JPH08143976A - グラス被膜性能と磁気特性の極めて優れる方向性電磁鋼板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 方向性電磁鋼板の製造工程において新規の焼
鈍分離剤用添加剤を提供することによりグラス被膜性能
と磁気特性の極めて優れる方向性電磁鋼板を得る。 【構成】 Ｃ：０．０３〜０．１０％、Ｓｉ：２．５〜
４．０％及び硫化物、窒化物の少なくともどちらか一方
をインヒビターとして含有する熱延板を必要に応じて焼
鈍し、１回又は焼鈍を挟む２回以上の冷延により最終板
厚とした後脱炭焼鈍し、表面にＳｉＯ₂ を主成分とする
酸化膜を形成し、焼鈍分離剤を塗布後仕上げ焼鈍し、絶
縁被膜処理することからなる方向性電磁鋼板の製造方法
において、脱炭焼鈍後の鋼板上に、ＭｇＯ：１００重量
部に対し、塩酸、塩素酸、過塩素酸の１種又は２種以上
を塩素として０．０１５〜０．０６０重量部となるよう
に添加配合した焼鈍分離剤を用いることを特徴とするグ
ラス被膜性能と磁気特性の極めて優れる方向性電磁鋼板
の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は方向性電磁鋼板の製造に
際し、最終仕上げ焼鈍工程において、均一で優れた被膜
性能をもつグラス被膜を形成すると共に、優れた磁気特
性を得るための方向性電磁鋼板の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常、方向性電磁鋼板はＳｉ：２．５〜
４．０％を含有する素材スラブを熱延し、焼鈍と１回又
は中間焼鈍を挟む２回以上の冷延により最終板厚とされ
る。次いで、連続焼鈍炉においてＨ₂ 或いはＮ₂ ＋Ｈ₂
雰囲気中でＰ H₂ O ／Ｐ H₂ を制御して脱炭焼鈍を行
い、脱炭、一次再結晶及びＳｉＯ₂ を主成分とする酸化
層形成処理を行う。その後、ＭｇＯを主成分とする焼鈍
分離剤をスラリー状としてコーティングロール等により
鋼板に塗布し、乾燥後、コイルに巻き取り最終仕上げ焼
鈍を行い、通常は絶縁被膜剤処理とヒートフラットニン
グを行って最終製品とされる。

【０００３】この方向性電磁鋼板は〈００１〉軸をもつ
（１１０）〈００１〉結晶が高温の二次再結晶で優先的
に成長し、鋼中にインヒビターとして分散しているＡｌ
Ｎ，ＭｎＳ等によって、その成長を抑えられている他の
結晶を侵食するために（１１０）〈００１〉結晶が優先
的に成長するものと考えられている。従って、優れた方
向性電磁鋼板を製造するためには、鋼中インヒビターＡ
ｌＮ，ＭｎＳ等の分散状態とこれらの分解までの制御が
重要である。特に、最終仕上げ焼鈍においてインヒビタ
ーは脱炭焼鈍で形成した鋼板表面の酸化膜、焼鈍分離剤
及び最終仕上げ焼鈍での熱サイクルや雰囲気ガス条件に
より影響を受ける。

【０００４】これらの中でとりわけ焼鈍分離剤に用いる
グラス被膜形成剤のＭｇＯの反応性は、グラス被膜形成
を介してのインヒビターの挙動に影響が大きい。これ
は、ＭｇＯの粒子の純度、活性度、粒度等の物性値が最
終焼鈍での昇温過程における脱炭酸化膜の変化やグラス
被膜の形成反応開始温度、成長速度、コイル板間の雰囲
気酸化度等に多大な影響をもたらして、グラス被膜の形
成状態等によって鋼中インヒビターの安定性に影響を与
えるからである。

