JPH08143787A - 耐熱複合フィルム - Google Patents
耐熱複合フィルムInfo
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- JPH08143787A JPH08143787A JP28366094A JP28366094A JPH08143787A JP H08143787 A JPH08143787 A JP H08143787A JP 28366094 A JP28366094 A JP 28366094A JP 28366094 A JP28366094 A JP 28366094A JP H08143787 A JPH08143787 A JP H08143787A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】熱可塑性フィルム及び下記（Ａ）〜（Ｄ）成分
より成る光硬化性樹脂組成物の硬化層とからなる耐熱複
合フィルム。 （Ａ）成分：芳香族テトラカルボン酸二無水物と活性エ
ネルギー線により重合可能な炭素−炭素二重結合を有す
るアルコールとのエステル化反応生成物 １００重量部 （Ｂ）成分：脂肪族ジアミン 上記芳香族テトラカルボン酸二無水物のモル数に対して
１〜２モル （Ｃ）成分：光重合開始剤あるいは光増感剤 ０．１〜１０重量部 （Ｄ）成分：極性溶媒 １０〜１８００重量部 【効果】本発明による耐熱複合フィルムは、汎用樹脂フ
ィルムの可撓性を保持しつつ、耐熱性を付与し、従来の
汎用樹脂フィルムでは困難であった１５０℃以上での使
用を可能にし、さらに硬化層が短時間で硬化可能な光硬
化能を有するため作業性に優れている。
より成る光硬化性樹脂組成物の硬化層とからなる耐熱複
合フィルム。 （Ａ）成分：芳香族テトラカルボン酸二無水物と活性エ
ネルギー線により重合可能な炭素−炭素二重結合を有す
るアルコールとのエステル化反応生成物 １００重量部 （Ｂ）成分：脂肪族ジアミン 上記芳香族テトラカルボン酸二無水物のモル数に対して
１〜２モル （Ｃ）成分：光重合開始剤あるいは光増感剤 ０．１〜１０重量部 （Ｄ）成分：極性溶媒 １０〜１８００重量部 【効果】本発明による耐熱複合フィルムは、汎用樹脂フ
ィルムの可撓性を保持しつつ、耐熱性を付与し、従来の
汎用樹脂フィルムでは困難であった１５０℃以上での使
用を可能にし、さらに硬化層が短時間で硬化可能な光硬
化能を有するため作業性に優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性に優れたフレキ
シブルプリント基板、チップキャリアテープ、包装材等
の幅広い分野に有用な耐熱複合フィルムに関する。
シブルプリント基板、チップキャリアテープ、包装材等
の幅広い分野に有用な耐熱複合フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、フレキシブルプリント基板、磁気
テープ等に用いられているフィルムとしてはポリエステ
ルフィルムが主として用いられているが、耐熱性が低い
ために高温での使用は著しく制限を受けている。一方、
耐熱フィルムとしてはポリイミドが知られているが非常
に高価であり、汎用には適さない。また、一部ではポリ
エステル等のフィルムにエポキシ樹脂あるいは熱硬化性
イミド樹脂（特開平４−１０１８３９）をコートした複
合フィルムも検討されているが、可撓性、耐熱性、さら
には熱硬化型のため長時間の加熱工程を必要とするため
製造コストがかかるという問題点を抱えている。
テープ等に用いられているフィルムとしてはポリエステ
ルフィルムが主として用いられているが、耐熱性が低い
ために高温での使用は著しく制限を受けている。一方、
耐熱フィルムとしてはポリイミドが知られているが非常
に高価であり、汎用には適さない。また、一部ではポリ
エステル等のフィルムにエポキシ樹脂あるいは熱硬化性
イミド樹脂（特開平４−１０１８３９）をコートした複
合フィルムも検討されているが、可撓性、耐熱性、さら
には熱硬化型のため長時間の加熱工程を必要とするため
製造コストがかかるという問題点を抱えている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、汎用樹脂フ
ィルムの可撓性を保持しつつ、耐熱性を付与し、従来の
汎用樹脂フィルムでは困難であった１５０℃以上での使
用を可能にし、さらに硬化層が短時間で硬化可能な光硬
化能を有する、作業性に優れた耐熱複合フィルムおよび
その製造方法を提供しようとするものである。
ィルムの可撓性を保持しつつ、耐熱性を付与し、従来の
汎用樹脂フィルムでは困難であった１５０℃以上での使
用を可能にし、さらに硬化層が短時間で硬化可能な光硬
化能を有する、作業性に優れた耐熱複合フィルムおよび
その製造方法を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性フィ
ルムの表面に下記（Ａ）〜（Ｄ）成分が下記割合で配合
された光硬化性樹脂組成物の硬化層とからなる耐熱複合
フィルムを提供するものである。 （Ａ）成分：芳香族テトラカルボン酸二無水物と活性エ
ネルギー線により重合可能な炭素−炭素二重結合を有す
るアルコールとのエステル化反応生成物 １００重量部 （Ｂ）成分：脂肪族ジアミン 上記芳香族テトラカルボン酸二無水物のモル数に対して
１〜２モル （Ｃ）成分：光重合開始剤あるいは光増感剤 ０．１〜１０重量部 （Ｄ）成分：極性溶媒 １０〜１８００重量部
ルムの表面に下記（Ａ）〜（Ｄ）成分が下記割合で配合
された光硬化性樹脂組成物の硬化層とからなる耐熱複合
フィルムを提供するものである。 （Ａ）成分：芳香族テトラカルボン酸二無水物と活性エ
ネルギー線により重合可能な炭素−炭素二重結合を有す
るアルコールとのエステル化反応生成物 １００重量部 （Ｂ）成分：脂肪族ジアミン 上記芳香族テトラカルボン酸二無水物のモル数に対して
