JPH08151526A

JPH08151526A - 硬化性オルガノポリシロキサン組成物

Info

Publication number: JPH08151526A
Application number: JP31919294A
Authority: JP
Inventors: Naoji Kawamura; 直司川村; Kazutoshi Okabe; 一利岡部
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd; Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1994-11-29
Filing date: 1994-11-29
Publication date: 1996-06-11

Abstract

(57)【要約】【目的】硬化途上で接触するガラス、金属、有機樹脂
等の各種基材に対して優れた接着性を有する硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物を提供する。【構成】１００重量部の(Ａ)一分子中に少なくとも２
個のケイ素原子結合アルケニル基を含有するオルガノポ
リシロキサン、(Ａ)成分中のケイ素原子結合アルケニル
基に対するケイ素原子結合水素原子のモル比が０．５〜
１０となる量の(Ｂ)一分子中に少なくとも２個のケイ素
原子結合水素原子を含有するオルガノポリシロキサン、
本組成物を硬化させるに十分な量の(Ｃ)白金系触媒、お
よび、０．１〜３０重量部の(Ｄ)エポキシ基、アクリル
基およびアルケニル基からなる群から選択される少なく
とも一種の基を含有するアルキルシリケートオリゴマー
からなる硬化性オルガノポリシロキサン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物に関し、詳しくは、硬化途上で接触するガ
ラス、金属、有機樹脂等の各種基材に対して優れた接着
性を有する硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術およびその問題点】付加反応により硬化す
る硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、硬化時に副
生成物の発生がなく、また、その硬化物の耐熱性および
電気絶縁性が優れるため、多くの産業分野で使用されて
いる。しかし、この硬化性オルガノポリシロキサン組成
物は、硬化途上で接触するフロートガラス等のガラス、
アルミニウム、綱板、ステンレススチール等の金属、エ
ポキシ樹脂等の有機樹脂に対する接着性が乏しいという
問題があった。このため、各種の接着付与剤を配合した
硬化性オルガノポリシロキサン組成物が種々検討されて
おり、この硬化性オルガノポリシロキサン組成物として
は、例えば、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位、Ｒ₂ＳｉＯ_2/2単位およ
びＳｉＯ_4/2単位（式中、Ｒはアルキル基、アリール
基、シクロアルキル基およびアリールアルキル基からな
る群から選択される基およびビニル基からなる群から選
択される基である。）からなり、ビニル基を含有するオ
ルガノポリシロキサン共重合体を配合した硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物（特公昭４７−３６２５５号公
報参照）、アクリロキシアルキル基含有アルコキシシラ
ンまたはそれを部分加水分解して得られるシロキサンお
よび有機過酸化物を配合した硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物（特公昭５１−２８３０９号公報参照）、分
子鎖両末端がアクリロキシ基またはメタクリロキシ基含
有ジアルコキシシロキシ基により封鎖されたオルガノポ
リシロキサンを配合した硬化性オルガノポリシロキサン
組成物（特公昭５５−３９２５８号公報参照）、アルケ
ニルアルコキシシランを配合した硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物（特公昭５６−９１８３号公報参照）、
アルコキシハイドロジェンシロキサンおよびエポキシ基
含有オルガノポリシロキサンを配合した硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物（特開平４−３３９６２号公報参
照）が提案されている。

【０００３】しかし、これらの硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物といえども、硬化途上で接触するガラス、
金属、有機樹脂等の各種基材に対する接着性は十分満足
できるものではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達
した。すなわち、本発明の目的は、硬化途上で接触する
ガラス、金属、有機樹脂等の各種基材に対して優れた接
着性を有する硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、(Ａ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合ア
ルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン
１００重量部、(Ｂ)
一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を
含有するオルガノポリシロキサン、(Ａ)成分中のケイ素
原子結合アルケニル基に対する(Ｂ)成分中のケイ素原子
結合水素原子のモル比が０．５〜１０となる量、(Ｃ)白
金系触媒、本組成物を硬化させるに十分な量、および、
(Ｄ)エポキシ基、アクリル基およびアルケニル基からな
る群から選択される少なくとも一種の基を含有するアル
キルシリケートオリゴマー０．１〜３０重量部からなる
硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関する。

