０が好適で
ある。ＣＳＤが１．８未満では剛性および耐熱性が低下
する。一方、５．０を超えると低温における耐衝撃性が
損なわれるので好ましくない。

【００２３】本発明のＢＰＰ中に占めるプロピレン−α
−オレフィン共重合ブロック（ａ２）の割合は、３〜５
０重量％であり、１０〜４０重量％が好適である。

【００２４】本発明のＢＰＰの重合は、ヘキサン、ヘプ
タン、灯油などの不活性炭化水素またはプロピレンなど
の液化α−オレフィン溶媒の存在下で行うスラリー法、
無溶媒下の気相重合法などにより、温度条件としては室
温〜１３０℃、好ましくは５０〜９０℃、圧力２〜５０
ｋｇ／ｃｍ² の条件で行われる。重合工程における反応
器は、当該技術分野で通常用いられるものが適宜使用で
き、例えば攪拌槽型反応器、流動床型反応器、循環式反
応器を用いて連続式、半回分式、回分式にいずれの方法
でもよい。具体的には、公知の多段重合法を用いて得ら
れる。すなわち、第１段の反応でプロピレンを重合した
後、第２段の反応でプロピレンとα−オレフィンとの共
重合を行う方法であり、例えば、特公昭36-15284号公
報、特公昭38-14834号公報、特開昭53-35788号公報、特
開昭53-35789号公報、特開昭56-55416号公報などに記載
されている。

【００２５】本発明のＢＰＰは、公知のチーグラー・ナ
ッタ系触媒、例えば三塩化チタン系触媒あるいは塩化マ
グネシウム担持つ型チタン系触媒などでは得られない。
本発明のＢＰＰを得るための触媒の例としては、マグネ
シウム化合物、チタン化合物、ハロゲン含有化合物およ
び電子供与性化合物を必須成分とする固体触媒を、更に
一般式：Ｔi Ｘa ・Ｙb （式中、ＸはＣl,Ｂr,Ｉのハロ
ゲン原子を、Ｙは電子供与性化合物を、ａは３もしくは
４を、ｂは３以下の整数をそれぞれ表す）で示されるチ
タン化合物で処理後、ハロゲン含有化合物で洗浄し、更
に炭化水素で洗浄して得られる改良重合触媒が挙げられ
る。

【００２６】上記式中のＴi Ｘa は、例えば、R.P.S.Co
utts,et al,Advan.Organometal.Chem.,9,135(1970), 第
４版新実験化学講座 17 無機錯体・キレート錯体 日
本化学会丸善(1991) p.35, H.K.Kakkoen,et al,J.Organ
omet.Chem.,453,175(1993)などに記載されているよう
に、一般に電子供与性化合物とは容易に錯体を形成する
ことが知られている。ＸはＣl,Ｂr,Ｉのハロゲン原子で
あり、この中で好ましいのはＣl である。ａは３もしく
は４であるが、好ましくは４である。Ｙとしては、一般
に含酸素化合物、含窒素化合物、含リン化合物、含硫黄
化合物などが挙げられる。含酸素化合物としては、例え
ばアルコール類、エーテル類、エステル類、酸ハライド
類、酸無水物類などが挙げられる。これらの電子供与性
化合物は、１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも好ましいものはエステル類であり、特に
好ましいものはフタル酸エステル類である。Ｙのｂは、
前記ａが３のときはｂは１〜３、ａが４のときは１また
は２が好ましく、特に好ましいのはａが４、ｂが１の場
合である。

【００２７】次に、本発明における（ｂ）ポリオレフィ
ン系樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−プロピレンランダム共重合体、エチレンと炭素数４〜
１２のα−オレフィンとの共重合体、エチレン−ブテン
−プロピレン三元共重合体などである。これらのポリオ
レフィン系樹脂は、以下に述べる(ix)〜(xi)の条件を満
たすことが必要である。すなわち、（ix) 温度１９０
℃、周波数１０^-1ｒａｄ／ｓｅｃにおける動的粘度η₁
と周波数１０ｒａｄ／ｓｅｃにおける動的粘度η₂ との
比（η₁ ／η₂ ）が４〜２０であることが必要である。
η₁ ／η₂ は４〜１５が好ましく、とりわけ５〜１５が
好適である。η₁ ／η₂ が４未満では異方性が大きくな
りＭ．Ｄ／Ｔ．Ｄバランスが悪くなる。一方、２０を超
えるとゲルあるいはフィッシュアイが多くなり商品価値
を下げるので好ましくない。なお、動的粘度とは物体に
対して変形あるいは外力を振動的（角周波数）に与えた
ときに観測される粘弾性挙動を表したものであり、測定
方法については、例えば日本レオロジー学会編集；講座
・レオロジー、第７８〜１１９頁（高分子刊行会発行、
１９９２年）に記載されている。