【０００５】仕上げ焼鈍におけるグラス被膜形成反応
は、焼鈍分離剤のＭｇＯと脱炭焼鈍で形成されたＳｉＯ
₂ 主体の酸化膜と反応して通常グラス被膜と呼ぶフォル
ステライト被膜を形成する（２ＭｇＯ＋ＳｉＯ₂ →Ｍｇ
₂ ＳｉＯ₄ ）。又、この際、鋼中インヒビターとしてＡ
ｌＮを用いる場合にはフォルステライト被膜直下付近に
Ａｌ₂ Ｏ₃ とＭｇＯ，ＳｉＯ₂ 等によるスピネル構造の
化合物を形成する。

【０００６】このグラス被膜形成においては、ＭｇＯと
ＳｉＯ₂ の反応は純粋系においては１６００℃近い高温
でなければ反応が生じないため、酸化膜の性状（成分、
形成状態）、仕上げ焼鈍条件の制御（ヒートサイクル、
雰囲気ガス）と共に焼鈍分離剤の性状として、主成分の
ＭｇＯの不純物の調整、粒径、粒子形状、表面状態、活
性度等の他、反応促進剤の添加剤を利用して、仕上げ焼
鈍工程においていかに低温から均一なグラス被膜形成を
行わせるかが優れたグラス被膜と良好な磁気特性を得る
ための重要な鍵となる。

【０００７】このように、方向性電磁鋼板の商品価値を
決定する上で重要なグラス被膜と磁気特性に対して、焼
鈍分離剤ＭｇＯと添加剤の影響、とりわけ、反応促進用
の添加剤の影響が大きいことから、ＭｇＯの品質として
の不純物の制御や新しい添加剤物質の開発と改善は方向
性電磁鋼板製造技術上重要な課題となってきている。焼
鈍分離剤に使用するＭｇＯは、一般的にはＭｇＣｌ₂ 或
いは海水等を原料として、先ず、Ｃａ（ＯＨ）₂ との反
応によりＭｇ（ＯＨ）₂ 結晶を調整し、純度等の調整の
目的で圧縮洗浄等によって１回又は洗浄と結晶調整を挟
む２回以上の焼成によってＭｇＯとされ、必要に応じて
粉砕、分級等による粒度調整を行って製品とされる。

【０００８】ＭｇＯの性状の中でグラス被膜形成とこれ
に関連して、インヒビターの安定性ひいては磁気特性に
影響する因子としては、ＭｇＯの純度、粒度、活性度、
鋼板への密着性等が主なものであり、このＭｇＯが鋼板
に塗布される際には、水和の進行度合い、粒子の水スラ
リー中の分散状態、塗布量等がある。このため、優れた
グラス被膜と磁気特性を有する方向性電磁鋼板を得るた
めには、これ等の条件を最適にすることが重要である。

【０００９】前述のように、通常、ＭｇＯは必要に応じ
て反応促進剤として配合する少量の添加剤と共に水に懸
濁させて、スラリー状として鋼板に塗布される。この添
加剤は通常、酸化物、Ｓ化合物、Ｂ化合物等がフォルス
テライト被膜形成の反応促進剤として利用されてきた。
この際、ＭｇＯの製造条件によっては、例えば高活性の
場合、水との混合撹拌条件によってはＭｇＯ→ＭｇＯ
（ＯＨ）₂ となる水和反応が生じ、コイル内（板間）に
水分を持ち込む結果、板間露点を高め且つコイル長手方
向及び幅方向において雰囲気状態を不均一にする問題が
ある。

【００１０】又、添加剤の種類や量によっては、余剰の
酸素や反応促進効果の違いによって、グラス被膜の質、
量に大きい影響を与える。このため、仕上げ焼鈍昇温過
程で不均一で、過剰な追加酸化を生じさせ、スケール、
ガスマーク、ピンホール、変色等の重度の被膜欠陥を引
き起こす。

【００１１】この高水和による問題点を解決するための
手段としては、一般的には、高温焼成による方法が採用
される。この方法として、例えば特開昭５５−７３８２
３号公報がある。このように焼成温度を上げることで得
られた低活性ＭｇＯでは、水和性の低下は得られるが、
活性（反応性）や付着性が低下する欠点がある。又、特
開昭６２−１５６２２６号公報には、ＭｇＯ粒子の最表
面層を活性化処理する方法が提案されている。この方法
では、高温焼成したＭｇＯの最表面層のみを気相中で処
理して水和層を形成するものである。これによりグラス
被膜と磁気特性のかなりの向上が見られている。