１〜２モル （Ｃ）成分：光重合開始剤あるいは光増感剤 ０．１〜１０重量部 （Ｄ）成分：極性溶媒 １０〜１８００重量部
【０００５】本発明に用いられる熱可塑性フィルムは何
ら制約されるものではなく、全てのフィルムが使用出来
る。具体的には、ポリエステル樹脂フィルム、ポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂フィル
ム、及びポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィ
ド等のエンジニアリング樹脂フィルム等が挙げられる。
これらの中でも、ポリエステルフィルムが機械的強度、
耐溶剤性にすぐれ、適度のスティッフネスがあるため特
に好ましい。
ら制約されるものではなく、全てのフィルムが使用出来
る。具体的には、ポリエステル樹脂フィルム、ポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂フィル
ム、及びポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィ
ド等のエンジニアリング樹脂フィルム等が挙げられる。
これらの中でも、ポリエステルフィルムが機械的強度、
耐溶剤性にすぐれ、適度のスティッフネスがあるため特
に好ましい。
【０００６】本発明に用いられる光硬化性樹脂組成物に
おける（Ａ）成分は、芳香族テトラカルボン酸二無水物
と活性エネルギー線により重合可能な炭素−炭素二重結
合を有するアルコールとを生成物中に酸無水物由来のカ
ルボン酸基が残存するような条件でエステル化反応させ
ることにより得られる化合物である。エステル化反応生
成物としては芳香族テトラカルボン酸二無水物１モルに
対し、活性エネルギー線により重合可能な炭素−炭素二
重結合を有するアルコール２モルが反応して、分子内に
エステル結合を有し、かつ、残余のカルボン酸基を有す
る化合物、即ち、分子内に２個のハーフエステル体を有
する生成物が好ましい。用いられる芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物としては、ピロメリット酸二無水物、ビフ
ェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等が挙げら
れる。また、使用にあたっては、１種類または２種類以
上の混合物でもよい。
おける（Ａ）成分は、芳香族テトラカルボン酸二無水物
と活性エネルギー線により重合可能な炭素−炭素二重結
合を有するアルコールとを生成物中に酸無水物由来のカ
ルボン酸基が残存するような条件でエステル化反応させ
ることにより得られる化合物である。エステル化反応生
成物としては芳香族テトラカルボン酸二無水物１モルに
対し、活性エネルギー線により重合可能な炭素−炭素二
重結合を有するアルコール２モルが反応して、分子内に
エステル結合を有し、かつ、残余のカルボン酸基を有す
る化合物、即ち、分子内に２個のハーフエステル体を有
する生成物が好ましい。用いられる芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物としては、ピロメリット酸二無水物、ビフ
ェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等が挙げら
れる。また、使用にあたっては、１種類または２種類以
上の混合物でもよい。
【０００７】活性エネルギー線により重合可能な炭素−
炭素二重結合を有するアルコールとしては、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、ポリエチレングリ
コール変性メタクリレート、ポリエチレン変性アクリレ
ート、ポリプロピレングリコール変性メタクリレート、
ポリプロピレン変性アクリレート、アリルアルコール等
が挙げられる。これらの中でも２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、アリルアルコールが好ましい。また、使
用にあたっては、１種類でも２種類以上の混合物でもよ
い。
炭素二重結合を有するアルコールとしては、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、ポリエチレングリ
コール変性メタクリレート、ポリエチレン変性アクリレ
ート、ポリプロピレングリコール変性メタクリレート、
ポリプロピレン変性アクリレート、アリルアルコール等
が挙げられる。これらの中でも２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、アリルアルコールが好ましい。また、使
用にあたっては、１種類でも２種類以上の混合物でもよ
い。
【０００８】芳香族テトラカルボン酸二無水物と活性エ
ネルギー線により重合可能な炭素−炭素二重結合を有す
るアルコールとのエステル化反応は、通常、芳香族テト
ラカルボン酸二無水物１モルに対し、活性エネルギー線
により重合可能な炭素−炭素二重結合を有するアルコー
ルが２〜４モル、好ましくは２〜３モルの過剰量になる
ように配合し、無溶媒または後述する（Ｄ）成分の極性
溶媒中、５０〜１５０℃に加熱して１０分〜２時間加熱
撹拌することにより行われる。それにより分子内に２個
のハーフエステル体を有する生成物が得られる。（Ｄ）
成分の極性溶媒中反応を行う場合、芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物１００重量部に対して（Ｄ）成分の極性溶
媒が１０〜１８００重量部の濃度で行う。反応条件によ
っては残余のカルボン酸がエステル化されたトリおよび
テトラエステル体も生成するが、それらの割合は得られ
るエステル体の１０モル％以下であることが好ましい。