【０００６】以下、本発明の硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物について詳細に説明する。 (Ａ)成分のオル
ガノポリシロキサンは本組成物の主剤であり、一分子中
に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を含有
する。(Ａ)成分中のケイ素原子結合アルケニル基として
は、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテ
ニル基、ヘキセニル基が挙げられ、工業上入手が容易で
あることから、ビニル基が好ましい。(Ａ)成分中のケイ
素原子結合アルケニル基の結合位置は特に限定されず、
その反応性が良好であることから、分子鎖末端が好まし
い。また、(Ａ)成分中のアルケニル基以外のケイ素原子
結合有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キ
シリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、
フェニルプロピル基等のアラルキル基；３−クロロプロ
ピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロ
ゲン化アルキル基が挙げられ、特に、メチル基、フェニ
ル基が好ましい。(Ａ)成分の分子構造は特に限定され
ず、例えば、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝
状、網状、樹脂状が挙げられる。(Ａ)成分は、これらの
分子構造を有する単一重合体、共重合体、または、これ
らの分子構造を有する重合体の混合物である。特に、本
組成物を硬化してエラストマーを得るためには、(Ａ)成
分の分子構造は直鎖状であることが好ましい。(Ａ)成分
の分子構造が直鎖状である場合には、その分子鎖末端の
基としては、例えば、トリメチルシロキシ基、ジメチル
ビニルシロキシ基、ジメチルフェニルシロキシ基、メチ
ルビニルフェニルシロキシ基等のトリオルガノシロキシ
基；ジメチルヒドロキシシロキシ基、メチルビニルヒド
ロキシシロキシ基、メチルフェニルヒドロキシシロキシ
基等のジオルガノヒドロキシ基；トリメトキシシロキシ
基、トリエトキシシロキシ基、トリブトキシシロキシ
基、ジメチルメトキシシロキシ基、メチルジメトキシシ
ロキシ基等のアルコキシ基結合シロキシ基が挙げられ
る。これらのケイ素原子結合有機基および分子鎖末端の
基の種類は、本組成物の用途に応じて適宜選択すること
が必要である。また、(Ａ)成分の２５℃における粘度は
特に限定されないが、本組成物の取扱い作業性が良好で
あり、また、その硬化物の物理特性が良好であることか
ら、１０〜５００，０００センチポイズの範囲内である
ことが好ましく、さらに、５０〜１００，０００センチ
ポイズの範囲内であることが好ましい。

【０００７】(Ｂ)成分のオルガノポリシロキサンは本組
成物の架橋剤であり、一分子中に少なくとも２個のケイ
素原子結合水素原子を含有する。(Ｂ)成分中のケイ素原
子結合有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、
キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル
基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；３−クロロ
プロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等の
ハロゲン化アルキル基が挙げられ、特に、メチル基、フ
ェニル基が好ましい。(Ｂ)成分の分子構造は特に限定さ
れず、例えば、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、環
状、網状、樹脂状が挙げられる。(Ｂ)成分は、これらの
分子構造を有する単一重合体、共重合体、または、これ
らの分子構造を有する重合体の混合物である。また、
(Ｂ)成分の２５℃における粘度は特に限定されないが、
(Ｂ)成分自体の揮発性が小さく、また、工業上入手が容
易であることから、１〜１０，０００センチポイズの範
囲内であることが好ましい。