【００１２】更に、焼鈍分離剤中への添加剤によるグラ
ス被膜及び磁性の改善技術として、特公平２−５８２０
号公報には、Ｓｂ，Ｓｒ，Ｔｉ，Ｚｒの塩化物の１種又
は２種以上をＭｇＯ：１００重量部に対して０．０２〜
１．５重量部添加する方法が提案されている。これによ
り、添加剤化合物が鋼板表面の酸化層成分のＳｉＯ₂リ
ッチ化と緻密化をもたらし、仕上げ焼鈍において追加酸
化の抑制と反応促進効果をもたらして、優れた鉄損特性
とグラス被膜が得られるものである。又、特開平３−１
２０３７６号公報には前記のような塩化物の添加技術の
改善技術として、Ｍｇ，Ｎａ，Ｋ及びＣａから選択され
た金属塩化物をＭｇＯへ添加すれば硫酸アンチモン、メ
タ珪酸ナトリウムの併用なしに磁気特性の改善効果が得
られることが示されている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】このように、これ等の
ＭｇＯの性状や反応促進剤の添加剤を改善することでグ
ラス被膜形成反応が改善され、効果が得られている。し
かし、鋼成分、脱炭焼鈍条件や最終仕上げ焼鈍条件によ
ってはグラス被膜特性や磁気特性が不安定になる場合が
あり、未だ十分な技術とはいえず、更なる技術改善が望
まれているところである。このように、低水和で高反応
性の焼鈍分離剤の開発は方向性電磁鋼板の製造に関わる
技術者の長年の目標となっている。

【００１４】本発明者等は低水和で且つ高反応性の焼鈍
分離剤の実現に到達すべく、低水和ＭｇＯの反応性向上
策について膨大な研究と実験を行って検討した。その結
果、低水和、微粒子タイプのＭｇＯの反応性向上促進剤
として、塩酸、塩素酸、過塩素酸等の金属元素を含まな
い塩素化合物の添加技術を併用することで、グラス被膜
の形成反応性が優れ、被膜特性と磁気特性の極めて良好
な方向性電磁鋼板が得られることを見いだした。又、こ
の焼鈍分離剤の鋼板塗布時のスラリー塗布量を一定量と
することで、現場コイルにおけるコイルエッジの焼き付
きの問題がなく、グラス被膜と磁気特性の更なる安定化
技術を得たものである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は焼鈍分離剤で使
用するＭｇＯと添加剤の従来技術における解決策とし
て、以下の構成を要旨とする。 （１）Ｃ：０．０３０〜０．１００wt％、Ｓｉ：２．５
〜４．０wt％及び硫化物、窒化物の少なくともどちらか
一方をインヒビターとして含有する熱延板を、必要に応
じて焼鈍し、１回又は焼鈍を挟む２回以上の冷延により
最終板厚とした後、脱炭焼鈍し、表面にＳｉＯ₂ を主成
分とする酸化膜を形成し、焼鈍分離剤を塗布後仕上げ焼
鈍し、絶縁被膜処理することからなる方向性電磁鋼板の
製造方法において、前記脱炭焼鈍後の鋼板上に、Ｍｇ
Ｏ：１００重量部に対し、塩酸、塩素酸、過塩素酸の１
種又は２種以上を塩素として、０．０１５〜０．０６０
重量部となるように添加配合した焼鈍分離剤を用いるこ
とを特徴とする、グラス被膜性能と磁気特性の極めて優
れる方向性電磁鋼板の製造方法。