【００２８】また、(x) 示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）
による結晶化ピーク温度Ｔｃｐが１１０〜１３０℃であ
り、融解ピーク温度ＴｍｐとＴｃｐとの比（Ｔｍｐ／Ｔ
ｃｐ）が１．１〜１．５であり、かつＴｍｐ／（Ｔｍｐ
−Ｔｃｐ）が３．０〜９．８であることが必要である。
Ｔｃｐは好ましくは１１２〜１２７℃であり、とりわけ
１１３〜１２５℃が好適である。Ｔｃｐが１１０℃未満
では機械的強度の異方性が大きくなる。一方、１３０℃
を超えると衝撃強度などの機械的強度が不足するので好
ましくない。Ｔｍｐ／Ｔｃｐについては、１．１未満で
は柔軟性および衝撃強度が不足する。一方、１．５を超
えると機械的強度に異方性を生じバランスが悪くなる。
Ｔｍｐ／（Ｔｍｐ−Ｔｃｐ）については、３．０未満で
は機械的強度に異方性を生じる。一方、９．８を超える
と柔軟性および衝撃強度が低下するので好ましくない。

【００２９】なお、ＴｃｐおよびＴｍｐのＤＳＣ測定法
は次のとおりである。ポリエチレン系樹脂にあっては、
Ｔｃｐは１９０℃まで昇温後、５分間保持し、次いで降
温速度１０℃／分の条件で３０℃まで降下させたときの
結晶化ピーク温度であり、Ｔｍｐは再び昇温速度１０℃
／分で１９０℃まで昇温させたときの融解ピーク温度で
ある。また、プロピレン系樹脂にあっては、Ｔｃｐは２
３０℃まで昇温後、５分間保持し、次いで降温速度２０
℃／分の条件で３０℃まで降下させたときの結晶化ピー
ク温度であり、Ｔｍｐは再び昇温速度２０℃／分で２３
０℃まで昇温させたときの融解ピーク温度である。

【００３０】さらに、（xi) Ｘ線回折法による回折図で
ａ軸配向を示す結晶構造を有することが必要である。ポ
リオレフィンのＸ線回折法による結晶構造の解析には多
くの研究があり、例えば「高分子」vol.14,No.158,第37
9 〜388 頁、「日本化学会誌」第82巻、第12号、第1575
〜1577頁などがある。図４はａ軸配向を有するポリプロ
ピレンのＸ線回折図の一例であり、縦方向がフィルムの
引き出し方向（Ｍ．Ｄ）に相当する。この図で子午線方
向がａ軸に相当し、この方向に配向を示す回折像（上下
一対の横方向の白い線）が明確に現れている。一方、図
５はａ軸配向を有さないポリプロピレンの例であり、結
晶に配向性がないためにその回折像はリング状を呈して
いる。このようなａ軸配向性のないポリオレフィン系樹
脂を用いると二次加工性の改良効果が見られない。

【００３１】本発明のポリオレフィン系樹脂の具体例と
しては、例えばポリプロピレンを真空あるいは不活性ガ
ス雰囲気中で電子線もしくはガンマ線などの電離放射線
で照射処理したもの、多孔質δ型三塩化チタンを触媒と
して用いて得られるポリプロピレン、シリカあるいはア
ルミナ担体にクロムまたはモリブデンなどの遷移金属酸
化物を担持したものを高温焼成した固体触媒を用いた高
密度ポリエチレンなどが挙げられる。これらの中でも、
温度２３０℃における溶融張力が１０ｇ以上のものが二
次加工性の面から好ましい。