【０００８】(Ｂ)成分の配合量は、(Ａ)成分中のケイ素
原子結合アルケニル基に対する(Ｂ)成分中のケイ素原子
結合水素原子のモル比が０．５〜１０の範囲内となる量
であり、特に、これが０．７〜５の範囲内となる量であ
ることが好ましい。これは、(Ａ)成分中のケイ素原子結
合アルケニル基に対する(Ｂ)成分中のケイ素原子結合水
素原子のモル比が０．５未満である組成物は十分に硬化
しないためであり、また、これが１０をこえると、得ら
れる硬化物の物理特性が経時的に変化するためである。

【０００９】(Ｃ)成分の白金系触媒は本組成物の硬化を
促進するための成分である。(Ｃ)成分としては、例え
ば、白金微粉末、白金坦持シリカ微粉末、白金坦持活性
炭、塩化白金酸、四塩化白金、塩化白金酸のアルコール
溶液、白金とオレフィンの錯体、白金とジビニルテトラ
メチルジシロキサン等のアルケニルシロキサンの錯体、
これらの白金系触媒を含有してなるポリスチレン樹脂、
ナイロン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂
等の粒子径が１０μｍ未満である熱可塑性樹脂粉末が挙
げられる。

【００１０】(Ｃ)成分の配合量は本組成物を硬化させる
に十分な量であり、好ましくは、(Ａ)成分に対する(Ｃ)
成分中の白金金属が重量単位で０．１〜５００ｐｐｍの
範囲内となる量であり、特に、０．５〜１００ｐｐｍの
範囲内となる量である。これは、(Ａ)成分に対する(Ｃ)
成分中の白金金属が重量単位で０．１ｐｐｍ未満である
組成物は硬化速度が著しく遅いためであり、また、これ
が５００ｐｐｍをこえてもさほど効果はなく、むしろ不
経済であるからである。

【００１１】(Ｄ)成分のアルキルシリケートオリゴマー
は、硬化途上で接触するガラス、金属、有機樹脂等の各
種基材に対する本組成物の接着性を向上させるための成
分であり、エポキシ基、アクリル基およびアルケニル基
からなる群から選択される少なくとも一種の基を含有す
る。(Ｄ)成分中、アルケニル基はアルキルシリケートオ
リゴマー中のケイ素原子に直接結合するが、エポキシ基
またはアクリル基はケイ素原子にアルキレン基、アルキ
レンオキシアルキレン基等の二価有機基を介して結合す
る。(Ｄ)成分中のエポキシ基含有二価有機基としては、
例えば、３−グリシドキシプロピル基、２−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチル基が挙げられる。ま
た、(Ｄ)成分中のアクリル基含有二価有機基としては、
例えば、３−メタクリロキシプロピル基、３−アクリロ
キシプロピル基が挙げられる。また、(Ｄ)成分中のアル
ケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテ
ニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基が挙げられる。
(Ｄ)成分の分子量は特に限定されないが、実用上好まし
くは、そのゲルパーミエーションクロマトグラフによる
ポリスチレン換算の数平均分子量が５００〜１００，０
００の範囲内である。このような(Ｄ)成分の分子構造は
特に限定されない。