【００１６】（２）（１）記載の製造方法において、主
成分として使用する焼鈍分離剤ＭｇＯがＢＥＴ比表面積
で２０ｍ² ／ｇ以上、ＣＡＡ値３０〜１５０秒、含有す
るＢ量が４００〜２０００ppm であることを特徴とす
る、グラス被膜性能と磁気特性の極めて優れる方向性電
磁鋼板の製造方法。（但し、ＣＡＡ値測定は液温度３０
℃における測定値）

【００１７】（３）（１）又は（２）に記載の方向性電
磁鋼板の製造方法において、焼鈍分離剤塗布量が４〜８
ｇ／ｍ² の範囲であることを特徴とする、グラス被膜性
能と磁気特性の極めて優れる方向性電磁鋼板の製造方
法。

【００１８】これにより、従来技術では実現できなかっ
たＭｇＯ表面水和層による反応性向上や、本発明者等に
よる塩化物添加技術を凌ぐ技術の開発に成功した。即
ち、本発明によれば、従来のＭｇＯや反応促進用添加剤
よりも、低コストで、より確実に、更に、より効果的に
広範囲の仕上げ焼鈍条件下においてグラス被膜が均一
で、磁気特性がコイル全面、全長に亘って良好な方向性
電磁鋼板を得ることができる。

【００１９】本発明の適用に当たっては、出発材として
はＳｉ：２．５〜４．０％とＭｎＳ及び／又はＡｌＮ含
む珪素鋼スラブを公知の方法で熱延し、１回又は焼鈍を
挟む２回以上の冷延を行い、最終板厚とし、次いで脱炭
焼鈍を行って鋼板表面にＳｉＯ₂ を主成分とする酸化膜
を形成した、いわゆる脱炭焼鈍板が用いられる。この鋼
板にまず、塩酸、塩素酸、過塩素酸等により塩素量を調
整した水溶液にＭｇＯを混合撹拌してスラリー状とし
て、均一に微細分散した後、連続ラインにおいてコーテ
ィングロール等で鋼板表面に一定量塗布し、１５０〜４
００℃（板温度）程度の温度で乾燥し、コイルに巻き取
られる。

【００２０】この際、焼鈍分離剤ＭｇＯには、グラス被
膜形成の反応促進補助剤、板間露点調整剤、インヒビタ
ー強化補助剤として、前記、塩素化合物の他に酸化物、
ほう素化合物、硫黄化合物、窒素化合物等が鋼成分や処
理条件に応じて併用添加される。このように処理された
コイルは、最終仕上げ焼鈍として、バッチ式、或いは連
続式炉内において１１５０〜１２００℃×２０Hrのよう
な高温、長時間処理がなされ、グラス被膜形成と二次再
結晶及び純化が同時に行われる。

【００２１】このようにして処理されたグラス被膜形成
後のコイルは、連続ラインにおいて余剰の焼鈍分離剤を
水洗により除去し、軽酸洗の後、絶縁被膜剤を塗布し、
その焼き付けと形成矯正、歪取り焼鈍を兼ねてヒートフ
ラットニングが行われ、最終製品となる。方向性電磁鋼
板においては、この際のグラス被膜の形成時期、形成
量、形成状態等がインヒビターＡｌＮ，ＭｎＳ等の分解
速度に影響を与えたり、グラス被膜の質、張力或いは純
化反応等に影響を及ぼす結果、製品のグラス被膜特性と
磁気特性を左右するものである。

【００２２】この際、方向性電磁鋼板とりわけ高磁束密
度材においては、被膜張力による鉄損、磁歪等の改善効
果が大きいことから、仕上げ焼鈍で形成したグラス被膜
の張力効果を更に補強するために、絶縁被膜成分として
張力付与型のものが適用される。この張力付与と絶縁用
被膜剤としては、固形分でコロイダルシリカ１００重量
部に対し、Ａｌ，Ｍｇ，Ｃａ等の燐酸塩の１種又は２種
以上を１３０〜２００重量部とクロム酸、クロム酸塩、
重クロム酸塩の１種又は２種以上をＣｒＯ₃ として１２
〜４０重量部配合したものを用いるのが経済的に高張力
被膜を得るのに好適である。