ネルギー線により重合可能な炭素−炭素二重結合を有す
るアルコールとのエステル化反応は、通常、芳香族テト
ラカルボン酸二無水物１モルに対し、活性エネルギー線
により重合可能な炭素−炭素二重結合を有するアルコー
ルが２〜４モル、好ましくは２〜３モルの過剰量になる
ように配合し、無溶媒または後述する（Ｄ）成分の極性
溶媒中、５０〜１５０℃に加熱して１０分〜２時間加熱
撹拌することにより行われる。それにより分子内に２個
のハーフエステル体を有する生成物が得られる。（Ｄ）
成分の極性溶媒中反応を行う場合、芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物１００重量部に対して（Ｄ）成分の極性溶
媒が１０〜１８００重量部の濃度で行う。反応条件によ
っては残余のカルボン酸がエステル化されたトリおよび
テトラエステル体も生成するが、それらの割合は得られ
るエステル体の１０モル％以下であることが好ましい。
【０００９】得られたエステル化反応生成物は分子内に
２個のハーフエステル体を有する生成物または該エステ
ルとトリおよびテトラエステル体、過剰に用いたアルコ
ール等を含む混合物である。得られたエステル化反応生
成物はそのまま（Ａ）成分として用いるか、分子内に２
個のハーフエステル体を有する生成物を単離して（Ａ）
成分として用いてもよい。
２個のハーフエステル体を有する生成物または該エステ
ルとトリおよびテトラエステル体、過剰に用いたアルコ
ール等を含む混合物である。得られたエステル化反応生
成物はそのまま（Ａ）成分として用いるか、分子内に２
個のハーフエステル体を有する生成物を単離して（Ａ）
成分として用いてもよい。
【００１０】（Ｂ）成分の脂肪族ジアミンとしては、ヘ
キサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、エチ
レンジアミン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウ
ンデカン、３，９−ビス（３−アミノエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデ
カン、３，９−ビス（３−アミノブチル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン
等が挙げられる。また、使用にあたっては、１種類でも
２種類以上の混合物でもよい。配合割合は（Ａ）成分の
エステル化反応生成物の原料である芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物１モルに対し、１〜２モルである。（Ｂ）
成分が少ない場合には、硬化物が脆弱となり、逆に多い
場合には硬化性が低下する。
キサメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、エチ
レンジアミン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウ
ンデカン、３，９−ビス（３−アミノエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデ
カン、３，９−ビス（３−アミノブチル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−ウンデカン
等が挙げられる。また、使用にあたっては、１種類でも
２種類以上の混合物でもよい。配合割合は（Ａ）成分の
エステル化反応生成物の原料である芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物１モルに対し、１〜２モルである。（Ｂ）
成分が少ない場合には、硬化物が脆弱となり、逆に多い
場合には硬化性が低下する。
【００１１】（Ｃ）成分の光重合開始剤は、１−フェニ
ル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−ジ
フェノキシジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセト
フェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン等のアセトフ
ェノン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸
メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベン
ゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾ
フェノン等のベンゾフェノン系化合物が挙げられる。こ
れらのなかで好ましい光重合開始剤は、１−フェニル−
２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェ
ノン及びベンゾイル安息香酸メチルである。これらは単
独で、または２種類以上併用して用いられる。
ル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−ジ
フェノキシジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセト
フェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン等のアセトフ
ェノン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸
メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベン
ゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾ
