JPH08143813A - 顔料分散剤、塗料組成物および印刷インキ組成物 - Google Patents
顔料分散剤、塗料組成物および印刷インキ組成物Info
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- JPH08143813A JPH08143813A JP31130394A JP31130394A JPH08143813A JP H08143813 A JPH08143813 A JP H08143813A JP 31130394 A JP31130394 A JP 31130394A JP 31130394 A JP31130394 A JP 31130394A JP H08143813 A JPH08143813 A JP H08143813A
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 塗料等の顔料の分散性を向上させるアミノ基
含有化合物からなる分散剤を提供する。 【構成】 アミノ基とマイケル付加反応し得る官能基を
末端に有しラクトン化合物（２）の開環により生成する
ユニットを必須成分として含有するポリエステル化合物
（１）および、ポリアミン化合物とを反応させて得られ
るアミノ基含有化合物からなる顔料分散剤ならびにこれ
を用いた塗料組成物、印刷インキ組成物。 【化１】
含有化合物からなる分散剤を提供する。 【構成】 アミノ基とマイケル付加反応し得る官能基を
末端に有しラクトン化合物（２）の開環により生成する
ユニットを必須成分として含有するポリエステル化合物
（１）および、ポリアミン化合物とを反応させて得られ
るアミノ基含有化合物からなる顔料分散剤ならびにこれ
を用いた塗料組成物、印刷インキ組成物。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は塗料、インキ製造の際に
顔料の分散性を向上させるアミノ基含有化合物からなる
顔料分散剤、アミノ基含有化合物を用いた塗料組成物お
よび印刷インキ組成物に関する。
顔料の分散性を向上させるアミノ基含有化合物からなる
顔料分散剤、アミノ基含有化合物を用いた塗料組成物お
よび印刷インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】塗料、インキの製造において顔料の分散
性を向上させ、塗料等の貯蔵安定性、分散時間の短縮、
色分かれの防止、塗膜の光沢をあげる目的で、種々の分
散剤が使用されている。この様な目的のために使用され
る分散剤は、顔料に吸着する部分と、塗料あるいはイン
キ用のビヒクルに相溶性のよいポリエステルあるいはア
クリル等のポリマー鎖を有する場合が一般的である。ま
た、顔料吸着基としては種々の官能基が用いられている
が、顔料吸着基としてアミノ基を有する分散剤が多く報
告されている。例えば、特開昭５３−１０３９８８号公
報には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン等の低
分子アミノ化合物が、また特開昭６１−１７４９３９号
公報には、高分子量のアミン化合物であるポリエチレン
イミンを用いた顔料分散剤が報告されている。これらの
顔料分散剤の分子構造は、ポリエステル鎖をアミド結合
によりポリアミン類に結合している。
性を向上させ、塗料等の貯蔵安定性、分散時間の短縮、
色分かれの防止、塗膜の光沢をあげる目的で、種々の分
散剤が使用されている。この様な目的のために使用され
る分散剤は、顔料に吸着する部分と、塗料あるいはイン
キ用のビヒクルに相溶性のよいポリエステルあるいはア
クリル等のポリマー鎖を有する場合が一般的である。ま
た、顔料吸着基としては種々の官能基が用いられている
が、顔料吸着基としてアミノ基を有する分散剤が多く報
告されている。例えば、特開昭５３−１０３９８８号公
報には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン等の低
分子アミノ化合物が、また特開昭６１−１７４９３９号
公報には、高分子量のアミン化合物であるポリエチレン
イミンを用いた顔料分散剤が報告されている。これらの
顔料分散剤の分子構造は、ポリエステル鎖をアミド結合
によりポリアミン類に結合している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アミド
結合を有する化合物は非常に凝集力が高く、顔料分散剤
として用いる場合には、多くの塗料用の溶剤に対して溶
解性が低いという問題が認められる。また、アミド基を
構成する窒素の塩基性が極めて低くなるため、顔料に対
してアミド結合の窒素は吸着性を示さない。したがっ
て、顔料表面に有効な立体反発層を形成し分散安定性を
向上させる目的でポリアミン類に多量のポリエステル鎖
をグラフトさせると、吸着基量が減少してしまい、逆に
分散性が低下してしまうという問題がある。さらに、ポ
リエステル鎖をポリアミンに反応させグラフトする場
合、適度な反応速度を得るためには、反応温度として少
なくとも１００℃〜１５０℃の温度が必要である。この
ような反応温度でアミン類を含有する反応組成物を加熱
すると、多くの場合反応生成物の着色が避けられず、淡
色系の塗料、特に白色では、塗膜が淡黄色に着色すると
いう問題点を有していた。
結合を有する化合物は非常に凝集力が高く、顔料分散剤
として用いる場合には、多くの塗料用の溶剤に対して溶
解性が低いという問題が認められる。また、アミド基を
構成する窒素の塩基性が極めて低くなるため、顔料に対
してアミド結合の窒素は吸着性を示さない。したがっ
て、顔料表面に有効な立体反発層を形成し分散安定性を
向上させる目的でポリアミン類に多量のポリエステル鎖
をグラフトさせると、吸着基量が減少してしまい、逆に
分散性が低下してしまうという問題がある。さらに、ポ
リエステル鎖をポリアミンに反応させグラフトする場
合、適度な反応速度を得るためには、反応温度として少
なくとも１００℃〜１５０℃の温度が必要である。この
ような反応温度でアミン類を含有する反応組成物を加熱
すると、多くの場合反応生成物の着色が避けられず、淡
色系の塗料、特に白色では、塗膜が淡黄色に着色すると
いう問題点を有していた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、顔料分散
剤の吸着基の上記の様な問題点に鑑み、鋭意検討を重ね
た結果、片末端にアミノ基とマイケル付加し得る官能基
を有し、ポリエステル類とポリアミンから誘導される特
定のアミノ基含有化合物が、広い範囲の樹脂に対して相
溶性が良好で、かつ広範な範囲の顔料に対してきわめて
良好な分散性能を有し、顔料分散剤としてきわめて有効
であることを見い出し、本発明を完成するに至った。
剤の吸着基の上記の様な問題点に鑑み、鋭意検討を重ね
た結果、片末端にアミノ基とマイケル付加し得る官能基
を有し、ポリエステル類とポリアミンから誘導される特
定のアミノ基含有化合物が、広い範囲の樹脂に対して相
溶性が良好で、かつ広範な範囲の顔料に対してきわめて
良好な分散性能を有し、顔料分散剤としてきわめて有効
であることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち本発明は、アミノ基とマイケル付
加反応し得る官能基を末端に有し一般式（２）で示され
るラクトン化合物の開環により生成するポリエステル鎖
を有するユニットを必須成分として含有する一般式
（１）で示されるポリエステル化合物および、ポリアミ
ン化合物とを反応させて得られるアミノ基含有化合物か
らなる顔料分散剤を提供するものである。
加反応し得る官能基を末端に有し一般式（２）で示され
るラクトン化合物の開環により生成するポリエステル鎖
を有するユニットを必須成分として含有する一般式
（１）で示されるポリエステル化合物および、ポリアミ
ン化合物とを反応させて得られるアミノ基含有化合物か
らなる顔料分散剤を提供するものである。
【０００６】
【化３】
【０００７】また、アミノ基含有化合物のアミン価が、
１０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である前記顔料分散
剤を提供するものである。また、一般式（１）で示され
るポリエステル化合物の平均分子量が１００〜１０，０
００の範囲、または、ポリアミン化合物の平均分子量が
１００〜１００，０００の範囲である前記顔料分散剤を
提供するものである。また、アミノ基含有化合物の遊離
のアミノ基を４級アンモニウム塩化した４級アンモニウ
ム塩化アミノ基含有化合物からなる顔料分散剤、ポリア
ミン化合物がポリエチレンイミン、ポリアリルアミンま
たはポリビニルアミンである前記顔料分散剤を提供する
ものである。さらに、ラクトン化合物の開環により生成
するポリエステル鎖を有するユニットがε−カプロラク
トンによるもの、メチルカプロラクトンによるもの、あ
るいはメチルカプロラクトンおよびε−カプロラクトン
の共重合によるものである前記顔料分散剤を提供するも
のである。さらに、マイケル付加し得る官能基が（メ
タ）アクリロイル基である前記顔料分散剤を提供するも
のである。加えて、一般式（１）で示されるポリエステ
ル化合物が一般式（３）で表されるアクリル酸エステル
である前記顔料分散剤を提供するものである。
１０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である前記顔料分散
剤を提供するものである。また、一般式（１）で示され
るポリエステル化合物の平均分子量が１００〜１０，０
００の範囲、または、ポリアミン化合物の平均分子量が
１００〜１００，０００の範囲である前記顔料分散剤を
提供するものである。また、アミノ基含有化合物の遊離
のアミノ基を４級アンモニウム塩化した４級アンモニウ
ム塩化アミノ基含有化合物からなる顔料分散剤、ポリア
ミン化合物がポリエチレンイミン、ポリアリルアミンま
たはポリビニルアミンである前記顔料分散剤を提供する
ものである。さらに、ラクトン化合物の開環により生成
するポリエステル鎖を有するユニットがε−カプロラク
トンによるもの、メチルカプロラクトンによるもの、あ
るいはメチルカプロラクトンおよびε−カプロラクトン
の共重合によるものである前記顔料分散剤を提供するも
のである。さらに、マイケル付加し得る官能基が（メ
タ）アクリロイル基である前記顔料分散剤を提供するも
のである。加えて、一般式（１）で示されるポリエステ
ル化合物が一般式（３）で表されるアクリル酸エステル
である前記顔料分散剤を提供するものである。
【０００８】
【化４】
【０００９】さらに、前記顔料分散剤に微細な固体を分
散させてなる分散液、前記顔料分散剤を含む塗料組成
物、または印刷インキ組成物を分散液を提供するもので
ある。以下、本発明をより詳細に説明する。
散させてなる分散液、前記顔料分散剤を含む塗料組成
物、または印刷インキ組成物を分散液を提供するもので
ある。以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１０】本発明におけるポリエステル化合物とポリ
アミン化合物とを反応させて得られるアミノ基含有化合
物は、きわめて有効な顔料分散剤となる。本発明の顔料
分散剤では、原料のポリエステル化合物の官能基Ｘはポ
リアミン化合物のアミノ基に付加反応するが、反応した
アミノ基はアミンとして作用するため、顔料吸着能は損
なわれない。また、アミド基が形成されないため、溶剤
への溶解性および塗料との相溶性も損なわれない。
アミン化合物とを反応させて得られるアミノ基含有化合
物は、きわめて有効な顔料分散剤となる。本発明の顔料
分散剤では、原料のポリエステル化合物の官能基Ｘはポ
リアミン化合物のアミノ基に付加反応するが、反応した
アミノ基はアミンとして作用するため、顔料吸着能は損
なわれない。また、アミド基が形成されないため、溶剤
への溶解性および塗料との相溶性も損なわれない。
【００１１】本発明の顔料分散剤を製造するには、先ず
第一の工程として上記一般式（２）で表されるラクトン
化合物を開環重合させて、ポリエステル鎖を有するユニ
ットを含有し、更にアミノ基とアミノ基と付加反応し得
る官能基（Ｘ）を末端に有するポリエステル化合物
（１）を合成する。
第一の工程として上記一般式（２）で表されるラクトン
化合物を開環重合させて、ポリエステル鎖を有するユニ
ットを含有し、更にアミノ基とアミノ基と付加反応し得
る官能基（Ｘ）を末端に有するポリエステル化合物
（１）を合成する。
【００１２】本発明で使用されるポリエステル鎖を有し
アミノ基と付加反応し得る官能基を末端に有するポリエ
ステル化合物（１）は様々な方法で合成できるが、ポリ
エステル鎖の片末端にのみアミノ基と付加反応し得る官
能基が存在することが望ましい。このようなアミノ基と
付加反応し得る官能基としては、様々な官能基がある
が、（メタ）アクリロイル基が合成上および反応性の面
で好都合である。片末端にのみ（メタ）アクリロイル基
を有するポリエステルは、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレ
ートへのラクトン化合物の付加反応、または（メタ）
アクリル酸エステルとラクトン化合物とのエステル交換
反応を利用した挿入反応、あるいは片末端にカルボキ
シル基を有するポリエステルとグリシジルメタクリレー
ト等のエポキシ基含有（メタ）アクリレートとの付加反
応などにより合成することができる。以下にこれらの反
応方法について記載する。
アミノ基と付加反応し得る官能基を末端に有するポリエ
ステル化合物（１）は様々な方法で合成できるが、ポリ
エステル鎖の片末端にのみアミノ基と付加反応し得る官
能基が存在することが望ましい。このようなアミノ基と
付加反応し得る官能基としては、様々な官能基がある
が、（メタ）アクリロイル基が合成上および反応性の面
で好都合である。片末端にのみ（メタ）アクリロイル基
を有するポリエステルは、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレ
ートへのラクトン化合物の付加反応、または（メタ）
アクリル酸エステルとラクトン化合物とのエステル交換
反応を利用した挿入反応、あるいは片末端にカルボキ
シル基を有するポリエステルとグリシジルメタクリレー
ト等のエポキシ基含有（メタ）アクリレートとの付加反
応などにより合成することができる。以下にこれらの反
応方法について記載する。
【００１３】ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレー
トへのラクトン化合物の付加反応：ヒドロキシル基含有
（メタ）アクリレートとしては、一般式（４）で示され
るヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレートなどを使用することができる。
トへのラクトン化合物の付加反応：ヒドロキシル基含有
（メタ）アクリレートとしては、一般式（４）で示され
るヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレートなどを使用することができる。
【００１４】
【化５】
【００１５】ラクトン化合物としてはε−カプロラクト
ン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラク
トン、４−メチルカプロラクトン、２−メチルカプロラ
クトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン等
一般式（２）で表されるラクトン類を使用することがで
きる。これらは単独であるいは混合して用いてよい。こ
の中でも、側鎖を有するラクトン化合物はポリエステル
鎖の結晶性を崩し、得られるアミノ基含有化合物の樹脂
への相溶性、溶剤への溶解性が優れており、ミルベース
の粘度低減、低温での塗料安定性に優れる。
ン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラク
トン、４−メチルカプロラクトン、２−メチルカプロラ
クトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン等
一般式（２）で表されるラクトン類を使用することがで
きる。これらは単独であるいは混合して用いてよい。こ
の中でも、側鎖を有するラクトン化合物はポリエステル
鎖の結晶性を崩し、得られるアミノ基含有化合物の樹脂
への相溶性、溶剤への溶解性が優れており、ミルベース
の粘度低減、低温での塗料安定性に優れる。
【００１６】反応はこれらのヒドロキシル基含有（メ
タ）アクリレート、ラクトン類をコンデンサー、攪拌
機、空気導入管の接続した反応器に仕込み、加熱するこ
とにより起こる。加熱温度は５０〜１５０℃、好ましく
は８０〜１２０℃である。５０℃未満では反応がきわめ
て遅く、また１５０℃を越えるとヒドロキシル基含有
（メタ）アクリレートの重合が起こり目的の化合物を与
えない。
タ）アクリレート、ラクトン類をコンデンサー、攪拌
機、空気導入管の接続した反応器に仕込み、加熱するこ
とにより起こる。加熱温度は５０〜１５０℃、好ましく
は８０〜１２０℃である。５０℃未満では反応がきわめ
て遅く、また１５０℃を越えるとヒドロキシル基含有
（メタ）アクリレートの重合が起こり目的の化合物を与
えない。
【００１７】反応触媒としてはテトラブチルチタネー
ト、テトライソプロピルチタネートなどのチタン系触
媒、塩化第一スズ、オクチル酸スズ、モノブチルスズオ
キサイドなどのスズ系触媒、ｐ−トルエンスルホン酸な
どの酸類を用いることが出来る。触媒の使用量は０．１
〜３，０００ｐｐｍ、好ましくは１〜１００ｐｐｍであ
る。触媒量が３，０００ｐｐｍを越えると樹脂の着色が
激しくなり、製品の安定性に悪影響を与える。
ト、テトライソプロピルチタネートなどのチタン系触
媒、塩化第一スズ、オクチル酸スズ、モノブチルスズオ
キサイドなどのスズ系触媒、ｐ−トルエンスルホン酸な
どの酸類を用いることが出来る。触媒の使用量は０．１
〜３，０００ｐｐｍ、好ましくは１〜１００ｐｐｍであ
る。触媒量が３，０００ｐｐｍを越えると樹脂の着色が
激しくなり、製品の安定性に悪影響を与える。
【００１８】反応はヒドロキシル基含有（メタ）アクリ
レートの重合を防ぐため、重合禁止剤の存在下で行うこ
とが望ましい。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、フエノチアジン等の既知の重合
禁止剤を利用することが出来る。また、ヒドロキシル基
含有（メタ）アクリレート類の重合を防ぐため、微量の
酸素存在下で反応を行うことが望ましい。
レートの重合を防ぐため、重合禁止剤の存在下で行うこ
とが望ましい。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、フエノチアジン等の既知の重合
禁止剤を利用することが出来る。また、ヒドロキシル基
含有（メタ）アクリレート類の重合を防ぐため、微量の
酸素存在下で反応を行うことが望ましい。
【００１９】（メタ）アクリル酸エステルとラクトン
化合物とのエステル交換反応を利用した挿入反応：（メ
タ）アクリル酸エステルとラクトン化合物とのエステル
交換反応を利用した挿入反応には、（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチルなどの一般式
（５）で示される（メタ）アクリル酸エステルを使用す
ることができる。
化合物とのエステル交換反応を利用した挿入反応：（メ
タ）アクリル酸エステルとラクトン化合物とのエステル
交換反応を利用した挿入反応には、（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチルなどの一般式
（５）で示される（メタ）アクリル酸エステルを使用す
ることができる。
【００２０】
【化６】
【００２１】ラクトン化合物としては、ε−カプロラク
トン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラ
クトン、４−メチルカプロラクトン、２−メチルカプロ
ラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン
等一般式（２）で表されるラクトン類を使用することが
できる。これらは単独であるいは混合して用いてよい。
この中でも、側鎖を有するラクトン化合物は、ポリエス
テル鎖の結晶性を崩し、得られるアミノ基含有化合物の
樹脂への相溶性、溶剤への溶解性が優れており、ミルベ
ースの粘度低減、低温での塗料安定性に優れる。側鎖を
有していないラクトン類のみを使用した場合に常温で液
体化できない場合でも、側鎖を有するラクトン類を共重
合させると液体化することができる。
トン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラ
クトン、４−メチルカプロラクトン、２−メチルカプロ
ラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン
等一般式（２）で表されるラクトン類を使用することが
できる。これらは単独であるいは混合して用いてよい。
この中でも、側鎖を有するラクトン化合物は、ポリエス
テル鎖の結晶性を崩し、得られるアミノ基含有化合物の
樹脂への相溶性、溶剤への溶解性が優れており、ミルベ
ースの粘度低減、低温での塗料安定性に優れる。側鎖を
有していないラクトン類のみを使用した場合に常温で液
体化できない場合でも、側鎖を有するラクトン類を共重
合させると液体化することができる。
【００２２】反応はこれらの（メタ）アクリル酸エステ
ル、ラクトン類を脱水管、コンデンサーの接続した反応
器に仕込み、加熱することにより起こる。反応温度は５
０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃である。５０
℃未満では反応がきわめて遅く、また１５０℃を越える
と（メタ）アクリル酸エステルの重合が起こり目的の化
合物を与えない。
ル、ラクトン類を脱水管、コンデンサーの接続した反応
器に仕込み、加熱することにより起こる。反応温度は５
０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃である。５０
℃未満では反応がきわめて遅く、また１５０℃を越える
と（メタ）アクリル酸エステルの重合が起こり目的の化
合物を与えない。
【００２３】反応触媒としては、テトラブチルチタネー
ト、テトライソプロピルチタネートなどのチタン系触
媒、塩化第一スズ、オクチル酸スズ、モノブチルスズオ
キサイドなどのスズ系触媒、ｐ−トルエンスルホン酸な
どの酸系触媒を用いることが出来るが、特にｐ−トルエ
ンスルホン酸が望ましい。触媒の使用量は０．１ｐｐｍ
〜１％、好ましくは１〜１，０００ｐｐｍである。触媒
量が１％を越えると、樹脂の着色が激しくなり製品の安
定性に悪影響を与える。
ト、テトライソプロピルチタネートなどのチタン系触
媒、塩化第一スズ、オクチル酸スズ、モノブチルスズオ
キサイドなどのスズ系触媒、ｐ−トルエンスルホン酸な
どの酸系触媒を用いることが出来るが、特にｐ−トルエ
ンスルホン酸が望ましい。触媒の使用量は０．１ｐｐｍ
〜１％、好ましくは１〜１，０００ｐｐｍである。触媒
量が１％を越えると、樹脂の着色が激しくなり製品の安
定性に悪影響を与える。
【００２４】反応は（メタ）アクリル酸エステルの重合
を防ぐため、重合禁止剤の存在下で行うことが望まし
い。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、フエノチアジン等の既知の重合禁止剤を利
用することが出来る。また（メタ）アクリル酸エステル
の重合を防ぐため、微量の酸素存在下で反応を行うこと
が望ましい。
を防ぐため、重合禁止剤の存在下で行うことが望まし
い。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、フエノチアジン等の既知の重合禁止剤を利
用することが出来る。また（メタ）アクリル酸エステル
の重合を防ぐため、微量の酸素存在下で反応を行うこと
が望ましい。
【００２５】片末端にカルボキシル基を有するポリエ
ステルとグリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有
（メタ）アクリレートとの付加反応：片末端にカルボキ
シル基を有するポリエステルは、モノカルボン酸へのラ
クトン類の付加反応あるいはヒドロキシカルボン酸類へ
のラクトン類への付加反応により合成できる。
ステルとグリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有
（メタ）アクリレートとの付加反応：片末端にカルボキ
シル基を有するポリエステルは、モノカルボン酸へのラ
クトン類の付加反応あるいはヒドロキシカルボン酸類へ
のラクトン類への付加反応により合成できる。
【００２６】モノカルボン酸にラクトン化合物を付加さ
せる反応では、開始剤としてのモノカルボン酸とラクト
ン化合物のモル比から予定される分子量より高分子量の
カルボン酸変性ポリラクトン化合物が生成したり、ある
いはラクトン化合物の高分子量ホモポリマーとモノカル
ボン酸が残存する場合があるのに対して、ヒドロキシカ
ルボン酸を開始剤として用いた場合には、設計通りの分
子量を有するポリラクトン化合物が容易に得られる。
せる反応では、開始剤としてのモノカルボン酸とラクト
ン化合物のモル比から予定される分子量より高分子量の
カルボン酸変性ポリラクトン化合物が生成したり、ある
いはラクトン化合物の高分子量ホモポリマーとモノカル
ボン酸が残存する場合があるのに対して、ヒドロキシカ
ルボン酸を開始剤として用いた場合には、設計通りの分
子量を有するポリラクトン化合物が容易に得られる。
【００２７】ここで使用することの出来るモノカルボン
酸としては、脂肪族、芳香族の各種カルボン酸が使用で
き、たとえば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ト
リメチル酢酸、カプロン酸、ラウリル酸、ステアリン
酸、アビエチン酸、フエニル酢酸、メトキシ酢酸等があ
げられる。これらは、単独であるいは混合して用いてよ
い。
酸としては、脂肪族、芳香族の各種カルボン酸が使用で
き、たとえば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ト
リメチル酢酸、カプロン酸、ラウリル酸、ステアリン
酸、アビエチン酸、フエニル酢酸、メトキシ酢酸等があ
げられる。これらは、単独であるいは混合して用いてよ
い。
【００２８】ラクトン化合物としては４−メチルカプロ
ラクトン、２−メチルカプロラクトン、ε−カプロラク
トン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラ
クトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン等
一般式（２）で表されるラクトン類を使用することがで
きる。これらは、単独であるいは混合して用いてよい。
この中でも、側鎖を有するラクトン類は、ポリエステル
鎖の結晶性を崩し、得られるアミノ基含有化合物の樹脂
への相溶性、溶剤への溶解性が優れており、ミルベース
の粘度低減、低温での塗料安定性に優れる。
ラクトン、２−メチルカプロラクトン、ε−カプロラク
トン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラ
クトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン等
一般式（２）で表されるラクトン類を使用することがで
きる。これらは、単独であるいは混合して用いてよい。
この中でも、側鎖を有するラクトン類は、ポリエステル
鎖の結晶性を崩し、得られるアミノ基含有化合物の樹脂
への相溶性、溶剤への溶解性が優れており、ミルベース
の粘度低減、低温での塗料安定性に優れる。