【００２３】この後、更に鉄損を改善しようとする場合
には、レーザー、歯形ロール、エッチング、局部メッキ
等により圧延方向とほぼ直角方向に線状、点状に間隔と
深さをコントロールして、歪、疵、メッキ層等を処理し
て磁区細分化処理が行われる。

【００２４】次に本発明の限定理由を述べる。先ず、適
用される塩素化合物の添加剤としては、塩酸、塩素酸、
過塩素酸の１種又は２種以上が塩素量としてＭｇＯ：１
００重量部当たり０．０１５〜０．０６０重量部であ
る。本発明では、従来の塩素化合物添加技術のように金
属元素を含まない塩素化合物として塩酸、塩素酸、過塩
素酸を添加するのが特徴である。

【００２５】本発明によれば、第一に塩酸、塩素酸、過
塩素酸を希釈した水溶液中に、ＭｇＯ或いは必要に応じ
て添加される添加剤が配合され、撹拌してスラリー調整
が行われる。この際、ＭｇＯや添加剤の粒子は反応性の
良い塩酸等によって表面が均一に反応層や付着層によっ
て覆われる。これにより、粒子全体に亘って均一な反応
性の向上効果が得られる。このような改善効果は、従来
の金属塩化物を添加する場合よりも顕著である。第二に
スラリー中のフリーの塩酸等の水溶液物質は、鋼板表面
のエッチング作用を鋼板の全面に亘って均一にもたら
し、脱炭焼鈍炉内でのハースロール、雰囲気ガス、通板
パスライン等との接触による表面の汚れを清浄化し、均
一化と活性化をもたらす。第三に従来技術のような金属
元素使用による副作用として仕上げ焼鈍の高温域でのグ
ラス被膜の還元や腐食の問題を引き起こさない利点があ
る。

【００２６】このように、仕上げ焼鈍高温域で前記塩素
化合物は、前述のようなＭｇＯパウダーと下地被膜との
反応の他に、更に、微量の超微細なＭｇＯやＭｇ（Ｏ
Ｈ）₂との反応物や混合層を作って、前記ＭｇＯ被覆層
のバインダーとなって鋼板に接着し、鋼板表面との密着
力を高める。塩素化合物が塩素量で０．０１５重量部未
満では、塩素化合物によるＭｇＯ表面の均一な被覆効
果、密着向上効果等によるグラス被膜の反応性向上効果
が充分に得られない。一方、０．０６重量部超では、過
剰な塩素化合物の被覆層による仕上げ焼鈍の高温域でグ
ラス被膜破壊分解反応が生じ、グラス被膜が極端に薄く
なる問題がある。又、スラリーのｐＨが下がり過ぎてＭ
ｇＯ粒子の凝集が生じる場合があり、被膜形成反応を低
下する弊害があるため制限される。

【００２７】次に、本発明に適用されるＭｇＯの望まし
い条件としては、ＣＡＡ値３０〜１５０秒の活性を有す
るＭｇＯが適用される。ＣＡＡ値はＭｇＯのスラリー調
整時の水和性に影響するのみならず、フォルステライト
被膜の形成反応に影響をもたらす。ＣＡＡ値３０秒未満
では、スラリー調整時の水和量の制御が工業的に困難に
なる場合がある。一方、ＣＡＡ値１５０秒超では、スラ
リー塗布乾燥後の鋼板への密着力が低下して、コイル移
動時等における焼鈍分離剤のコイル面からの剥離が生
じ、被膜欠陥を生じる。又、低活性化により、ＭｇＯ自
体のグラス被膜形成性が極度に低下するため、本発明の
塩素化合物をもってしてもグラス被膜と磁気特性の改善
効果が充分に得られにくい。