【００３２】本発明における（ｃ）成分は、沈降炭酸カ
ルシウム、含水ケイ酸および含水ケイ酸アルミニウムか
らなる群から選ばれた少なくとも１種の無機充填剤であ
り、なかでも沈降炭酸カルシウムが好ましい。これらの
充填剤の平均粒径は通常４μｍ以下であり、好ましくは
１μｍ程度、特に０．０５〜１μｍが好適である。ま
た、（ｄ）成分はタルク（ケイ酸マグネシウム）、マイ
カおよびチタン酸カリウムからなる群から選ばれた少な
くとも１種の無機充填剤である。これらの中でもタルク
が好ましい。以上の充填剤は、有機チタネート系、アル
ミニウム系などのカップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金属
塩、脂肪酸エステルなどで処理したものを用いることも
できる。また、有機過酸化物とともに、無水マレイン
酸、アクリル酸、イタコン酸などに代表される不飽和カ
ルボン酸もしくはその無水物でグラフト処理した変性ポ
リプロピレンを加えて用いてもよい。

【００３３】本発明のＢ層中に占める（ａ）成分の組成
割合は４５〜７０重量％であり、４８〜６７重量％が好
ましく、特に５０〜６５重量％が好適である。（ａ）成
分の割合が４５重量％未満では剛性、耐傷付性および二
次加工性が低下する。一方、７０重量％を超えると耐衝
撃性が低下するので好ましくない。（ｂ）成分の組成割
合は５〜２０重量％であり、７〜１８重量％が好まし
く、特に９〜１６重量％が好適である。（ｂ）成分の割
合が５重量％未満では二次加工性に劣る。一方、２０重
量％を超えると成形品の外観が悪化するので好ましくな
い。（ｃ）成分の組成割合は５〜３０重量％であり、８
〜２８重量％が好ましく、特に１０〜２５重量％が好適
である。（ｃ）成分の割合が５重量％未満では耐衝撃性
が低下する。一方、３０重量％を超えると二次加工性に
劣るほか耐衝撃性も低下し好ましくない。また、（ｄ）
成分の組成割合は５〜３０重量％であり、６〜２５重量
％が好ましく、特に７〜２０重量％が好適である。
（ｄ）成分の割合が５重量％未満では剛性が低下する。
一方、３０重量％を超えると二次加工性が低下するので
好ましくない。

【００３４】本発明においては、（ａ）成分に代えて下
記の（ｅ）および（ｆ）成分を配合することによっても
本発明の効果を達成できる。すなわち、（ｅ）ポリプロ
ピレン（以下「ＰＰ」という）は、プロピレン単独重合
体ならびにプロピレンと炭素数２〜１２（ただし、３を
除く）のα−オレフィンとのランダム共重合体である。
α−オレフィンとしては、例えばブテン−１、４−メチ
ルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などが挙
げられる。そして、本発明のＰＰは、前述した(i) 〜(i
v)の物性を有することが必要である。これらの物性を有
するＰＰは、ＢＰＰと同様、前記の改良触媒を用いるこ
とにより得られる。ＰＰがＢ層中に占める組成割合は４
５〜７０重量％であり、４８〜６７重量％が好ましく、
特に５０〜６５重量％が好適である。組成割合が４５重
量％未満では剛性が低下する。一方、７０重量％を超え
ると耐衝撃性が低下するので好ましくない。

【００３５】また、（ｆ）ゴム状重合体は、特に制限す
るものはなく、例えば天然ゴム、ブタジエンゴム、イソ
プレンゴム、クロロプレンゴム、スチレン−ブタジエン
ゴム水添物、スチレン−エチレン／ブテン−スチレンブ
ロック共重合体、スチレン−イソプレンゴム水添物、ス
チレン−エチレン／イソプレン−スチレンブロック共重
合体水添物、アクリルゴム、ブチルゴム、エチレン−プ
ロピレンゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴ
ム、エチレン−ブタジエンゴム水添物などが挙げられ
る。これらの中でもエチレン−プロピレンゴム、エチレ
ン−ブタジエンゴム水添物、スチレン−エチレン／ブテ
ン−スチレンブロック共重合体およびスチレン−エチレ
ン／イソプレン−スチレンブロック共重合体水添物が好
ましい。（ｆ）成分がＢ層中に占める組成割合は３〜１
５重量％であり、４〜１３重量％が好ましく、特に５〜
１０重量％が好適である。組成割合が３重量％未満では
耐衝撃性が低下する。一方、１５重量％を超えると剛性
および耐傷付性が低下し好ましくない。