【００１２】このような(Ｄ)成分としては、次の化合物
が例示される。なお、式中のｎは１以上の数である。

【化１】

【化２】

【化３】

【００１３】(Ｄ)成分を合成する方法としては、例え
ば、一般式：Ｒ¹ _aＲ² _bＳｉ（ＯＲ³）_(4-a-b) （式中、Ｒ¹はエポキシ基含有二価有機基、アクリル基
含有二価有機基またはアルケニル基であり、Ｒ²はアル
ケニル基を除く一価炭化水素基であり、Ｒ³はアルキル
基であり、ａは１〜３の数であり、ｂは０〜２の数であ
り、かつ、ａ＋ｂは１〜３の数である。）で表されるア
ルコキシシランの加水分解物とアルキルシリケートオリ
ゴマーとを縮合反応する方法、上記のアルコキシシラン
とアルキルシリケートオリゴマーとを縮合反応する方
法、上記のアルコキシシランとテトラアルキルシリケー
トとを共加水分解および縮合反応する方法が挙げられ、
特に、上記のアルコキシシランの加水分解物とアルキル
シリケートオリゴマーとを縮合反応する方法が好まし
い。これは、上記のアルコキシシランとアルキルシリケ
ートオリゴマーとの縮合反応が容易に進行しなかった
り、上記のアルコキシシランとテトラアルキルシリケー
トとの共加水分解では、テトラアルキルシリケートの加
水分解が優先して起こり、得られるアルキルシリケート
オリゴマー中に、未反応の上記のアルコキシシランが残
存したり、また、テトラアルキルシリケートの加水分解
物からなる白色微粉末が残存したり、さらには、得られ
るアルキルシリケートオリゴマー自体がゲル化するから
である。上記のアルコキシシランの加水分解物とアルキ
ルシリケートオリゴマーとを縮合反応する際、それらの
添加量は限定されないが、好ましくは、アルキルシリケ
ートオリゴマーに対する上記のアルコキシシランのモル
数の比が０．１〜２０の範囲内となる量である。

【００１４】上式中のＲ¹はエポキシ基含有二価有機
基、アクリル基含有二価有機基またはアルケニル基であ
り、エポキシ基含有二価有機基としては、例えば、３−
グリシドキシプロピル基、２−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチル基が挙げられ、アクリル基含有二価
有機基としては、例えば、３−メタクリロキシプロピル
基、３−アクリロキシプロピル基が挙げられ、アルケニ
ル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル
基、ペンテニル基、ヘキセニル基が挙げられる。また、
上式中のＲ²はアルケニル基を除く一価炭化水素基であ
り、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル
基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリ
ール基；ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル
基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基、３，３，
３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基
が挙げられ、特に、メチル基、フェニル基が好ましい。
また、上式中のＲ³はアルキル基であり、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、メトキシメチ
ル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキ
シメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プ
ロポキシエチル基、ブトキシエチル基が挙げられる。ま
た、上式中のａは１〜３の数であり、ｂは０〜２の数で
あり、かつ、ａ＋ｂは１〜３の数である。特に、上式中
のａは１であり、かつ、ｂは０であることが好ましい。

【００１５】このエポキシ基含有アルコキシシランとし
ては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、
３−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、３−グ
リシドキシプロピルトリ（２−メトキシエトキシ）シラ
ン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルメチルジ（２−メトキシ
エトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルエチルジ
メトキシシラン、３−グリシドキシプロピルエチルジエ
トキシシラン、３−グリシドキシプロピルエチルジプロ
ポキシシラン、３−グリシドキシプロピルエチルジブト
キシシラン、３−グリシドキシプロピルエチルジ（２−
メトキシエトキシ）シラン、２−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラ
ン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメ
チルジメトキシシランが挙げられる。

【００１６】また、このアクリル基含有アルコキシシラ
ンとしては、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリプロポキ
シシラン、３−メタクリロキシプロピルトリブトキシシ
ラン、３−メタクリロキシプロピルトリ（２−メトキシ
エトキシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチル
ジエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシ
ラン、３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン
が挙げられる。

【００１７】また、このアルケニル基含有アルコキシシ
ランとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラ
ン、ビニルトリブトキシシラン、アリルトリメトキシシ
ラン、アリルトリエトキシシラン、ブテニルトリメトキ
シシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニ
ルジエトキシシラン、メチルビニルジプロポキシシラ
ン、メチルビニルジブトキシシラン、ビニルトリ（２−
メトキシエトキシ）シラン、アリルメチルジメトキシシ
ラン、アリルメチルジエトキシシラン、ジメチルビニル
メトキシシランが挙げられる。