【００２８】次に、ＭｇＯに含有するＢ量の望ましい範
囲としては、４００〜２０００ppmの範囲である。Ｍｇ
Ｏ中のＢは本発明で添加するＣｌ化合物程ではないが、
ＭｇＯの低融点化効果と鋼板表面のシール効果をもたら
し、グラス被膜と磁性向上に寄与する。特に、インヒビ
ターとしてＡｌＮを用いた鋼板に適用される場合には重
要である。Ｂ量が４００ppm 未満では、反応性とシール
効果が充分に得られない。一方、２０００ppm 超になる
と低融点化作用が過剰となって、ピンホール状の金属斑
点が被膜欠陥として見られる場合がある。最も好ましい
範囲は６００〜１２００ppm であり、この範囲では本発
明の塩素化合物との相乗効果によって良好なグラス被膜
と磁気特性が得られる。

【００２９】又、ＭｇＯの比表面積の好ましい範囲は２
０ｍ² ／ｇである。２０ｍ² ／ｇ未満では、ＭｇＯの鋼
板酸化膜面との接触面積が低下する結果、本発明の塩素
化合物の粒子被覆効果によってもその改善効果が小さく
なる場合がある。このようなＭｇＯと添加剤を調整した
焼鈍分離剤スラリーは、鋼板への塗布量が乾燥後の重量
で４〜８ｇ／ｍ² として塗布されるのが望ましい。塗布
量４ｇ／ｍ² 以下では、本発明の焼鈍分離剤の場合、低
融点化により反応が著しく向上する結果、焼鈍分離剤と
してのＭｇＯが不足して、コイルエッジ部の焼き付き性
が生じ、絶縁被膜処理時における作業性を損なう場合が
ある。

【００３０】又、ＭｇＯや反応促進剤の塩素化合物の量
が不足して、仕上げ焼鈍条件によっては反応不良を起こ
す場合がある。一方、８ｇ／ｍ² 以上では、低融点化効
果が大きいことから、鋼板界面では過酸化性の状態にな
る。更に、ＭｇＯの水和水分の増加と相俟ってこの作用
が増長され、ピンホール、ガスマークやグラス被膜内部
酸化層の増加等の問題が生じて、磁束密度、鉄損等の磁
気特性の劣化をも生じる傾向がある。このため、本発明
の焼鈍分離剤の場合、塗布量として４〜８ｇ／ｍ² が望
ましい。

【００３１】本発明では、低活性で粒子のＭｇＯ表面
を、予め希釈水溶液とされた塩酸、塩素酸、過塩素酸等
が塩素化合物として均一に被覆し、粒子自体の低融点化
によるフォルステライト被膜形成促進効果をもたらす。
更に、微粒子ＭｇＯや微量の水和物質と塩素化合物の反
応物質や混合物質がＭｇＯや他の添加剤との粒子の間を
バインダー状となって結合し、鋼板との密着力を高め、
更にフォルステライト被膜形成促進に寄与する。更に、
一部のフリーの塩酸等は鋼板表面のエッチング作用によ
って、鋼板表面の清浄化と活性化をもたらし均一な反応
性の向上効果を与える。このような結果は、従来の塩化
物等の添加剤には見られない際立ったものである。

【００３２】この結果、均一に微粒子結晶のフォルステ
ライト被膜を形成する。これにより、均一性、密着性、
被膜張力等の優れたグラス被膜となる。又、このグラス
被膜形成が仕上げ焼鈍昇温時早期から均一に行われる結
果、鋼板雰囲気ガスからのＮガス等の鋼中への侵入を抑
える一方、インヒビターＡｌＮ，ＭｎＳ等の分解による
脱Ｎ，脱Ｓを抑えてインヒビターを高温まで安定化する
結果、磁束密度を向上し、グラス被膜向上効果と相俟っ
て鉄損を改善するものと考えられる。