【００３６】本発明のＡ層あるいはＢ層を構成する樹脂
組成物は、公知の混合方法、例えばリボンブレンダー、
タンブラー、ヘンシェルミキサーなどを用いて各成分を
混合し、さらにニーダー、ミキシングロール、バンバリ
ーミキサー、押出機などを用いて溶融混合して得られ
る。溶融混合時の温度は、通常１７０〜２８０℃であ
り、好ましくは１９０〜２６０℃で行うとよい。

【００３７】得られた組成物は、公知の積層方法により
積層し、本発明の積層体が得られる。積層方法として
は、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアクリル系
などの接着剤を用いて、その他の熱可塑性樹脂を積層す
る、いわゆるドライラミネート成形法、共押出ラミネー
ション法、共押出法、共射出成形法、共押出パイプ成形
法などが挙げられる。このようにして得られた積層体
は、真空成形、圧空成形、延伸ブロー成形などの成形法
を用いて、再加熱し延伸する方法により成形体とするこ
ともできる。

【００３８】本発明の積層体におけるＡ層の厚さは、Ａ
層とＢ層との厚さの総和に対し０．０５〜２０％の範囲
内が好ましく、とりわけ０．１〜１５％が好適である。
また、本発明のＡ層あるいはＢ層を構成する樹脂組成物
には、当業者に慣用されている添加剤、例えば酸化防止
剤、耐候性安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防
止剤、防曇剤、顔料、可塑剤、柔軟剤などを本発明の目
的を損なわない範囲で適宜配合してもよい。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、各物性の測定方法を以下に示す。 ［ＭＦＲ］ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、タカラ社製メ
ルトインデクサーを使用し温度２３０℃、荷重２．１６
ｋｇの条件で測定した。 ［曲げ弾性率］ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠し、Ａ層側を
表とした。 ［アイゾット衝撃強度］ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠し、
ノッチ付きで、かつＡ層側にノッチを付けて温度−２０
℃の条件で測定した。 ［耐傷付性］表面性測定機（HEIDEN社製 14S/D）を用い
て試験片（１５０×８０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）のＡ層側に
垂直荷重を加えた円錐型引斯針（サファイヤ製、ＪＩＳ
Ｋ６７１９規格品）で引斯いたときの表面が傷つく最
小荷重を測定した。また、二次加工特性として次の２項
目を評価した。 ［保持時間］枠（４００×４００ｍｍ）に固定した積層
シートを２００℃に加熱されたオーブンにＡ層を上にし
て置き、一度垂れ下がったシートが再び元に戻りその状
態を保持する時間を測定した。保持時間が長いほど二次
加工性は一般に優れている。 ［均一延展性］２２０℃に加熱されたオーブン中に３０
秒間保持した積層シートを、箱型金型（開口部大きさ；
３００×２００ｍｍ、底部大きさ；２８０×１８０ｍ
ｍ、深さ１００ｍｍ）を用いて真空成形し、成形品の厚
みむらおよびしわの発生の有無を目視により観察しその
良否を判定した。

【００４０】Ａ層のポリプロピレンとして、後記の
（ｅ）成分であるＰＰ１およびＰＰ３を用いた。ジベン
ジリデンソルビトール誘導体として１，３，２，４−ジ
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール（新日本理化
社製、ゲルオールＭＤＲ）を用いた。また、使用したＢ
ＰＰの製造例を以下に示す。

【００４１】（イ）固体触媒の調製 無水塩化マグネシウム５６．８ｇを、無水エタノール１
００ｇ、出光興産社製ワセリンオイル（ＣＰ１５Ｎ）５
００ｍｌおよび信越シリコーン社製シリコーン油（ＫＦ
９６）５００ｍｌからなる混合液に窒素雰囲気下、１２
０℃で完全溶解した。この混合物を特殊機化工業社製Ｔ
Ｋホモミキサーを用いて１２０℃、３０００回転／分で
３分間撹拌した。次いで、撹拌を維持しながら２リット
ルの無水ヘプタン中に０℃以下を維持するように冷却し
ながら移送した。得られた白色固体は無水ヘプタンで十
分洗浄し、室温下で真空乾燥した。得られた白色固体３
０ｇを無水ヘプタン２００ｍｌ中に懸濁させ、０℃で撹
拌しながら四塩化チタン５００ｍｌを１時間かけて滴下
した。次に、加熱を始めて４０℃になったところでフタ
ル酸ジイソブチル４．９６ｇを加え、１００℃まで約１
時間で上昇させた。１００℃で２時間反応した後、熱時
ろ過にて固体部分を採取した。得られた固体部分に四塩
化チタン５００ｍｌを加え、撹拌下１２０℃で１時間反
応した後、再度熱時ろ過にて固体部分を採取し、６０℃
のヘキサン１リットルで７回、さらに室温のヘキサン１
リットルで３回洗浄した。