【００１８】上記のアルコキシシランの加水分解物を合
成する方法としては、例えば、上記のアルコキシシラン
および水とを共に溶解することができる有機溶剤中で加
水分解する方法が好ましい。この有機溶剤としては、例
えば、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケ
トン、ジオキサンが挙げられる。この有機溶剤は上記の
アルコキシシランの重量に対して０．５〜５０倍となる
量を用いることが好ましい。また、上記のアルコキシシ
ランを加水分解するための水は、上記のアルコキシシラ
ン中のアルコキシ基に対して０．１〜４当量となる量を
用いることが好ましい。さらに、上記のアルコキシシラ
ンの加水分解反応を促進するために触媒を用いることが
好ましい。この触媒としては、例えば、塩酸、硝酸、硫
酸、燐酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン
酸等の酸性化合物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、３級アミン、３級アンモニウム塩、４級アンモニウ
ム塩等の塩基性化合物が挙げられ、特に、酸性化合物が
好ましく、(Ｄ)成分の貯蔵安定性および反応性を調整で
き、また、反応系から容易に除去できることから塩酸が
最も好ましい。これらの触媒は、上記のアルキコキシシ
ランの重量に対して５×１０^-6〜１×１０^-2倍となる量
を用いることが好ましい。上記のアルコキシシランを加
水分解する際、その反応条件は特に限定されず、例え
ば、２０℃で３０分以上反応させることが好ましい。

【００１９】また、上記のアルキルシリケートオリゴマ
ーは市販の化合物を使用しても良く、また、テトラメチ
ルシリケート、テトラエチルシリケート、テトライソプ
ロピルシリケート、テトラ（ｎ−ブチル）シリケート等
のテトラアルキルシリケートを注意深く加水分解および
縮合反応することによっても合成することができる。ま
た、テトラアルキルシリケートを加水分解する際、この
反応系に、メチルトリアルコキシシラン、エチルトリア
ルコキシシラン、フェニルトリメトキシシラン等のオル
ガノトリアルコキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、メチルエチルジメトキシシラン等のジオルガノジア
ルコキシシランを添加することができる。テトラアルキ
ルシリケートを加水分解するための水は、そのアルコキ
シ基の４０〜６０モル％が加水分解する量を用いること
が好ましい。また、テトラアルキルシリケート中のアル
コキシ基の４０モル％未満が加水分解するような量の水
を添加してもアルキルシリケートオリゴマーを合成する
ことができるが、得られるアルキルシリケートオリゴマ
ーには多量のテトラアルキルシリケートが残存してお
り、貯蔵中にゲル化しやすいという問題がある。このた
め、得られるアルキルシリケートオリゴマー中のテトラ
アルキルシリケートの含有量を１重量％以下にすること
が好ましく、特に、０．１重量％以下とすることが好ま
しい。

【００２０】上記のアルコキシシランの加水分解物とア
ルキルシリケートオリゴマーとの縮合反応を促進するた
めには、この反応系を加熱することが好ましく、有機溶
剤を使用している場合には、その還流温度に加熱するこ
とが好ましい。また、上記のアルコキシシランの加水分
解で用いた触媒を残存させることにより、この縮合反応
をも促進することができる。

【００２１】(Ｄ)成分の配合量は、(Ａ)成分１００重量
部に対して０．１〜３０重量部の範囲内であり、特に、
０．５〜１０重量部の範囲内であることが好ましい。こ
れは、(Ｄ)成分の配合量が、(Ａ)成分１００重量部に対
して０．１重量部未満であると、本発明の目的を達成で
きないためであり、また、これが３０重量部をこえる
と、得られる硬化物の物理特性が経時的に変化するため
である。