【００３３】

【実施例】

〔実施例１〕重量％でＣ：０．０７５、Ｓｉ：３．２
９、Ｍｎ：０．０６５、Ｓ：０．０２４、Ａｌ：０．０
２７、Ｎ：０．００８０、Ｃｕ：０．０７、Ｓｎ：０．
０１０、残部を鉄と不可避の不純物からなる高磁束密度
方向性電磁鋼板素材を公知の方法で熱延、焼鈍、冷延を
行い、最終板厚０．０２３mmとした。その後、Ｎ₂ ２５
％＋Ｈ₂ ７５％、露点６７℃のウェット雰囲気中で脱炭
焼鈍を行った。次いで、表１に示す、ＣＡＡ値の異なる
粒子比表面積３０ｍ² ／ｇ、Ｂ量１０００ppm のＭｇ
Ｏ：１００（不純物としてＣｌ：０．００５％含有）重
量部にＴｉＯ₂ ：５重量部に塩酸を添加量を変更して添
加した焼鈍分離剤スラリーを乾燥後の重量で６ｇ／ｍ²
の割合で塗布し、乾燥しコイルに巻き取った。

【００３４】次いで、１２００℃×２０Hrの最終仕上げ
焼鈍を行った後、絶縁被膜剤として３０％コロイダルシ
リカ７０ml、５０％りん酸アルミニウム５０mlからなる
コーティング剤を乾燥、焼き付け後の重量で５ｇ／ｍ²
になるように塗布し、連続炉中で８５０℃×３０秒間の
ヒートフラットニング処理を行い最終製品とした。この
試験におけるグラス被膜形成状況、絶縁被膜特性、磁気
特性の結果を表２に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】この結果、本発明のようにＣＡＡ値４０〜
１４０秒のＭｇＯに塩酸を添加した焼鈍分離剤を使用し
た場合には、光沢がよく、厚いグラス被膜が均一に形成
され、グラス被膜張力、密着性等の被膜特性と磁気特性
のいずれも非常に良好な結果が得られた。一方、比較例
の塩酸の添加量が多い場合、ややグラス被膜が薄くなる
傾向が見られた。又、ＣＡＡ値が２５秒の高活性の場合
にはグラス被膜にガスマーク状のムラが発生し、不均一
であり、ＣＡＡ値２００秒の不活性ＭｇＯの場合にはグ
ラス被膜がかなり薄くなる傾向が見られた。又、塩化物
としてＣａＣｌ₂ を添加した場合には、塩酸添加の本発
明に比較してややグラス被膜が薄くなり、これらの比較
例ではいずれも本発明のように良好な磁気特性は得られ
なかった。

【００３８】〔実施例２〕重量％でＣ：０．０５５、Ｓ
ｉ：３．２８、Ｍｎ：０．１４、Ａｌ：０．０３２、
Ｓ：０．００７５、Ｎ：０．００７８、Ｓｎ：０．０
５、残部をＦｅと不可避の不純物からなる方向性電磁鋼
板スラブを公知の方法で１１５０℃の低温で加熱後、熱
延し、焼鈍と冷延により最終板厚０．２３mmとした。こ
のコイルを連続焼鈍ラインにおいてＮ₂ ２５％＋Ｈ₂ ７
５％、露点６５℃のウェット雰囲気中で８３０℃×１１
０秒間の脱炭焼鈍をし、引き続き鋼中Ｎ量が２００ppm
となるようにＮ₂ ２５％＋Ｈ₂ ７５％＋ＮＨ₃ のドライ
雰囲気中で７５０℃×３０秒間の窒化処理を行った。

【００３９】この鋼板に表３に示すようにＣＡＡ値４５
秒の比表面積を変更して製造したＭｇＯ：１００重量部
に対し、ＴｉＯ₂ ：５重量部、Ｎａ₂ Ｂ₄ Ｏ₇ ：０．３
重量部と共に塩素化合物を添加した焼鈍分離剤スラリー
を鋼板への塗布量を変更して塗布し、乾燥後コイルに巻
き取った。次いで、実施例１と同様に最終焼鈍と絶縁被
膜処理を行って最終製品とした。この試験における製品
のグラス被膜特性と磁気特性の結果を表４に示す。