【００４２】（ロ）ＴｉＣｌ₄ ［Ｃ₆ Ｈ₄ ( ＣＯＯⁱ Ｃ
₄ Ｈ₉)₂]の調製 四塩化チタン１９ｇを含むヘキサン１リットルの溶液
に、フタル酸ジイソブチル２７．８ｇを、０℃を維持し
ながら約３０分間で滴下した。滴下終了後、４０℃に昇
温し３０分間反応した。反応終了後、固体部分を採取し
ヘキサン５００ｍｌで５回洗浄し目的物を得た。

【００４３】（ハ）重合触媒成分の調製 上記（イ）で得られた固体触媒２０ｇをトルエン３００
ｍｌに懸濁させ、２５℃で上記（ロ）で得られたＴｉＣ
ｌ₄ ［Ｃ₆ Ｈ₄ ( ＣＯＯⁱ Ｃ₄ Ｈ₉)₂]５．２ｇで１時間
処理して担持させた。担持終了後、熱時ろ過にて固体部
分を採取し、トルエン３００ｍｌと四塩化チタン１０ｍ
ｌに再懸濁させ、９０℃で１時間撹拌洗浄し、熱時ろ過
にて固体部分を採取し、その後、この反応物を９０℃の
トルエン５００ｍｌで５回、室温のヘキサン５００ｍｌ
で３回洗浄した。

【００４４】予備重合 窒素雰囲気下、内容積３リットルのオートクレーブ中
に、ｎ−ヘプタン５００ｍｌ、トリエチルアルミニウム
６．０ｇ、ジシクロペンチルジメトキシシラン３．９
ｇ、および上記（ハ）で得られた重合触媒成分１０ｇを
投入し、０〜５℃の温度範囲で５分間撹拌した。次に、
重合触媒成分１ｇあたり１０ｇのプロピレンが重合する
ようにプロピレンをオートクレーブ中に供給し、０〜５
℃の温度範囲で１時間予備重合した。得られた予備重合
固体触媒成分は、ｎ−ヘプタンで５００ｍｌで３回洗浄
を行い、以下の本重合に使用した。

【００４５】本重合 (1) 第一段重合；窒素雰囲気下、内容積６０リットルの
撹拌機付きオートクレーブに上記の方法で調整された予
備重合固体触媒２．０ｇ、トリエチルアルミニウム１
１．４ｇ、ジシクロペンチルジメトキシシラン６．８４
ｇを入れ、次いでプロピレン１８ｋｇ、プロピレンに対
して１３０００モルｐｐｍになるように水素を装入し、
７０℃まで昇温し１時間重合を行った。その後、未反応
のプロピレンを除去し重合を終結させた。反応終了後、
反応生成物をサンプリングした。 (2) 第二段重合；第一段重合終了後、液体プロピレンを
除去し、温度７５℃でエチレン／プロピレン＝４０／６
０（モル比）の混合ガス２．２Ｎｍ³ ／時間、水素２０
Ｎリットル／時間の供給速度で４０分間共重合した。重
合終了後、未反応ガスを除去し重合を終結した。その結
果、エチレン含有量が９．７重量％およびＭＦＲが０．
８ｇ／１０分であるプロピレン−エチレンブロック共重
合体（以下「ＢＰＰ１」という）８．０ｋｇを得た。

【００４６】また、第二段重合の際、さらにブテン−１
を供給した以外はＢＰＰ１と同様にして、エチレン含有
量が８．４重量％、ブテン−１含有量が０．７重量％お
よびＭＦＲが１．１ｇ／１０分であるプロピレン−エチ
レンブロック共重合体（以下「ＢＰＰ２」という）を得
た。