【００２２】本組成物は、上記の(Ａ)成分〜(Ｄ)成分を
均一に混合することにより調製されるが、本発明の目的
を損なわない限り、その他任意の成分として、本組成物
の貯蔵安定性および取扱作業性を向上させるために、例
えば、１−エチニルシクロヘキサノール、３−メチル−
１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキ
シン−３−オール、フェニルブチンノール等のアルキン
アルコール；３−メチル−３−ペンテン−１−イン、
３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等のエンイ
ン化合物；１，３，５，７−テトラメチル−１，３，
５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，
３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラヘ
キセニルシクロテトラシロキサン、ベンゾトリアゾール
等の硬化抑制剤を配合することができる。これらの硬化
抑制剤の配合量は、(Ａ)成分１００重量部に対して０．
００１〜１０重量部の範囲内であることが好ましい。ま
た、その他任意の成分として、例えば、ヒュームドシリ
カ、沈降法シリカ微粉末、溶融シリカ微粉末、石英微粉
末、けいそう土、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、
二酸化チタン、酸化第二鉄、ガラス繊維、ガラスビー
ズ、カーボンブラック等の充填剤、および、これらの充
填剤をオルガノアルコキシシラン、オルガノクロロシラ
ン、オルガノシラザン等の有機ケイ素化合物により表面
処理してなる充填剤；トルエン、キシレン、ヘプタン、
ヘキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等の有機溶剤、チクソ性付与剤；防かび剤；難燃性付
与剤；耐熱添加剤；顔料；導電性付与材を配合すること
ができる。

【００２３】本組成物を調製する方法は特に限定され
ず、例えば、上記の(Ａ)成分〜(Ｄ)成分、および、その
他任意の成分をロスミキサー、プラネタリミキサー、ホ
バートミキサー、二本ロール等の混合装置により均一に
混合する方法が挙げられる。また、本組成物を硬化する
条件は特に限定されず、例えば、本組成物をガラス、金
属、有機樹脂等の基材上に塗布した後、これを室温〜２
５０℃、好ましくは、１００℃〜１５０℃に加熱するこ
とにより硬化させることができる。

【００２４】本組成物は、硬化途上で接触するフロート
ガラス、熱線反射ガラス、熱線吸収ガラス、網入りガラ
ス等のガラス、アルミニウム、硫酸アルマイト処理アル
ミニウム、綱板、ステンレススチール等の金属、エポキ
シ樹脂等の有機樹脂に対する接着性が優れるので、これ
を電気・電子用接着剤、建築用接着剤として使用するこ
とができる。

【００２５】

【実施例】本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成
物を実施例により詳細に説明する。なお、実施例中、粘
度は２５℃において測定した値である。また、硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物の接着性は、次のようにし
て評価した。

【００２６】［接着性の評価方法］硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物を、フロートガラス（ＪＩＳＲ３
２０２）、硫酸アルマイト処理アルミニウム（ＪＩＳ
Ｈ４０００、Ａ５０５２Ｐ）、綱板（ＳＰＣＣ−Ｓ
Ｄ）、ステンレススチール（ＳＵＳ３０４）およびガ
ラス−エポキシ樹脂（新神戸電気株式会社製；商品名：
ＫＥＬ−ＧＥＦ）の表面にそれぞれビード状に塗布し
て、これらを１５０℃の熱風循環式オーブン中で３０分
間加熱した。得られたビード状の硬化物をスパチュラに
より基材から引きはがして、その接着性を評価した。接
着性の評価結果は、基材に硬化物の層を形成した状態で
該硬化物が破壊した場合を○、基材と硬化物が一部界面
で剥離した場合を△、基材と硬化物が界面で完全に剥離
した場合を×で表した。

【００２７】［参考例１］反応容器に３−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン２３６ｇ、テトラヒドロフ
ラン５００ｇを投入し、この系に０．３５重量％−塩酸
水溶液５４ｇを添加した。この系を２０℃で１時間攪拌
して加水分解を行った。次いで、この系にテトラメチル
シリケート中のメトキシ基の５０モル％を加水分解およ
び縮合反応して予め合成したメチルシリケートオリゴマ
ー４５０ｇを添加し、テトラヒドロフラン還流温度で２
時間加熱した。その後、この系を１５０℃に加熱してテ
トラヒドロフランを除去して無色透明の３−グリシドキ
シプロピル基含有メチルシリケートオリゴマーを合成し
た。このメチルシリケートオリゴマーのエポキシ当量は
６０９ｇ／ｅｑであった。