【００２９】また、使用することの出来るヒドロキシカ
ルボン酸としては、脂肪族、芳香族、および不飽和のヒ
ドロキシカルボン酸を使用することができ、例としては
リシノレイン酸、リシノール酸、１２ーヒドロキシステ
アリン酸、ひまし油脂肪酸、水添ひまし油脂肪酸、δ−
ヒドロキシ吉草酸、ε−ヒドロキシカプロン酸、Ｐ−ヒ
ドロキシエチルオキシカルボン酸、２ーヒドロキシナフ
タレン−３−カルボン酸、２ーヒドロキシナフタレン−
６−カルボン酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、
２，２−ジメチロール吉草酸、２，２−ジメチロールペ
ンタン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、グリコール酸、グ
ルコン酸、ヒドロキシピバリン酸、１１−オキシヘキサ
デカン酸、２−オキシドデカン酸、サリチル酸等が使用
できる。これらは、単独であるいは混合して用いてよ
い。
ルボン酸としては、脂肪族、芳香族、および不飽和のヒ
ドロキシカルボン酸を使用することができ、例としては
リシノレイン酸、リシノール酸、１２ーヒドロキシステ
アリン酸、ひまし油脂肪酸、水添ひまし油脂肪酸、δ−
ヒドロキシ吉草酸、ε−ヒドロキシカプロン酸、Ｐ−ヒ
ドロキシエチルオキシカルボン酸、２ーヒドロキシナフ
タレン−３−カルボン酸、２ーヒドロキシナフタレン−
６−カルボン酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、
２，２−ジメチロール吉草酸、２，２−ジメチロールペ
ンタン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、グリコール酸、グ
ルコン酸、ヒドロキシピバリン酸、１１−オキシヘキサ
デカン酸、２−オキシドデカン酸、サリチル酸等が使用
できる。これらは、単独であるいは混合して用いてよ
い。
【００３０】またラクトン化合物の開環により生成する
ポリエステル鎖を有するユニットを必須成分として含有
するカルボキシル基末端ポリエステル化合物は、通常の
ポリエステルの様にジカルボン酸またはその無水物、ジ
オール成分、ラクトン化合物、ヒドロキシカルボン酸化
合物、モノカルボン酸化合物等の原料から合成すること
も可能である。
ポリエステル鎖を有するユニットを必須成分として含有
するカルボキシル基末端ポリエステル化合物は、通常の
ポリエステルの様にジカルボン酸またはその無水物、ジ
オール成分、ラクトン化合物、ヒドロキシカルボン酸化
合物、モノカルボン酸化合物等の原料から合成すること
も可能である。
【００３１】前記ジカルボン酸あるいはその酸無水物と
しては、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン
２酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、テトラ
ヒドロフタル酸、トリメリット酸、メチルテトラヒドロ
フタル酸あるいはその無水物などの既知の成分が利用で
きる。
しては、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン
２酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、テトラ
ヒドロフタル酸、トリメリット酸、メチルテトラヒドロ
フタル酸あるいはその無水物などの既知の成分が利用で
きる。
【００３２】また前記ジオール成分としては、脂肪族の
分岐、直鎖構造、あるいは脂環式、芳香族の各種アルコ
ールを用いることが出来、たとえば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコ
ール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブチレ
ングリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、３−メチルペンタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン、シクロヘキサンジメタノール、
１，４−ジベンジルアルコールなどを用いることが出来
る。また、α−オレフィンのモノエポキサイド、カジュ
ーラＥ（バーサチック酸グリシジルエーテルのモノエポ
キサイド；油化シェルエポキシ（株）製）等のモノエポ
キサイドも使用することが出来る。
分岐、直鎖構造、あるいは脂環式、芳香族の各種アルコ
ールを用いることが出来、たとえば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコ
ール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブチレ
ングリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、３−メチルペンタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン、シクロヘキサンジメタノール、
１，４−ジベンジルアルコールなどを用いることが出来
る。また、α−オレフィンのモノエポキサイド、カジュ
ーラＥ（バーサチック酸グリシジルエーテルのモノエポ
キサイド；油化シェルエポキシ（株）製）等のモノエポ
キサイドも使用することが出来る。
【００３３】カルボキシル基末端ポリエステルの合成
は、脱水管、コンデンサーの接続した反応器にポリエス
テルの原料を仕込み、窒素気流下で重合することにより
合成する。反応には、トルエン、キシレンの様な適当な
脱水溶媒を使用することもできる。反応に使用した溶媒
は、反応終了後、蒸留等の操作により取り除くか、ある
いはそのまま製品の一部として使用することもできる。
は、脱水管、コンデンサーの接続した反応器にポリエス
テルの原料を仕込み、窒素気流下で重合することにより
合成する。反応には、トルエン、キシレンの様な適当な
脱水溶媒を使用することもできる。反応に使用した溶媒
は、反応終了後、蒸留等の操作により取り除くか、ある
いはそのまま製品の一部として使用することもできる。
【００３４】カルボキシル基末端ポリエステル化合物の
合成温度は１２０〜２２０℃、好ましくは１６０〜２１
０℃の範囲で行う。反応温度が１２０℃未満では反応速
度がきわめて遅く、２１０℃を越えるとラクトン類の付
加反応以外の副反応、たとえばラクトン重合体のラクト
ンモノマーへの分解、環状のラクトンダイマーの生成等
が起こりやすく、目標の分子量のカルボキシル基末端ポ
リラクトン類が合成しにくい。また、製造した共重合体
の着色が起こり易い。
合成温度は１２０〜２２０℃、好ましくは１６０〜２１
０℃の範囲で行う。反応温度が１２０℃未満では反応速
度がきわめて遅く、２１０℃を越えるとラクトン類の付
加反応以外の副反応、たとえばラクトン重合体のラクト
ンモノマーへの分解、環状のラクトンダイマーの生成等
が起こりやすく、目標の分子量のカルボキシル基末端ポ
リラクトン類が合成しにくい。また、製造した共重合体
の着色が起こり易い。
【００３５】使用することが出来るエステル化触媒とし
てはオクチル酸スズ、ジブチルスズオキシド、ジブチル
スズラウレート、モノブチルスズヒドロキシブチルオキ
シド等の有機スズ化合物、酸化第一スズ、塩化第一スズ
等のスズ化合物、テトラブチルチタネート、テトラエチ
ルチタネート、テトラプロピルチタネート等が使用でき
る。触媒の使用量は０．１〜３，０００ｐｐｍ、好まし
くは１〜１００ｐｐｍである。触媒量が３，０００ｐｐ
ｍを越えると、樹脂の着色が激しくなり、製品の安定性
に悪影響を与える。逆に、触媒の使用量が１ｐｐｍ未満
になるとラクトン類の開環重合速度がきわめて遅くなる
ので好ましくない。また、空気存在下で反応すると着色
する傾向があるので、窒素気流下等の不活性雰囲気下で
反応させることが望ましい。
てはオクチル酸スズ、ジブチルスズオキシド、ジブチル
スズラウレート、モノブチルスズヒドロキシブチルオキ
シド等の有機スズ化合物、酸化第一スズ、塩化第一スズ
等のスズ化合物、テトラブチルチタネート、テトラエチ
ルチタネート、テトラプロピルチタネート等が使用でき
る。触媒の使用量は０．１〜３，０００ｐｐｍ、好まし
くは１〜１００ｐｐｍである。触媒量が３，０００ｐｐ
ｍを越えると、樹脂の着色が激しくなり、製品の安定性
に悪影響を与える。逆に、触媒の使用量が１ｐｐｍ未満
になるとラクトン類の開環重合速度がきわめて遅くなる
ので好ましくない。また、空気存在下で反応すると着色
する傾向があるので、窒素気流下等の不活性雰囲気下で
反応させることが望ましい。
【００３６】次に得られたカルボキシル基末端ポリエス
テルをエポキシ基含有（メタ）アクリレートと反応させ
る。エポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、一
般式（６）のものが使用できるが、工業的に生産されて
おり入手可能なものとしてグリシジルメタクリレート、
β−メチルグリシジルメタクリレート、２，３−エポキ
シシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等が望ま
しい。
テルをエポキシ基含有（メタ）アクリレートと反応させ
る。エポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、一
般式（６）のものが使用できるが、工業的に生産されて
おり入手可能なものとしてグリシジルメタクリレート、
β−メチルグリシジルメタクリレート、２，３−エポキ
シシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等が望ま
しい。
【００３７】
【化７】
【００３８】反応はこれらのエポキシ基含有（メタ）ア
クリレート、カルボキシル基末端ポリエステルを脱水
管、コンデンサーの接続した反応器に仕込み、加熱させ
ることにより起こる。反応温度は５０〜１５０℃、好ま
しくは８０〜１２０℃である。５０℃未満では反応がき
わめて遅く、また１５０℃を越えるとエポキシ基含有
（メタ）アクリレートの重合が起こり目的の化合物を与
えない。
クリレート、カルボキシル基末端ポリエステルを脱水
管、コンデンサーの接続した反応器に仕込み、加熱させ
ることにより起こる。反応温度は５０〜１５０℃、好ま
しくは８０〜１２０℃である。５０℃未満では反応がき
わめて遅く、また１５０℃を越えるとエポキシ基含有
（メタ）アクリレートの重合が起こり目的の化合物を与
えない。
【００３９】反応触媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルベン
ジルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール等のアミン系触媒、トリフェニルホスイン、テト
ラフェニルホスホニウム等のハロゲンイオン塩、エチル
トリフェニルホスホニウムのハロゲンイオン塩等のリン
系触媒を用いることが出来る。触媒の使用量は０．１〜
３，０００ｐｐｍ、好ましくは１〜５００ｐｐｍであ
る。触媒量が３，０００ｐｐｍを越えると、樹脂の着色
が激しくなり、製品の安定性に悪影響を与える。
ジルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール等のアミン系触媒、トリフェニルホスイン、テト
ラフェニルホスホニウム等のハロゲンイオン塩、エチル
トリフェニルホスホニウムのハロゲンイオン塩等のリン
系触媒を用いることが出来る。触媒の使用量は０．１〜
３，０００ｐｐｍ、好ましくは１〜５００ｐｐｍであ
る。触媒量が３，０００ｐｐｍを越えると、樹脂の着色
が激しくなり、製品の安定性に悪影響を与える。
【００４０】反応はエポキシ基含有（メタ）アクリレー
トの重合を防ぐため、重合禁止剤の存在下で行うことが
望ましい。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、メチ
ルハイドロキノン、フエノチアジン等の既知の重合禁止
剤を利用することが出来る。また、エポキシ基含有（メ
タ）アクリレート類の重合を防ぐため、微量の酸素存在
下で反応を行うことが望ましい。
トの重合を防ぐため、重合禁止剤の存在下で行うことが
望ましい。重合禁止剤としては、ハイドロキノン、メチ
ルハイドロキノン、フエノチアジン等の既知の重合禁止
剤を利用することが出来る。また、エポキシ基含有（メ
タ）アクリレート類の重合を防ぐため、微量の酸素存在
下で反応を行うことが望ましい。
【００４１】これらの手法以外に、ヒドロキシル基を１
個有する一官能のポリエステルを合成し、ついで２官能
イソシアネートと反応させてプレポリマーを合成後、ヒ
ドロキシル基含有（メタ）アクリレートと反応させて分
散剤の原料とすることも可能である。但しこの場合に
は、不純物として２モルのヒドロキシル基を１個有する
一官能のポリエステルと１モルのジイソシアネートの反
応したポリエステルが混入しやすい。また、未反応のイ
ソシアネートが残存した場合には、次工程のポリアミン
類と反応させる際に、架橋反応が起き、ゲル物が生成す
る可能性が有る。
個有する一官能のポリエステルを合成し、ついで２官能
イソシアネートと反応させてプレポリマーを合成後、ヒ
ドロキシル基含有（メタ）アクリレートと反応させて分
散剤の原料とすることも可能である。但しこの場合に
は、不純物として２モルのヒドロキシル基を１個有する
一官能のポリエステルと１モルのジイソシアネートの反
応したポリエステルが混入しやすい。また、未反応のイ
ソシアネートが残存した場合には、次工程のポリアミン
類と反応させる際に、架橋反応が起き、ゲル物が生成す
る可能性が有る。
【００４２】このようにして合成される一般式（１）で
示されるポリエステル化合物の平均分子量は１００〜２
０，０００の範囲であることが望ましい。さらに好まし
くは５００〜１０，０００の範囲である。ポリエステル
の分子量が１００未満では、得られるアミノ基含有化合