【００４７】さらに、比較例用として次のＢＰＰを用い
た。東ソー・アクゾ社製ＡＡ型三塩化チタン６．６ｇ、
ジエチルアルミニウムクロライド２３．５ｇを触媒成分
として用い、プロピレン１８ｋｇ、プロピレンに対して
８０００モルｐｐｍになるように水素を装入し、７０℃
まで昇温し、以下ＢＰＰ１と同様にして重合した結果、
エチレン含有量が９．８重量％およびＭＦＲが０．８ｇ
／１０分であるもの（以下「ＢＰＰ３」という）を得
た。

【００４８】以上の共重合体の第一段重合終了時にサン
プリングした、ポリプロピレン部について、ＸＩ、Ｉ
Ｐ、ＮおよびＮ_f を測定した。その結果を表３に示す。
なお、ＩＰの測定条件は以下のとおりである。 測定器 日本電子社製 ＪＮＭ−ＧＳＸ４００ 測定モード ：プロトンデカップリング法 パルス幅 ：８．０μｓ パルス繰返時間 ：３．０ｓ 積算回数 ：２００００回 溶 媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン／
重ベンゼンの混合溶媒（７５／２５重量％） 内部循環 ：ヘキサメチルジシロキサン 試料濃度 ：３００ｍｇ／３．０ｍｌ溶媒 測定温度 ：１２０℃ また、第二段で得られた各エチレン−プロピレン共重合
体部について、ＮＭＲスペクトルと２サイトモデルの解
析により、ＦＰ、Ｐ_P 、Ｐ_f1およびＣＳＤを求めた。そ
の結果を表３に示す。

【００４９】

【表３】

【００５０】ポリオレフィン系樹脂として、ＭＦＲが
０．６ｇ／１０分であるポリプロピレン粉末を多層フィ
ルム袋（ポリエチレンとエチレン−ビニルアルコール共
重合体）に入れ窒素置換した後、電子線照射装置（日新
ハイボルテージ社製）を用いて照射線量として５Ｍｒａ
ｄ照射処理し、次いで１３０℃で６０分熱処理したもの
（以下「ＰＯ１」という）、δ型三塩化チタン触媒を使
用して重合したＭＦＲが２．８ｇ／１０分であるポリプ
ロピレン（以下「ＰＯ２」という）および三酸化クロム
触媒を使用して重合したＭＦＲ（温度１９０℃、荷重
２．１６ｋｇで測定）が１．５ｇ／１０分であるポリエ
チレン（以下「ＰＯ３」という）を用いた。比較用とし
て、三塩化チタン系触媒を使用して重合したＭＦＲが
１．７ｇ／１０分であるポリプロピレン（以下「ＰＯ
４」という）および塩化マグネシウム担持型触媒を使用
して重合したＭＦＲが１．７ｇ／１０分であるポリエチ
レン（以下「ＰＯ５」という）を用いた。以上の各樹脂
の動的粘度比（η₁ ／η₂ ）、Ｔｍｐ、Ｔｃｐ、Ｔｍｐ
／（Ｔｍｐ−Ｔｃｐ）およびａ軸配向の有無を表４に示
す。

【００５１】なお、動的粘度はＡＳＴＭ Ｄ４０６５−
９０、ＡＳＴＭ Ｄ４４４０−８４に準拠し、Rheometr
ic社製 Mechanical Spectrometer Model RMS-800を用い
て測定した。結晶化温度および融解温度は PERKIN-ELME
R 社製ＤＳＣ測定装置（ 7Series Thermal Analysis Sy
stem）を使用した。ａ軸配向はリガク社製Ｘ線回折装置
（ＲＡＤ−II) を用いて、５０ＫＶ、４０ｍＡの条件で
ポイントフォーカスで１時間照射し、広角Ｘ線フラット
カメラで回折図を測定した。

【００５２】

【表４】

【００５３】また、（ｃ）成分として不飽和脂肪酸で表
面処理した沈降炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、
CALSHITEC Stavigot-15A、 平均粒径０．１５μｍ）（以
下「沈カル」という）、含水ケイ酸（トクヤマ社製、フ
ァインシール 平均粒径０．０５μｍ）（以下「ケイ
酸」という）および含水ケイ酸カルシウム（トクヤマ社
製、フローライトを分級 平均粒径４μｍ）（以下「ケ
イカル」という）を用いた。（ｄ）成分としてタルク
（林化成社製、MION WHITE #5000S、平均粒径２．８μ
ｍ）マイカ（米国マリエッタ社製、スゾライト 平均粒
径２０μｍ）およびチタン酸カリウム（大塚化学社製、
テイスモ 繊維径 ０．２〜０．５μｍ、繊維長１０〜
２０μｍ）（以下「Ｔカル」という）を用いた。