【００２８】［実施例１］粘度が１０，０００センチポ
イズである分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
ジメチルポリシロキサン（ビニル基含有量＝０．１３５
重量％）１００重量部、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ²／
ｇであるヒュームドシリカ２０重量部、平均粒子径が
２．５μｍである石英微粉末１０重量部、粘度が２０セ
ンチポイズである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封
鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサ
ン共重合体（ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０．９
重量％）２．１重量部、塩化白金酸（分子鎖両末端ジメ
チルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンに対
して白金金属が重量単位で８ｐｐｍとなる量）、１−エ
チニルシクロヘキサノール０．０８重量部、参考例１で
合成した３−グリシドキシプロピル基含有メチルシリケ
ートオリゴマー３重量部を均一に混合して硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物を調製した。この硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物の接着性を表１に示した。

【００２９】［実施例２］実施例１において、３−グリ
シドキシプロピル基含有メチルシリケートオリゴマーの
配合量を０．５重量部とした以外は実施例１と同様にし
て硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。こ
の硬化性オルガノポリシロキサン組成物の接着性を表１
に示した。

【００３０】［実施例３］実施例１において、３−グリ
シドキシプロピル基含有メチルシリケートオリゴマーの
配合量を１０重量部とした以外は実施例１と同様にして
硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。この
硬化性オルガノポリシロキサン組成物の接着性を表１に
示した。

【００３１】［比較例１］実施例１において、３−グリ
シドキシプロピル基含有メチルシリケートオリゴマーの
配合量を０．０１重量部とした以外は実施例１と同様に
して硬化性オルガノポリシロキサン組成物を調製した。
この硬化性オルガノポリシロキサン組成物の接着性を表
１に示した。

【００３２】［比較例２］実施例１において、３−グリ
シドキシプロピル基含有メチルシリケートオリゴマーの
代わりに３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
を３重量部配合した以外は実施例１と同様にして硬化性
オルガノポリシロキサン組成物を調製した。この硬化性
オルガノポリシロキサン組成物の接着性を表１に示し
た。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】本発明の硬化性オルガノポリシロキサン
組成物は、(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からなり、特に、接着促
進剤として、(Ｄ)エポキシ基、アクリル基およびアルケ
ニル基からなる群から選択される少なくとも一種の基を
含有するアルキルシリケートオリゴマーを配合している
ので、硬化途上で接触するガラス、金属、有機樹脂等の
各種基材に対して優れた接着性を有するという特徴があ
る。

フロントページの続き (72)発明者岡部一利千葉県市原市千種海岸２番２東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社研究開発本部内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(Ａ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原
子結合アルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン
１００重量
部、(Ｂ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水
素原子を含有するオルガノポリシロキサン、(Ａ)成分中
のケイ素原子結合アルケニル基に対する(Ｂ)成分中のケ
イ素原子結合水素原子のモル比が０．５〜１０となる
量、(Ｃ)白金系触媒、本組成物を硬化させるに十分な
量、および、(Ｄ)エポキシ基、アクリル基およびアルケ
ニル基からなる群から選択される少なくとも一種の基を
含有するアルキルシリケートオリゴマー０．１〜３０重
量部からなる硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】(Ｄ)成分が、エポキシ基、アクリル基およ
びアルケニル基からなる群から選択される少なくとも一
種の基を含有するアルコキシシランの加水分解物とアル
キルシリケートオリゴマーとの縮合反応物であることを
特徴とする請求項１記載の硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物。
【請求項３】(Ｄ)成分がエポキシ基を含有するアルキル
シリケートオリゴマーであることを特徴とする請求項１
または２記載の硬化性オルガノポリシロキサン組成物。