物が顔料の周りに十分な立体反発層を形成することがで
きず、また分子量が２０，０００を越えると得られるア
ミノ基含有化合物の分子量が大きくなりすぎ、塗料、イ
ンキ用ビヒクルとの相溶性が低下し、また顔料分散性も
低下する。
示されるポリエステル化合物の平均分子量は１００〜２
０，０００の範囲であることが望ましい。さらに好まし
くは５００〜１０，０００の範囲である。ポリエステル
の分子量が１００未満では、得られるアミノ基含有化合
物が顔料の周りに十分な立体反発層を形成することがで
きず、また分子量が２０，０００を越えると得られるア
ミノ基含有化合物の分子量が大きくなりすぎ、塗料、イ
ンキ用ビヒクルとの相溶性が低下し、また顔料分散性も
低下する。
【００４３】次に、第２工程として前記で得られるエス
テル化合物とポリアミン化合物を反応させてアミノ基含
有化合物からなる顔料分散剤を合成する。本発明に使用
されるポリアミン化合物は、その分子量が１００〜１０
０，０００が望ましい。分子量が１００未満では顔料の
吸着部分の分子量が低すぎて、ポリアミン化合物を使用
した効果がなく、また分子量が１００，０００を越える
と、顔料分散剤全体の分子量が大きくなりすぎ、逆に顔
料同志の会合を招いたり、分散性の低下をまねく可能性
がある。また、顔料分散剤の溶融時の粘度も高く、合成
が困難である。またポリアミン化合物として、塗料用樹
脂との相溶性の改善や溶剤溶解性の改良のため、α−オ
レフィンのモノエポキサイド、カジューラＥ等のモノエ
ポキサイドとポリアミンとの反応物や、メチル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、などのアクリルモノマーで変性した
ポリアミンを用いることも可能である。具体的にはポリ
アミン類として、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミ
ン、ポリビニルアミンなどが好適に用いうる。
テル化合物とポリアミン化合物を反応させてアミノ基含
有化合物からなる顔料分散剤を合成する。本発明に使用
されるポリアミン化合物は、その分子量が１００〜１０
０，０００が望ましい。分子量が１００未満では顔料の
吸着部分の分子量が低すぎて、ポリアミン化合物を使用
した効果がなく、また分子量が１００，０００を越える
と、顔料分散剤全体の分子量が大きくなりすぎ、逆に顔
料同志の会合を招いたり、分散性の低下をまねく可能性
がある。また、顔料分散剤の溶融時の粘度も高く、合成
が困難である。またポリアミン化合物として、塗料用樹
脂との相溶性の改善や溶剤溶解性の改良のため、α−オ
レフィンのモノエポキサイド、カジューラＥ等のモノエ
ポキサイドとポリアミンとの反応物や、メチル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、などのアクリルモノマーで変性した
ポリアミンを用いることも可能である。具体的にはポリ
アミン類として、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミ
ン、ポリビニルアミンなどが好適に用いうる。
【００４４】マイケル付加し得る官能基を片末端に有す
るポリエステル化合物とポリアミン化合物の反応比率
は、マイケル付加し得る官能基とアミノ基のモル比が
１：１から１：９９の範囲が望ましく、さらに好ましく
は２：３から１：６５の範囲が望ましい。反応はポリア
ミン化合物とマイケル付加し得る官能基を片末端に有す
るポリエステル化合物を脱水管、コンデンサーの接続し
た反応器に仕込み反応させることで得られる。反応は、
室温においても若干の発熱を伴いながら速やかに、かつ
ほぼ定量的に進行する。従って、反応温度は１０℃〜１
３０℃で、好ましくは２０℃〜１００℃である。１０℃
より低温では、反応が緩慢で工業的に妥当な反応速度を
得ることが出来ない。また、１３０℃を越えると、マイ
ケル付加し得る官能基同士の反応や反応生成物の着色等
の問題を生じ易い。
るポリエステル化合物とポリアミン化合物の反応比率
は、マイケル付加し得る官能基とアミノ基のモル比が
１：１から１：９９の範囲が望ましく、さらに好ましく
は２：３から１：６５の範囲が望ましい。反応はポリア
ミン化合物とマイケル付加し得る官能基を片末端に有す
るポリエステル化合物を脱水管、コンデンサーの接続し
た反応器に仕込み反応させることで得られる。反応は、
室温においても若干の発熱を伴いながら速やかに、かつ
ほぼ定量的に進行する。従って、反応温度は１０℃〜１
３０℃で、好ましくは２０℃〜１００℃である。１０℃
より低温では、反応が緩慢で工業的に妥当な反応速度を
得ることが出来ない。また、１３０℃を越えると、マイ
ケル付加し得る官能基同士の反応や反応生成物の着色等
の問題を生じ易い。
【００４５】反応には、付加反応に関与しない溶剤を用
いることも可能である。このような塗料溶剤と溶剤とし
て、キシレン、トルエン、ソルベッソ等の芳香族溶剤、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、ブタノール、イソプロパノール等のア
ルコール類、アジピン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、
グルタル酸ジメチル等のエステル類等をもちいうる。反
応に使用した溶媒は、反応終了後、蒸留等の操作により
取り除くか、あるいはそのまま製品の一部として使用す
ることもできる。
いることも可能である。このような塗料溶剤と溶剤とし
て、キシレン、トルエン、ソルベッソ等の芳香族溶剤、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン類、ブタノール、イソプロパノール等のア
ルコール類、アジピン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、
グルタル酸ジメチル等のエステル類等をもちいうる。反
応に使用した溶媒は、反応終了後、蒸留等の操作により
取り除くか、あるいはそのまま製品の一部として使用す
ることもできる。
【００４６】このようにして合成される分散剤に含有さ
れるポリエステル部分の平均分子量は１００〜５，００
０であることが望ましい。ポリエステルの分子量が１０
０未満では、顔料の周りに十分な立体反発層を形成する
ことができず、また、分子量が５，０００を越えると分
散剤全体の分子量が大きくなりすぎ、塗料、インキ用ビ
ヒクルとの相溶性が低下し、また顔料分散性も低下す
る。
れるポリエステル部分の平均分子量は１００〜５，００
０であることが望ましい。ポリエステルの分子量が１０
０未満では、顔料の周りに十分な立体反発層を形成する
ことができず、また、分子量が５，０００を越えると分
散剤全体の分子量が大きくなりすぎ、塗料、インキ用ビ
ヒクルとの相溶性が低下し、また顔料分散性も低下す
る。
【００４７】このようにして合成された顔料分散剤にお
いて、分散剤中のポリエステル鎖のアミノ基と反対側の
末端がヒドロキシル基で終了している場合には、塗料化
後の焼付け工程に於て、メラミン樹脂あるいはイソシア
ネートと反応することにより、本発明の顔料分散剤は、
塗膜の一部として強固に組み込まれる。このため塗膜中
の顔料分散剤のブリードあるいは結晶化が起こらず、ま
たこの顔料分散剤によって捕捉される顔料は、塗膜中で
ブリード、あるいは顔料の再凝集が起こりにくい。
いて、分散剤中のポリエステル鎖のアミノ基と反対側の
末端がヒドロキシル基で終了している場合には、塗料化
後の焼付け工程に於て、メラミン樹脂あるいはイソシア
ネートと反応することにより、本発明の顔料分散剤は、
塗膜の一部として強固に組み込まれる。このため塗膜中
の顔料分散剤のブリードあるいは結晶化が起こらず、ま
たこの顔料分散剤によって捕捉される顔料は、塗膜中で
ブリード、あるいは顔料の再凝集が起こりにくい。
【００４８】また、適当な分子量のラクトン化合物含有
ポリエステルを反応中間体としてのポリエステル化合物
として使用することにより、アルコール、セロソルブ類
のような比較的極性の高い溶剤を使用した顔料分散にも
適用することが可能である。
ポリエステルを反応中間体としてのポリエステル化合物
として使用することにより、アルコール、セロソルブ類
のような比較的極性の高い溶剤を使用した顔料分散にも
適用することが可能である。
【００４９】上記した本発明の顔料分散剤は、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、硫化カドミウム、黄色酸化鉄、べんが
ら、黄鉛、カーボンブラック、等の無機顔料、フタロシ
アニン類、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合多環
系顔料（スレン系、インジゴ系、ペリレン系、ペリノン
系、フタロン系、ジオキサジン系、キナクリドン系、イ
ソインドリノン系、ジケトピロロピロール系顔料）等に
ついて優れた顔料分散性を有し、また製造したミルベー
スは流動性、保存安定性が良好である。
ン、酸化亜鉛、硫化カドミウム、黄色酸化鉄、べんが
ら、黄鉛、カーボンブラック、等の無機顔料、フタロシ
アニン類、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合多環
系顔料（スレン系、インジゴ系、ペリレン系、ペリノン
系、フタロン系、ジオキサジン系、キナクリドン系、イ
ソインドリノン系、ジケトピロロピロール系顔料）等に
ついて優れた顔料分散性を有し、また製造したミルベー
スは流動性、保存安定性が良好である。
【００５０】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、例中「部」はいずれも重量部を示す。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、例中「部」はいずれも重量部を示す。
【００５１】（製造例１：中間体１（ＰＣＬ ＦＡ１
０）の合成）攪拌器、ジムロート冷却器、温度計および
空気導入管を取り付けた２リットルのガラス製反応フラ
スコの中にヒドロキシエチルアクリレート１１６部、ε
−カプロラクトン１１４０部、モノブチルスズオキサイ
ド０．０１２部、メチルハイドロキノン１．３部を加
え、残存するε−カプロラクトンが１％以下になるまで
１００℃で１０時間反応させた。
０）の合成）攪拌器、ジムロート冷却器、温度計および
空気導入管を取り付けた２リットルのガラス製反応フラ
スコの中にヒドロキシエチルアクリレート１１６部、ε
−カプロラクトン１１４０部、モノブチルスズオキサイ
ド０．０１２部、メチルハイドロキノン１．３部を加
え、残存するε−カプロラクトンが１％以下になるまで
１００℃で１０時間反応させた。
【００５２】（製造例２：中間体２（ＰＣＬ ＦＡ１
５）の合成）攪拌器、ジムロート冷却器、温度計、およ
び空気導入管を取り付けた２リットルのガラス製反応フ
ラスコの中にヒドロキシエチルアクリレート１１６部、
ε−カプロラクトン１７１０部、モノブチルスズオキサ
イド０．０１８部、メチルハイドロキノン１．８部を加
え、残存するε−カプロラクトンが１％以下になるまで
１００℃で１０時間反応させた。
５）の合成）攪拌器、ジムロート冷却器、温度計、およ
び空気導入管を取り付けた２リットルのガラス製反応フ
ラスコの中にヒドロキシエチルアクリレート１１６部、
ε−カプロラクトン１７１０部、モノブチルスズオキサ
イド０．０１８部、メチルハイドロキノン１．８部を加
え、残存するε−カプロラクトンが１％以下になるまで
１００℃で１０時間反応させた。
【００５３】（製造例３：中間体３（ＰＣＬ ＦＡ２
０）の合成）攪拌器、ジムロート冷却器、温度計、およ
び空気導入管を取り付けた３リットルのガラス製反応フ
ラスコの中にヒドロキシエチルアクリレート１１６部、
ε−カプロラクトン２２８０部、モノブチルスズオキサ
イド０．０２５部、メチルハイドロキノン２．５部を加
え、残存するε−カプロラクトンが１％以下になるまで
１００℃で１０時間反応させた。
０）の合成）攪拌器、ジムロート冷却器、温度計、およ
び空気導入管を取り付けた３リットルのガラス製反応フ
ラスコの中にヒドロキシエチルアクリレート１１６部、
ε−カプロラクトン２２８０部、モノブチルスズオキサ
イド０．０２５部、メチルハイドロキノン２．５部を加
え、残存するε−カプロラクトンが１％以下になるまで
１００℃で１０時間反応させた。
【００５４】（製造例４：中間体４（ＰＣＬ ＦＭ１
５）の合成）攪拌器、ジムロート冷却器、温度計、およ
び空気導入管を取り付けた３リットルのガラス製反応フ
ラスコの中にヒドロキシエチルメタクリレート１３０
部、ε−カプロラクトン１７１０部、モノブチルスズオ
キサイド０．０２０部、メチルハイドロキノン２．０部
を加え、残存するε−カプロラクトンが１％以下になる
まで１００℃で１０時間反応させた。
５）の合成）攪拌器、ジムロート冷却器、温度計、およ
び空気導入管を取り付けた３リットルのガラス製反応フ
ラスコの中にヒドロキシエチルメタクリレート１３０
部、ε−カプロラクトン１７１０部、モノブチルスズオ
キサイド０．０２０部、メチルハイドロキノン２．０部
を加え、残存するε−カプロラクトンが１％以下になる
まで１００℃で１０時間反応させた。
【００５５】（製造例５：中間体５（ＰＣＬ ＦＡ２０
００−３０）の合成）攪拌器、ジムロート冷却器、温度
計、および空気導入管を取り付けた３リットルのガラス
製反応フラスコの中にヒドロキシエチルアクリレート１
１６部、ε−カプロラクトン１４００部、４−メチルカ
プロラクトン６００部、モノブチルスズオキサイド０．
０２１部、メチルハイドロキノン２．１部を加え、残存
するε−カプロラクトン、４−メチルカプロラクトンの
合計が１％以下になるまで１００℃で１０時間反応させ
た。
００−３０）の合成）攪拌器、ジムロート冷却器、温度
計、および空気導入管を取り付けた３リットルのガラス
製反応フラスコの中にヒドロキシエチルアクリレート１
１６部、ε−カプロラクトン１４００部、４−メチルカ