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】この試験の結果、本発明の塩化物を添加し
た焼鈍分離剤を塗布した場合には、焼鈍分離剤の塗布量
４．５〜７．５ｇ／ｍ² の場合にはいずれも良好なグラ
ス被膜特性と磁気特性が得られた。しかし、添加剤が本
発明域であっても付着量３．５ｇ／ｍ² ではコイルエッ
ジ部に焼き付きが生じ、グラス被膜もやや薄い傾向が見
られた。又、付着量が９．５ｇ／ｍ² と多い場合には、
グラス被膜は厚いが、ガスマーク状のムラや金属斑点状
の欠陥が発生した。更に、比較例のアルカリ土類金属の
塩化物の場合には、同一の塩素量のＨＣｌＯ₄ 添加に比
較して、グラス被膜がやや不均一で金属光沢斑点が生
じ、磁気特性も僅かに劣る結果であった。添加剤を使用
しない比較例では、グラス被膜が極端に薄く、密着性、
被膜張力共に劣り、磁気特性もかなり劣る結果となっ
た。

【００４３】

【発明の効果】本発明は方向性電磁鋼板の焼鈍分離剤と
して、金属元素を含有しない塩素化合物によって塩素量
を特定範囲に調整することによって、ＭｇＯや他の添加
剤表面が均一に塩酸等との反応層や付着層によって覆わ
れ、著しい反応性の向上効果を生む。又、一部のフリー
の塩酸分等のエッチング作用で鋼板表面に清浄化と活性
化がもたらされる。更に、もう一つの効果として、従来
の金属塩化物による場合のような金属元素による高温域
でのグラス被膜の還元やエッチング作用等の害がない。
このため、安定して極めて高性能のグラス被膜と磁気特
性が得られる方向性電磁鋼板の製造方法を提供する。こ
の際、ＭｇＯのＣＡＡ値を３０〜１５０秒、比表面積を
２０ｍ² ／ｇ以上とし、更に鋼板上に塗布する焼鈍分離
剤の量を一定量にすることで、更に安定して良好なグラ
ス被膜と磁気特性の両立した方向性電磁鋼板の製造方法
を提供し得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坂井田 晃 北九州市戸畑区飛幡町１番１号 新日本製 鐵株式会社八幡製鐵所内 (72)発明者 石橋 希瑞 北九州市戸畑区飛幡町１番１号 新日本製 鐵株式会社八幡製鐵所内 (72)発明者 田中 収 北九州市戸畑区大字中原46−59 日鐵プラ ント設計株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｃ：０．０３０〜０．１００wt％、Ｓ
   ｉ：２．５〜４．０wt％及び硫化物、窒化物の少なくと
   もどちらか一方をインヒビターとして含有する熱延板
   を、１回又は焼鈍を挟む２回以上の冷延により最終板厚
   とした後、脱炭焼鈍し、表面にＳｉＯ₂ を主成分とする
   酸化膜を形成し、焼鈍分離剤を塗布後仕上げ焼鈍し、絶
   縁被膜処理することからなる方向性電磁鋼板の製造方法
   において、前記脱炭焼鈍後の鋼板上に、ＭｇＯ：１００
   重量部に対し、塩酸、塩素酸、過塩素酸の１種又は２種
   以上を塩素として、０．０１５〜０．０６重量部となる
   ように添加配合した焼鈍分離剤を塗布することを特徴と
   するグラス被膜性能と磁気特性の極めて優れる方向性電
   磁鋼板の製造方法。
2. 【請求項２】 主成分として使用する焼鈍分離剤ＭｇＯ
   がＢＥＴ比表面積で２０ｍ² ／ｇ以上、ＣＡＡ値３０〜
   １５０秒、含有するＢ量が４００〜２０００ppm である
   ことを特徴とする請求項１記載のグラス被膜性能と磁気
   特性の極めて優れる方向性電磁鋼板の製造方法。（但
   し、ＣＡＡ値測定は液温度３０℃における測定値）
3. 【請求項３】 焼鈍分離剤塗布量が４〜８ｇ／ｍ² の範
   囲であることを特徴とする請求項１又は２記載のグラス
   被膜性能と磁気特性の極めて優れる方向性電磁鋼板の製
   造方法。