【００５４】さらに、（ｅ）ポリプロピレンとして前記
ＢＰＰ用触媒を用いて重合したＭＦＲが３．７ｇ／１０
分であるポリプロピレン（以下「ＰＰ１」という）およ
びＭＦＲが０．８ｇ／１０分であるポリプロピレン（以
下「ＰＰ２」という）を用いた。比較用として、東ソー
・アクゾ社製ＡＡ型三塩化チタン、ジエチルアルミニウ
ムクロライドを触媒成分として用いて重合して得られた
ＭＦＲが３．９ｇ／１０分であるポリプロピレン（以下
「ＰＰ３」という）および前記ＢＰＰ用触媒調製におい
て（イ）のみの操作で得られた触媒を用いて重合し、Ｍ
ＦＲが３．９ｇ／１０分であるポリプロピレン（以下
「ＰＰ４」という）を用いた。以上のＰＰについてＸ
Ｉ、ＩＰ、ＮおよびＮ_f を測定した。その結果を表３に
示す。測定条件は前述のとおりである。さらに、（ｆ）
ゴム重合体としてプロピレン含有量が３２重量％である
エチレン−プロピレンゴム（以下「ＲＢ１」という）、
ブタジエン含有量が１９重量％であるエチレン−ブタジ
エンゴム水添物（以下「ＲＢ２」という）、スチレン−
エチレン／ブテン−スチレンブロック共重合体（旭化成
社製「タフテック Ｈ１０５１」）（以下「ＲＢ３」と
いう）およびスチレン−エチレン／イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体水添物（クラレ社製「セプトン ２
０２３」）（以下「ＲＢ４」という）を用いた。

【００５５】実施例１〜２０、比較例１〜１６ 表５および表６に種類および配合量が示されているＡ層
各成分ならびに安定剤としてジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール ０．０５重量部、ペンタエリスリチル−テトラ
キス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］ ０．１０重量部およびカ
ルシウムステアレート ０．１０重量部を配合した。同
様にＢ層各成分にも上記安定剤および造核剤（旭電化工
業社製、アデカスタブＮＡ−１０）を配合した。そし
て、それぞれ川田製作所社製スーパーミキサー（ＳＭＶ
２０型）を用いて混合し、ナカタニ機械社製二軸押出機
（ＡＳ３０型）を用いてペレット化した。Ａ層ペレット
については押出成形機を用いて厚さ１００μｍのフィル
ムを成形した。また、Ｂ層ペレットを東芝機械社製射出
成形機（ＩＳ−１７０ＦII）を用いて、温度２２０℃、
金型冷却温度５０℃で各試験片を作製し、これに前記Ａ
層フィルムをドライラミネート用接着剤（大日本インキ
社製、２Ｋ−ＬＦ−３０２Ａ）を用いて貼り合せた。得
られた積層試験片を相対湿度５０％、温度２３℃の恒温
室に２日間放置後、曲げ弾性率およびアイゾット衝撃強
度（ノッチ付き）について測定を行った。さらに、Ａ層
およびＢ層各ペレットを幅６００ｍｍのＴダイ押出機を
用いて温度２３０℃の条件で共押出しにより厚さ１．０
ｍｍ（Ａ層厚さ１００μｍ）の積層シートを作製した。
この積層シートについて耐傷付性を評価した。さらに、
該積層シートを真空成形により容器（開口部の大きさ：
３００ｍｍ×２００ｍｍ、底部の大きさ：２８０ｍｍ×
１８０ｍｍ、深さ：１００ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ）を成
形し二次加工性を評価した。さらに、該容器の内面底部
（非金型面）の中央部について光沢を測定した。以上の
結果を表７に示す。

【００５６】

【表５】

【００５７】

【表６】

【００５８】

【表７】

【００５９】

【発明の効果】本発明の積層体は、剛性と耐衝撃性との
バランス、耐傷つき性、光沢および二次加工性に優れる
ので、特に自動車部品、電気・電子部品、包装材料分野
などに有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】ポリプロピレンのメチル領域における核磁気共
鳴スペクトルの例である。