プロラクトン６００部、モノブチルスズオキサイド０．
０２１部、メチルハイドロキノン２．１部を加え、残存
するε−カプロラクトン、４−メチルカプロラクトンの
合計が１％以下になるまで１００℃で１０時間反応させ
た。
【００５６】（製造例６：中間体６（ＰＣＬ ＦＡ２０
００−２０）の合成）攪拌器、ジムロート冷却器、温度
計、および空気導入管を取り付けた３リットルのガラス
製反応フラスコの中にヒドロキシエチルアクリレート１
１６部、ε−カプロラクトン１６００部、４−メチルカ
プロラクトン４００部、モノブチルスズオキサイド０．
０２１部、メチルハイドロキノン２．１部を加え、残存
するε−カプロラクトン、４−メチルカプロラクトンの
合計が１％以下になるまで１００℃で１０時間反応させ
た。
００−２０）の合成）攪拌器、ジムロート冷却器、温度
計、および空気導入管を取り付けた３リットルのガラス
製反応フラスコの中にヒドロキシエチルアクリレート１
１６部、ε−カプロラクトン１６００部、４−メチルカ
プロラクトン４００部、モノブチルスズオキサイド０．
０２１部、メチルハイドロキノン２．１部を加え、残存
するε−カプロラクトン、４−メチルカプロラクトンの
合計が１％以下になるまで１００℃で１０時間反応させ
た。
【００５７】（製造例７：中間体７の合成）攪拌器、ジ
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た３リットルのガラス製反応フラスコの中にカプロン酸
１１６部、ε−カプロラクトン１４００部、１２−ヒド
ロキシステアリン酸６００部、テトラブチルチタネート
０．０５部を加え、１９０℃で１４時間反応させた。生
成物は粘調な液体で、酸価２８ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。次に、上記のポリエステルを８０℃まで冷却し、触
媒としてトリフェニルホスフィン１部を添加、溶解し、
ついでグリシジルメタクリレート１４２部を滴下し、酸
価１ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応させた。
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た３リットルのガラス製反応フラスコの中にカプロン酸
１１６部、ε−カプロラクトン１４００部、１２−ヒド
ロキシステアリン酸６００部、テトラブチルチタネート
０．０５部を加え、１９０℃で１４時間反応させた。生
成物は粘調な液体で、酸価２８ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。次に、上記のポリエステルを８０℃まで冷却し、触
媒としてトリフェニルホスフィン１部を添加、溶解し、
ついでグリシジルメタクリレート１４２部を滴下し、酸
価１ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応させた。
【００５８】（実施例１：分散剤１の合成）攪拌器、ジ
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間体１を
９００部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪拌しな
がらポリエチレンイミン「ＳＰ２００」（日本触媒
（株）製；分子量１０，０００）１００部を加え反応さ
せた。プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したこと
を確認し、反応を終了した。反応生成物はアミン価１０
２ｍｇＫＯＨ／ｇのワックスで、溶融時の色相はＡＰＨ
Ａで１３０であった。
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間体１を
９００部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪拌しな
がらポリエチレンイミン「ＳＰ２００」（日本触媒
（株）製；分子量１０，０００）１００部を加え反応さ
せた。プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したこと
を確認し、反応を終了した。反応生成物はアミン価１０
２ｍｇＫＯＨ／ｇのワックスで、溶融時の色相はＡＰＨ
Ａで１３０であった。
【００５９】（実施例２：分散剤２の合成）攪拌器、ジ
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間体１を
９５０部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪拌しな
がらポリエチレンイミン「ＳＰ２００」（日本触媒
（株）製；分子量１０，０００）５０部を加え反応させ
た。プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したことを
確認し反応を終了した。反応生成物はアミン価５５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのワックスで、溶融時の色相はＡＰＨＡで１
２０であった。
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間体１を
９５０部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪拌しな
がらポリエチレンイミン「ＳＰ２００」（日本触媒
（株）製；分子量１０，０００）５０部を加え反応させ
た。プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したことを
確認し反応を終了した。反応生成物はアミン価５５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのワックスで、溶融時の色相はＡＰＨＡで１
２０であった。
【００６０】（実施例３：分散剤３の合成）攪拌器、ジ
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間体２を
９００部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪拌しな
がらポリエチレンイミン「ＳＰ２００」（日本触媒
（株）製；分子量１０，０００）１００部を加え反応さ
せた。プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したこと
を確認し反応を終了した。反応生成物はアミン価１０５
ｍｇＫＯＨ／ｇのワックスで、溶融時の色相はＡＰＨＡ
で１３０であった。
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間体２を
９００部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪拌しな
がらポリエチレンイミン「ＳＰ２００」（日本触媒
（株）製；分子量１０，０００）１００部を加え反応さ
せた。プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したこと
を確認し反応を終了した。反応生成物はアミン価１０５
ｍｇＫＯＨ／ｇのワックスで、溶融時の色相はＡＰＨＡ
で１３０であった。
【００６１】（実施例４：分散剤４の合成）攪拌器、ジ
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間体２を
９５０部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪拌しな
がらポリエチレンイミン「ＳＰ２００」（日本触媒
（株）製；分子量１０，０００）５０部を加え反応させ
た。プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したことを
確認し反応を終了した。反応生成物はアミン価５４ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのワックスで、溶融時の色相はＡＰＨＡで１
２０であった。
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間体２を
９５０部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪拌しな
がらポリエチレンイミン「ＳＰ２００」（日本触媒
（株）製；分子量１０，０００）５０部を加え反応させ
た。プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したことを
確認し反応を終了した。反応生成物はアミン価５４ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのワックスで、溶融時の色相はＡＰＨＡで１
２０であった。
【００６２】（実施例５：分散剤５の合成）攪拌器、ジ
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間体３を
９５０部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪拌しな
がらポリエチレンイミン「ＳＰ２００」（日本触媒
（株）製；分子量１０，０００）５０部を加え反応させ
た。プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したことを
確認し反応を終了した。反応生成物はアミン価５５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのワックスで、溶融時の色相はＡＰＨＡで１
９０であった。
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間体３を
９５０部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪拌しな
がらポリエチレンイミン「ＳＰ２００」（日本触媒
（株）製；分子量１０，０００）５０部を加え反応させ
た。プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したことを
確認し反応を終了した。反応生成物はアミン価５５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのワックスで、溶融時の色相はＡＰＨＡで１
９０であった。
【００６３】（実施例６：分散剤６の合成）攪拌器、ジ
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間体２を
９００部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪拌しな
がらポリエチレンイミン「ＳＰ０１８」（日本触媒
（株）製；分子量１，８００）１００部を加え反応させ
た。プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したことを
確認し反応を終了した。反応生成物はアミン価１０４ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのワックスで、溶融時の色相はＡＰＨＡで
２００であった。
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間体２を
９００部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪拌しな
がらポリエチレンイミン「ＳＰ０１８」（日本触媒
（株）製；分子量１，８００）１００部を加え反応させ
た。プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したことを
確認し反応を終了した。反応生成物はアミン価１０４ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのワックスで、溶融時の色相はＡＰＨＡで
２００であった。
【００６４】（実施例７：分散剤７の合成）攪拌器、ジ
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間体２を
９５０部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪拌しな
がらポリエチレンイミン「ＳＰ０１８」（日本触媒
（株）製；分子量１８００）５０部を加え反応させた。
プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したことを確認
し反応を終了した。反応生成物はアミン価５５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのワックスで、溶融時の色相はＡＰＨＡで１８０
であった。
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間体２を
９５０部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪拌しな
がらポリエチレンイミン「ＳＰ０１８」（日本触媒
（株）製；分子量１８００）５０部を加え反応させた。
プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したことを確認
し反応を終了した。反応生成物はアミン価５５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのワックスで、溶融時の色相はＡＰＨＡで１８０
であった。
【００６５】（実施例８：分散剤８の合成）攪拌器、ジ
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間体４を
９００部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪拌しな
がらポリエチレンイミン「ＳＰ０１８」（日本触媒
（株）製；分子量１８００）１００部を加え反応させ
た。プロトンＮＭＲによりメタクリル基が消失したこと
を確認し反応を終了した。反応生成物はアミン価１００
ｍｇＫＯＨ／ｇのワックスで、溶融時の色相はＡＰＨＡ
で１５０であった。
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間体４を
９００部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪拌しな
がらポリエチレンイミン「ＳＰ０１８」（日本触媒
（株）製；分子量１８００）１００部を加え反応させ
た。プロトンＮＭＲによりメタクリル基が消失したこと
を確認し反応を終了した。反応生成物はアミン価１００
ｍｇＫＯＨ／ｇのワックスで、溶融時の色相はＡＰＨＡ
で１５０であった。
【００６６】（実施例９：分散剤９の合成）攪拌器、ジ
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間体５を
９００部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪拌しな
がらポリエチレンイミン「ＳＰ２００」（日本触媒
（株）製；分子量１０，０００）１００部を加え反応さ
せた。プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したこと
を確認し反応を終了した。反応生成物はアミン価１０２
ｍｇＫＯＨ／ｇの粘調な液体で、溶融時の色相はＡＰＨ
Ａで１２０であった。
ムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取り付け
た２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間体５を
９００部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪拌しな
がらポリエチレンイミン「ＳＰ２００」（日本触媒
（株）製；分子量１０，０００）１００部を加え反応さ
せた。プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したこと
を確認し反応を終了した。反応生成物はアミン価１０２
ｍｇＫＯＨ／ｇの粘調な液体で、溶融時の色相はＡＰＨ
Ａで１２０であった。
【００６７】（実施例１０：分散剤１０の合成）攪拌
器、ジムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取
り付けた２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間
体６を９００部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪
拌しながらポリエチレンイミン「ＳＰ０１８」（日本触
媒（株）製；分子量１，８００）１００部を加え反応さ
せた。プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したこと
を確認し反応を終了した。反応生成物はアミン価１０４
ｍｇＫＯＨ／ｇの粘調な液体で、溶融時の色相はＡＰＨ
Ａで１８０であった。
器、ジムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取
り付けた２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間
体６を９００部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪
拌しながらポリエチレンイミン「ＳＰ０１８」（日本触
媒（株）製；分子量１，８００）１００部を加え反応さ
せた。プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したこと
を確認し反応を終了した。反応生成物はアミン価１０４
ｍｇＫＯＨ／ｇの粘調な液体で、溶融時の色相はＡＰＨ
Ａで１８０であった。
【００６８】（実施例１１：分散剤１１の合成）攪拌
器、ジムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取
り付けた２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間
体７を９００部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪
拌しながらポリエチレンイミン「ＳＰ２００」（日本触
媒（株）製；分子量１００００）１００部を加え反応さ
せた。プロトンＮＭＲにより、アクリル基が消失したこ
とを確認し反応を終了した。反応生成物はアミン価９９
ｍｇＫＯＨ／ｇのワックスで、溶融時の色相はＡＰＨＡ
で２５０であった。
器、ジムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取
り付けた２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間
体７を９００部をとり、６０℃に加熱した。ついで、攪
拌しながらポリエチレンイミン「ＳＰ２００」（日本触
媒（株）製；分子量１００００）１００部を加え反応さ
せた。プロトンＮＭＲにより、アクリル基が消失したこ
とを確認し反応を終了した。反応生成物はアミン価９９
ｍｇＫＯＨ／ｇのワックスで、溶融時の色相はＡＰＨＡ
で２５０であった。
【００６９】（実施例１２：分散剤１２の合成）攪拌
器、ジムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取
り付けた２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間
体４を９５０部をとり、キシレン２００部を加えて溶解
し、４０℃に加熱した。ついで、攪拌しながらポリエチ
レンイミン「ＳＰ２００」（日本触媒（株）製；分子量
１０，０００）５０部を加え反応させ、プロトンＮＭＲ
により、アクリル基が消失したことを確認し、反応を終
了した。反応生成物にＴＨＦ２００ｇを加えて十分攪拌
溶解した。次に、ジメチル硫酸９０部を加えよく混合
後、６０℃に加温し、２時間攪拌した。次いで反応に用
いた溶剤を８０℃、減圧下で除去し、固形の生成物を得
た。
器、ジムロート冷却器、温度計、および窒素導入管を取
り付けた２リットルのガラス製反応フラスコの中に中間
体４を９５０部をとり、キシレン２００部を加えて溶解
し、４０℃に加熱した。ついで、攪拌しながらポリエチ
レンイミン「ＳＰ２００」（日本触媒（株）製；分子量
１０，０００）５０部を加え反応させ、プロトンＮＭＲ
により、アクリル基が消失したことを確認し、反応を終
了した。反応生成物にＴＨＦ２００ｇを加えて十分攪拌
溶解した。次に、ジメチル硫酸９０部を加えよく混合
後、６０℃に加温し、２時間攪拌した。次いで反応に用
いた溶剤を８０℃、減圧下で除去し、固形の生成物を得
た。
【００７０】（比較例１：分散剤１３の合成）コンデン
サー、窒素導入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル
反応機にカプロン酸１１６部、カプロラクトンモノマー
２，０００部、テトラブチルチタネート２部を仕込み、
窒素気流下、１８５℃で１８時間反応させた。得られた
中間体のポリカプロラクトンの酸価が２６ＫＯＨｍｇ／
ｇであった。コンデンサー、脱水管、窒素導入管、攪拌
機、温度計を備えた２リットル反応機に上記の中間体を
１，０００部仕込み、ついでポリエチレンイミン「ＳＰ
２００」（日本触媒（株）製；分子量１０，０００）を
１００部、脱水溶剤としてトルエン６００ｃｃを仕込
み、１５０℃で反応させた。脱水された水の量が１４ｃ
ｃとなったところで反応を停止した。生成物（トルエン
溶液）の一部の溶媒除去後のアミン価は、７０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであった。溶融時の色相はＡＰＨＡで５００であ
った。また、ＩＲスペクトルからアミド基の吸収が１６
５０，１５５０cm-1に観測され、ポリエステル鎖がポリ
エチレンイミンにアミド結合を介してグラフトしている
ことが確認された。
サー、窒素導入管、攪拌機、温度計を備えた２リットル
反応機にカプロン酸１１６部、カプロラクトンモノマー
２，０００部、テトラブチルチタネート２部を仕込み、
窒素気流下、１８５℃で１８時間反応させた。得られた
中間体のポリカプロラクトンの酸価が２６ＫＯＨｍｇ／
ｇであった。コンデンサー、脱水管、窒素導入管、攪拌
機、温度計を備えた２リットル反応機に上記の中間体を
１，０００部仕込み、ついでポリエチレンイミン「ＳＰ
２００」（日本触媒（株）製；分子量１０，０００）を
１００部、脱水溶剤としてトルエン６００ｃｃを仕込
み、１５０℃で反応させた。脱水された水の量が１４ｃ
ｃとなったところで反応を停止した。生成物（トルエン
溶液）の一部の溶媒除去後のアミン価は、７０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであった。溶融時の色相はＡＰＨＡで５００であ
った。また、ＩＲスペクトルからアミド基の吸収が１６
５０，１５５０cm-1に観測され、ポリエステル鎖がポリ
エチレンイミンにアミド結合を介してグラフトしている
ことが確認された。
【００７１】（実施例１３：流動性試験１）酸化チタン
（石原産業製 タイペークＣＲ９５：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）７５部、分散剤１を１部、キ
シレン７部，ブチルセロソルブアセテート７部、ガラス
ビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で６０分
間分散させた。分散ペーストは良好な流動性を示し、１
週間経過後も流動性を示した。
（石原産業製 タイペークＣＲ９５：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）７５部、分散剤１を１部、キ
シレン７部，ブチルセロソルブアセテート７部、ガラス
ビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で６０分
間分散させた。分散ペーストは良好な流動性を示し、１
週間経過後も流動性を示した。
【００７２】（実施例１４：流動性試験２）カーボンブ
ラック（三菱化成（株）製 ＭＡ−１００：Ｃ．Ｉ−Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）２０部、分散剤１を４
部、キシレン３８部，ブチルセロソルブアセテート３８
部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッドデビル社
製）で６０分間分散させた。分散ペーストは良好な流動
性を示し、１週間経過後も流動性を示した。
ラック（三菱化成（株）製 ＭＡ−１００：Ｃ．Ｉ−Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）２０部、分散剤１を４
部、キシレン３８部，ブチルセロソルブアセテート３８
部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッドデビル社
製）で６０分間分散させた。分散ペーストは良好な流動
性を示し、１週間経過後も流動性を示した。
【００７３】（実施例１５：流動性試験３）フタロシア
ニンブルー（大日精化工業製 クロモファインブルー４
９２０：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３）
２５部、分散剤１を１０部、キシレン３２．５部，ブチ
ルセロソルブアセテート３２．５部、ガラスビーズ１０
０部を分散機（レッドデビル社製）で６０分間分散させ
た。分散ペーストは良好な流動性を示し、１週間経過後
も流動性を示した。
ニンブルー（大日精化工業製 クロモファインブルー４
９２０：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３）
２５部、分散剤１を１０部、キシレン３２．５部，ブチ
ルセロソルブアセテート３２．５部、ガラスビーズ１０
０部を分散機（レッドデビル社製）で６０分間分散させ
た。分散ペーストは良好な流動性を示し、１週間経過後
も流動性を示した。
【００７４】（実施例１６：流動性試験４）酸化チタン
（石原産業製 タイペークＣＲ９５：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）７５部、分散剤２を１部、キ
シレン７部，ブチルセロソルブアセテート７部、ガラス
ビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で６０分
間分散させた。分散ペーストは良好な流動性を示し、１
週間経過後も流動性を示した。
（石原産業製 タイペークＣＲ９５：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）７５部、分散剤２を１部、キ
シレン７部，ブチルセロソルブアセテート７部、ガラス
ビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で６０分
間分散させた。分散ペーストは良好な流動性を示し、１
週間経過後も流動性を示した。
【００７５】（実施例１７：流動性試験５）カーボンブ
ラック（三菱化成 ＭＡ−１００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）２０部、分散剤２を４部、キシ
レン２３部，ブチルセロソルブアセテート２３部、ガラ
スビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で６０