【図２】エチレン−プロピレン共重合体の核磁気共鳴ス
ペクトルの例である。

【図３】ポリオレフィンにおける連鎖分布由来の各炭素
の名称を示す図である。

【図４】ａ軸配向を有するポリプロピレンのＸ線回折像
の例を示す図である。

【図５】ａ軸配向を有さないポリプロピレンのＸ線回折
像の例を示す図である。

【符号の説明】

ａ スペクトル図 ｂ ａの拡大図

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/36 5/053 Ｃ０８Ｌ 23/12 ＬＣＤ 53/00 ＬＬＶ ＬＬＹ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリプロピレンにジベンジリデン
   ソルビトール誘導体０．００５〜０．５重量％を配合し
   てなるポリプロピレ層（Ａ層）と、 （Ｂ）（ａ）下記(i) 〜(iv)の物性を有するポリプロピ
   レンブロック（ａ１）５０〜９７重量％と、下記（v)〜
   (viii)の物性を有するプロピレンと炭素数２〜１２（た
   だし、３を除く）のα−オレフィンとの共重合ブロック
   （ａ２） ５０〜３重量％からなるプロピレンブロック
   共重合体 ４５〜７０重量％、 (i) ２５℃におけるキシレン抽出不溶部 ９８．０重
   量％以上 (ii) アイソタクチックペンタッド分率 ９６．５％
   以上 (iii) アイソタクチック平均連鎖長 ９０以上 (iv) カラム分別法による各フラクションのアイソタク
   チック平均連鎖長が３００以上のものの合計量 １０
   重量％以上 (v) ２サイトモデルによる平均プロピレン含量（ＦＰ）
   ２０〜８０モル％ (vi) ２サイトモデルにおいてプロピレンを優先的に重
   合する活性点で生成する共重合体（Ｐ_H ）のプロピレン
   含量（Ｐ_P ） ６５〜９０モル％ (vii) Ｐ_H が共重合体全体に占める割合（Ｐ_f1） ０．
   ４０〜０．９０ (viii)２サイトモデルによるブロック性（ＣＳＤ）
   １．８〜５．０ （ｂ）下記(ix)〜（xi) の物性を有するポリオレフィン
   系樹脂 ５〜２０重量％、 (ix) 温度１９０℃、周波数１０^-1ｒａｄ／ｓｅｃにお
   ける動的粘度η₁ と周波数１０ｒａｄ／ｓｅｃにおける
   動的粘度η₂ との比（η₁ ／η₂ ） ４〜２０ (x）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による結晶化ピーク
   温度Ｔｃｐが１１０〜１３０℃であり、融解ピーク温度
   ＴｍｐとＴｃｐとの比（Ｔｍｐ／Ｔｃｐ）が１．１〜
   １．５であり、かつＴｍｐ／（Ｔｍｐ−Ｔｃｐ）が３．
   ０〜９．８である (xi）Ｘ線回折法による回折図でａ軸配向を示す結晶構
   造である （ｃ）沈降炭酸カルシウム、含水ケイ酸および含水ケイ
   酸カルシウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の
   無機充填剤 ５〜３０重量％ならびに （ｄ）タルク、マイカおよびチタン酸カリウムからなる
   群から選ばれた少なくとも１種の無機充填剤 ５〜３０
   重量％（ただし、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＝１
   ００重量％である）からなるプロピレン系樹脂組成物層
   （Ｂ層）の少なくとも２層からなるプロピレン系樹脂積
   層体。
2. 【請求項２】 請求項１において、Ｂ層が（ａ）プロピ
   レンブロック共重合体 ４５〜７０重量％に代えて、 （ｅ）上記(i) 〜(iv)の物性を有するポリプロピレン
   ４５〜７０重量％および （ｆ）ゴム状重合体 ３〜１５重量％（ただし、（ｂ）
   ＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）＋（ｆ）＝１００重量％であ
   る）であるプロピレン系樹脂積層体。
3. 【請求項３】 Ａ層とＢ層との厚さの総和に対し、Ａ層
   の厚さが０．０５〜２０％である請求項１または請求項
   ２記載のプロピレン系樹脂積層体。