分間分散させた。分散ペーストは良好な流動性を示し、
１週間経過後も流動性を示した。
ラック（三菱化成 ＭＡ−１００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）２０部、分散剤２を４部、キシ
レン２３部，ブチルセロソルブアセテート２３部、ガラ
スビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で６０
分間分散させた。分散ペーストは良好な流動性を示し、
１週間経過後も流動性を示した。
【００７６】（実施例１８：流動性試験６）フタロシア
ニンブルー（大日精化工業製 クロモファインブルー４
９２０：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３）
２５部、分散剤２を１０部、キシレン３２．５部，ブチ
ルセロソルブアセテート３２．５部、ガラスビーズ１０
０部を分散機（レッドデビル社製）で６０分間分散させ
た。分散ペーストは良好な流動性を示し、１週間経過後
も流動性を示した。
ニンブルー（大日精化工業製 クロモファインブルー４
９２０：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３）
２５部、分散剤２を１０部、キシレン３２．５部，ブチ
ルセロソルブアセテート３２．５部、ガラスビーズ１０
０部を分散機（レッドデビル社製）で６０分間分散させ
た。分散ペーストは良好な流動性を示し、１週間経過後
も流動性を示した。
【００７７】（実施例１９：流動性試験７）酸化チタン
（石原産業製 タイペークＣＲ９５：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）７５部、分散剤３を１部、キ
シレン７部，ブチルセロソルブアセテート７部、ガラス
ビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で６０分
間分散させた。分散ペーストは良好な流動性を示し、１
週間経過後も流動性を示した。
（石原産業製 タイペークＣＲ９５：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６）７５部、分散剤３を１部、キ
シレン７部，ブチルセロソルブアセテート７部、ガラス
ビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で６０分
間分散させた。分散ペーストは良好な流動性を示し、１
週間経過後も流動性を示した。
【００７８】（実施例２０：流動性試験８）カーボンブ
ラック（三菱化成 ＭＡ−１００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）２０部、分散剤３を４部、キシ
レン２３部，ブチルセロソルブアセテート２３部、ガラ
スビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で６０
分間分散させた。分散ペーストは良好な流動性を示し、
１週間経過後も流動性を示した。
ラック（三菱化成 ＭＡ−１００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）２０部、分散剤３を４部、キシ
レン２３部，ブチルセロソルブアセテート２３部、ガラ
スビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で６０
分間分散させた。分散ペーストは良好な流動性を示し、
１週間経過後も流動性を示した。
【００７９】（実施例２１：流動性試験９）フタロシア
ニンブルー（大日精化工業製 クロモファインブルー４
９２０：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３）
２５部、分散剤３を１０部、キシレン３２．５部，ブチ
ルセロソルブアセテート３２．５部、ガラスビーズ１０
０部を分散機（レッドデビル社製）で６０分間分散させ
た。分散ペーストは良好な流動性を示し、１週間経過後
も流動性を示した。
ニンブルー（大日精化工業製 クロモファインブルー４
９２０：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３）
２５部、分散剤３を１０部、キシレン３２．５部，ブチ
ルセロソルブアセテート３２．５部、ガラスビーズ１０
０部を分散機（レッドデビル社製）で６０分間分散させ
た。分散ペーストは良好な流動性を示し、１週間経過後
も流動性を示した。
【００８０】（実施例２２：流動性試験１０）フタロシ
アニングリーン（大日精化工業製 クロモファイングリ
ーン５３１０：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ
７）２５部、分散剤７を１０部、キシレン６５部、ガラ
スビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で６０
分間分散させた。分散ペーストは良好な流動性を示し、
１週間経過後も流動性を示した。
アニングリーン（大日精化工業製 クロモファイングリ
ーン５３１０：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ
７）２５部、分散剤７を１０部、キシレン６５部、ガラ
スビーズ１００部を分散機（レッドデビル社製）で６０
分間分散させた。分散ペーストは良好な流動性を示し、
１週間経過後も流動性を示した。
【００８１】（実施例２３：流動性試験１１）ベンツイ
ミダゾロンイエロー（大日精化工業製 クロモファイン
イエロー２０８０：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ１５４）４５部、分散剤８を５部、キシレン５０
部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッドデビル社
製）で６０分間分散させた。分散ペーストは良好な流動
性を示し、１週間経過後も流動性を示した。
ミダゾロンイエロー（大日精化工業製 クロモファイン
イエロー２０８０：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ１５４）４５部、分散剤８を５部、キシレン５０
部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッドデビル社
製）で６０分間分散させた。分散ペーストは良好な流動
性を示し、１週間経過後も流動性を示した。
【００８２】（実施例２４：流動性試験１２）黄色酸化
鉄（チタン工業製 マピコエローＬＬＸＬＯ：Ｃ．Ｉ−
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ４２）６０部、分散剤９
を２部、キシレン３８部、ガラスビーズ１００部を分散
機（レッドデビル社製）で６０分間分散させた。分散ペ
ーストは良好な流動性を示し、１週間経過後も流動性を
示した。
鉄（チタン工業製 マピコエローＬＬＸＬＯ：Ｃ．Ｉ−
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ４２）６０部、分散剤９
を２部、キシレン３８部、ガラスビーズ１００部を分散
機（レッドデビル社製）で６０分間分散させた。分散ペ
ーストは良好な流動性を示し、１週間経過後も流動性を
示した。
【００８３】（実施例２５：流動性試験１３）べんがら
（Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１）７０部、
分散剤１０を２部、キシレン１４部，ブチルセロソルブ
アセテート１４部、ガラスビーズ１００部を分散機（レ
ッドデビル社製）で６０分間分散させた。分散ペースト
は良好な流動性を示し、１週間経過後も流動性を示し
た。
（Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１）７０部、
分散剤１０を２部、キシレン１４部，ブチルセロソルブ
アセテート１４部、ガラスビーズ１００部を分散機（レ
ッドデビル社製）で６０分間分散させた。分散ペースト
は良好な流動性を示し、１週間経過後も流動性を示し
た。
【００８４】（実施例２６：流動性試験１４）キナクリ
ドン（大日精化工業製 クロモファインレッド６８２
０：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９）４０
部、分散剤２を２部、ＭＩＢＫ２９部，ブチルセロソル
ブアセテート２９部、ガラスビーズ１００部を分散機
（レッドデビル社製）で６０分間分散させた。分散ペー
ストは良好な流動性を示し、１週間経過後も流動性を示
した。
ドン（大日精化工業製 クロモファインレッド６８２
０：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９）４０
部、分散剤２を２部、ＭＩＢＫ２９部，ブチルセロソル
ブアセテート２９部、ガラスビーズ１００部を分散機
（レッドデビル社製）で６０分間分散させた。分散ペー
ストは良好な流動性を示し、１週間経過後も流動性を示
した。
【００８５】（実施例２７：流動性試験１５）ブリリア
ントカーミン６Ｂ（大日本インキ化学工業製 シムラー
ブリリアントカーミン６Ｂ ２３６：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１）４５部、分散剤２を２．５
部、キシレン５２．７５部、ガラスビーズ１００部を分
散機（レッドデビル社製）で６０分間分散させた。分散
ペーストは良好な流動性を示し、１週間経過後も流動性
を示した。
ントカーミン６Ｂ（大日本インキ化学工業製 シムラー
ブリリアントカーミン６Ｂ ２３６：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１）４５部、分散剤２を２．５
部、キシレン５２．７５部、ガラスビーズ１００部を分
散機（レッドデビル社製）で６０分間分散させた。分散
ペーストは良好な流動性を示し、１週間経過後も流動性
を示した。
【００８６】（実施例２８：流動性試験１６）ジスアゾ
イエロー（大日精化工業製 セイカファストイエロー２
３００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２）
４０部、分散剤４を２部、キシレン５部、ガラスビーズ
１００部を分散機（レッドデビル社製）で６０分間分散
させた。分散ペーストは良好な流動性を示し、１週間経
過後も流動性を示した。
イエロー（大日精化工業製 セイカファストイエロー２
３００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２）
４０部、分散剤４を２部、キシレン５部、ガラスビーズ
１００部を分散機（レッドデビル社製）で６０分間分散
させた。分散ペーストは良好な流動性を示し、１週間経
過後も流動性を示した。
【００８７】（実施例２９：流動性試験１７）カーボン
ブラック（デグッサ ＦＷ−２００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）２０部、分散剤５を１０部、
キシレン７０部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッ
ドデビル社製）で６０分間分散させた。分散ペーストは
良好な流動性を示し、１週間経過後も流動性を示した。
ブラック（デグッサ ＦＷ−２００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）２０部、分散剤５を１０部、
キシレン７０部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッ
ドデビル社製）で６０分間分散させた。分散ペーストは
良好な流動性を示し、１週間経過後も流動性を示した。
【００８８】（実施例３０：流動性試験１８）カーボン
ブラック（デグッサ ＦＷ−２００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）２０部、分散剤６を１０部、
キシレン７０部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッ
ドデビル社製）で６０分間分散させた。分散ペーストは
良好な流動性を示し、１週間経過後も流動性を示した。
ブラック（デグッサ ＦＷ−２００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）２０部、分散剤６を１０部、
キシレン７０部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッ
ドデビル社製）で６０分間分散させた。分散ペーストは
良好な流動性を示し、１週間経過後も流動性を示した。
【００８９】（実施例３１：流動性試験１９）カーボン
ブラック（デグッサ ＦＷ−２００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）２０部、分散剤９を１０部、
キシレン７０部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッ
ドデビル社製）で６０分間分散させた。分散ペーストは
良好な流動性を示し、１週間経過後も流動性を示した。
ブラック（デグッサ ＦＷ−２００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）２０部、分散剤９を１０部、
キシレン７０部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッ
ドデビル社製）で６０分間分散させた。分散ペーストは
良好な流動性を示し、１週間経過後も流動性を示した。
【００９０】（実施例３２：流動性試験２０）ジケトピ
ロロピロール（チバガイギー ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＯ：
Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４）４５部、分
散剤３を３部、キシレン５２部、ガラスビーズ１００部
を分散機（レッドデビル社製）で６０分間分散させた。
分散ペーストは良好な流動性を示し、１週間経過後も流
動性を示した。
ロロピロール（チバガイギー ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＯ：
Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４）４５部、分
散剤３を３部、キシレン５２部、ガラスビーズ１００部
を分散機（レッドデビル社製）で６０分間分散させた。
分散ペーストは良好な流動性を示し、１週間経過後も流
動性を示した。
【００９１】（実施例３３：流動性試験２１）カーボン
ブラック（デグッサ ＦＷ−２００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）２０部、分散剤７を１０部、
キシレン７０部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッ
ドデビル社製）で６０分間分散させた。分散ペーストは
良好な流動性を示し、１週間経過後も流動性を示した。
ブラック（デグッサ ＦＷ−２００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）２０部、分散剤７を１０部、
キシレン７０部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッ
ドデビル社製）で６０分間分散させた。分散ペーストは
良好な流動性を示し、１週間経過後も流動性を示した。
【００９２】（実施例３４：流動性試験２２）ブリリア
ントカーミン６Ｂ（大日本インキ化学工業（株）製シム
ラ−ブリリアントカーミン６Ｂ ２３６：ＣＩ−Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１）４５部、分散剤１２を
２．０部、キシレン５３．２５部、ガラスビーズ１００
部を分散機（レッドデビル社製）で６０分間分散させ
た。分散ペーストは良好な流動性を示し、１週間経過後
も流動性を示した。
ントカーミン６Ｂ（大日本インキ化学工業（株）製シム
ラ−ブリリアントカーミン６Ｂ ２３６：ＣＩ−Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１）４５部、分散剤１２を
２．０部、キシレン５３．２５部、ガラスビーズ１００
部を分散機（レッドデビル社製）で６０分間分散させ
た。分散ペーストは良好な流動性を示し、１週間経過後
も流動性を示した。
【００９３】（比較例２：流動性試験２３）カーボンブ
ラック（デグッサ ＦＷ−２００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）２０部、分散剤１２を１０部、
キシレン７０部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッ
ドデビル社製）で６０分間分散させた。分散ペーストは
分散直後、流動性を示したが、１週間後にはペーストゼ
リー状となり流動性が失われていた。
ラック（デグッサ ＦＷ−２００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）２０部、分散剤１２を１０部、
キシレン７０部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッ
ドデビル社製）で６０分間分散させた。分散ペーストは
分散直後、流動性を示したが、１週間後にはペーストゼ
リー状となり流動性が失われていた。
【００９４】（比較例３：流動性試験２４）カーボンブ
ラック（デグッサ ＦＷ−２００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）２０部、アルキッド樹脂（大日
本インキ社製：ベッコゾールＥＺ−３５３０−８０、溶
媒：キシレン，ＮＶ８０％）１２．５部、キシレン６
７．５部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッドデビ
ル社製）で６０分間分散させた。分散ペーストはゲル状
で全く流動性を示さなかった。
ラック（デグッサ ＦＷ−２００：Ｃ．Ｉ−Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）２０部、アルキッド樹脂（大日
本インキ社製：ベッコゾールＥＺ−３５３０−８０、溶
媒：キシレン，ＮＶ８０％）１２．５部、キシレン６
７．５部、ガラスビーズ１００部を分散機（レッドデビ
ル社製）で６０分間分散させた。分散ペーストはゲル状
で全く流動性を示さなかった。
【００９５】（実施例３５〜３６，比較例４：塗膜評価
試験）実施例１５、実施例３１、比較例２で製造した顔
料ペーストを、表−１に示した配合組成で塗料化し、塗
料作成直後および低温放置（０℃，３日間）後塗膜を作
製し（焼付け条件：１３５℃、３０分）、表面光沢度の
測定（６０℃）を行った。その結果を表−２に示す。
試験）実施例１５、実施例３１、比較例２で製造した顔
料ペーストを、表−１に示した配合組成で塗料化し、塗
料作成直後および低温放置（０℃，３日間）後塗膜を作
製し（焼付け条件：１３５℃、３０分）、表面光沢度の
測定（６０℃）を行った。その結果を表−２に示す。
【００９６】
【表１】
【００９７】
【発明の効果】以上の様に、ポリアミン化合物とポリエ
ステル化合物をマイケル付加反応を利用して付加するこ
とにより合成された本発明の顔料分散剤は、アミド基に
よりグラフトされた分散剤より優れた顔料分散性を有し
ており、各種の塗料、インキに応用可能である。さら
に、実施例３６から明らかなように、側鎖を有するラク
トン類から製造された顔料分散剤は、カプロラクトンの
様に結晶性が高くなく、低温でも塗料中で析出せず、こ
れを使用したペイント低温放置後もグロスの低下が起こ
らず、塗料調製にきわめて有効である。
ステル化合物をマイケル付加反応を利用して付加するこ
とにより合成された本発明の顔料分散剤は、アミド基に
よりグラフトされた分散剤より優れた顔料分散性を有し
ており、各種の塗料、インキに応用可能である。さら
に、実施例３６から明らかなように、側鎖を有するラク
トン類から製造された顔料分散剤は、カプロラクトンの
様に結晶性が高くなく、低温でも塗料中で析出せず、こ
れを使用したペイント低温放置後もグロスの低下が起こ
らず、塗料調製にきわめて有効である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 63/685 73/00 ＮＴＢ Ｃ０９Ｄ 11/02 ＰＴＧ 167/04 ＰＬＣ 201/00 ＰＤＣ
Claims (15)
- 【請求項１】 アミノ基とマイケル付加反応し得る官能
基を末端に有し一般式（２）で示されるラクトン化合物
の開環により生成するポリエステル鎖を有するユニット
を必須成分として含有する一般式（１）で示されるポリ
エステル化合物および、ポリアミン化合物とを反応させ
て得られるアミノ基含有化合物からなる顔料分散剤。 【化１】 - 【請求項２】 アミノ基含有化合物のアミン価が、１０
〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である請求項１記載の顔
料分散剤。 - 【請求項３】 一般式（１）で示されるポリエステル化
合物の平均分子量が１００〜２０，０００の範囲である
請求項１記載の顔料分散剤。 - 【請求項４】 ポリアミン化合物の分子量が１００〜１
００，０００の範囲である請求項１記載の顔料分散剤。 - 【請求項５】 ポリアミン化合物がポリエチレンイミン
である請求項１記載の顔料分散剤。 - 【請求項６】 請求項１記載のアミノ基含有化合物の遊
離のアミノ基を４級アンモニウム塩化した４級アンモニ
ウム塩化アミノ基含有化合物からなる顔料分散剤。 - 【請求項７】 ポリアミン化合物がポリアリルアミンで
ある請求項１記載の顔料分散剤。 - 【請求項８】 ポリアミン化合物がポリビニルアミンで
ある請求項１記載の顔料分散剤。 - 【請求項９】 ラクトン化合物の開環により生成するポ
リエステル鎖を有するユニットがε−カプロラクトンに
よるものである請求項１記載の顔料分散剤。 - 【請求項１０】 ラクトン化合物の開環により生成する
ポリエステル鎖を有するユニットがメチルカプロラクト
ンによるもの、あるいはメチルカプロラクトンおよびε
−カプロラクトンの共重合によるものである請求項１記
載の顔料分散剤。 - 【請求項１１】 マイケル付加し得る官能基が（メタ）
アクリロイル基である請求項１記載の顔料分散剤。 - 【請求項１２】 一般式（１）で示されるポリエステル
化合物が一般式（３）で表される（メタ）アクリル酸エ
ステルである請求項１記載の顔料分散剤。 【化２】 - 【請求項１３】 請求項２に記載の顔料分散剤に微細な
固体を分散させてなる分散液。 - 【請求項１４】 請求項１に記載の顔料分散剤を含む塗
料組成物。 - 【請求項１５】 請求項１に記載の顔料分散剤を含む印
刷インキ組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31130394A JP3534859B2 (ja) | 1994-11-22 | 1994-11-22 | 顔料分散剤、塗料組成物および印刷インキ組成物 |
| US08/560,110 US6194539B1 (en) | 1994-11-22 | 1995-11-17 | Polylactone having amino groups, a process for the preparation thereof, a compound having amino group, a composition for coatings, a composition for printing inks |
| DE69530555T DE69530555T2 (de) | 1994-11-22 | 1995-11-22 | Polyakton mit Aminogruppen, Verfahren zu ihrer Herstellung, Verbindung mit Aminogruppen, Überzugsmittelzusammensetzung und Zusammensetzung für Druckinken |
| ES95402635T ES2197911T3 (es) | 1994-11-22 | 1995-11-22 | Poliactona con grupos amino, procedimiento para su preparacion; compuesto con grupos amino, composicion de revestimientos, composicion para tintas de imprimir. |
| EP95402635A EP0713894B1 (en) | 1994-11-22 | 1995-11-22 | A polylactone having amino groups, a process for the preparation thereof, a compound having amino group, a composition for coatings, a composition for printing inks |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31130394A JP3534859B2 (ja) | 1994-11-22 | 1994-11-22 | 顔料分散剤、塗料組成物および印刷インキ組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08143813A true JPH08143813A (ja) | 1996-06-04 |
| JP3534859B2 JP3534859B2 (ja) | 2004-06-07 |
Family
ID=18015517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31130394A Expired - Fee Related JP3534859B2 (ja) | 1994-11-22 | 1994-11-22 | 顔料分散剤、塗料組成物および印刷インキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3534859B2 (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1082908A (ja) * | 1996-07-01 | 1998-03-31 | Mitsubishi Chem Corp | カラーフィルター用レジスト組成物及びカラーフィルター |
| JP2002509787A (ja) * | 1998-03-28 | 2002-04-02 | アベシア・リミテッド | 分散剤 |
| JP2002513057A (ja) * | 1998-04-28 | 2002-05-08 | アベシア・リミテッド | アミン分散剤 |
| JP2005179485A (ja) * | 2003-12-18 | 2005-07-07 | Daicel Chem Ind Ltd | ラクトン系ポリエステルモノオール、ラクトン系ポリエステルモノカルボン酸及びそれらの製造方法 |
| WO2007034586A1 (ja) * | 2005-09-22 | 2007-03-29 | Toto Ltd. | 光触媒性二酸化チタン微粒子、その分散液、およびその製造方法 |
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