フェノン等のベンゾフェノン系化合物が挙げられる。こ
れらのなかで好ましい光重合開始剤は、１−フェニル−
２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェ
ノン及びベンゾイル安息香酸メチルである。これらは単
独で、または２種類以上併用して用いられる。
【００１２】光重合開始剤の添加量は、（Ｂ）成分１０
０重量部に対して０．１〜１０重量部が望ましい。０．
１重量部未満では、添加量が少なすぎるため未硬化部分
が残り、１０重量部を超えると系中の光重合開始剤が硬
化フィルム強度を低下させ好ましくない。光増感剤を使
用する場合は硬化促進時に使用し、具体的には、ｎ−ブ
チルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノー
ルアミン、トリエチル−ｎ−ブチルホスフィン、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート、ｐ−ジメチルアミノ安
息香酸エチル、２−ジメチルアミノエチルベンゾエート
等が挙げられるが、使用にあたっては１種類または２種
類以上の混合物でもよい。添加量は光重合開始剤と同量
以下で用いる。
０重量部に対して０．１〜１０重量部が望ましい。０．
１重量部未満では、添加量が少なすぎるため未硬化部分
が残り、１０重量部を超えると系中の光重合開始剤が硬
化フィルム強度を低下させ好ましくない。光増感剤を使
用する場合は硬化促進時に使用し、具体的には、ｎ−ブ
チルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノー
ルアミン、トリエチル−ｎ−ブチルホスフィン、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート、ｐ−ジメチルアミノ安
息香酸エチル、２−ジメチルアミノエチルベンゾエート
等が挙げられるが、使用にあたっては１種類または２種
類以上の混合物でもよい。添加量は光重合開始剤と同量
以下で用いる。
【００１３】（Ｄ）成分の極性溶媒は、上記（Ａ）〜
（Ｃ）成分を溶解する有機溶媒であり、具体的には、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、
ヘキサメチルホスホロアミド等の非プロトン性極性溶
媒、上記のアルコール、エチレングリコールモノ置換エ
ーテル、ポリエチレングリコールモノ置換エーテル等の
アルコールを用いることができる。このうち作業性、反
応性、安定性、コストの面からＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドあるいはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが好まし
い。
（Ｃ）成分を溶解する有機溶媒であり、具体的には、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、
ヘキサメチルホスホロアミド等の非プロトン性極性溶
媒、上記のアルコール、エチレングリコールモノ置換エ
ーテル、ポリエチレングリコールモノ置換エーテル等の
アルコールを用いることができる。このうち作業性、反
応性、安定性、コストの面からＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドあるいはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが好まし
い。
【００１４】溶媒の使用量は、固形分が１０〜９０ｗｔ
％となるように配合するのが作業性の点で好ましい。
（Ａ）成分を合成するためのエステル化反応において
（Ｄ）成分の極性溶媒を用い、エステル化反応生成物を
単離しないでそのまま組成物として用いるときは（Ｄ）
成分の極性溶媒を添加または留去することにより本発明
の光硬化性樹脂組成物の濃度を調製する。固形分濃度を
調節することにより、溶液粘度の調整およびフイルムに
硬化性樹脂組成物を塗布した場合に塗膜の厚みを調節す
ることが出来る。
％となるように配合するのが作業性の点で好ましい。
（Ａ）成分を合成するためのエステル化反応において
（Ｄ）成分の極性溶媒を用い、エステル化反応生成物を
単離しないでそのまま組成物として用いるときは（Ｄ）
成分の極性溶媒を添加または留去することにより本発明
の光硬化性樹脂組成物の濃度を調製する。固形分濃度を
調節することにより、溶液粘度の調整およびフイルムに
硬化性樹脂組成物を塗布した場合に塗膜の厚みを調節す
ることが出来る。
【００１５】本発明における光硬化性樹脂溶液組成物に
は、接着助剤、禁止剤、レベリング剤その他各種添加剤
を添加しても良い。上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含む光硬
化性樹脂組成物を熱可塑性フィルムに塗布し、乾燥する
ことにより溶媒を除去し、活性エネルギー線を照射およ
び加熱することにより、耐熱複合フィルムを形成するこ
とができる。
は、接着助剤、禁止剤、レベリング剤その他各種添加剤
を添加しても良い。上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含む光硬
化性樹脂組成物を熱可塑性フィルムに塗布し、乾燥する
ことにより溶媒を除去し、活性エネルギー線を照射およ
び加熱することにより、耐熱複合フィルムを形成するこ
とができる。
【００１６】光硬化性樹脂組成物の塗布方法は、浸漬
法、流延法、バーコーター法、スクリーン印刷法等を用
いることが可能である。乾燥条件は用いる溶媒によって
異なるが、５０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃
で１０分〜２時間乾燥を行う。
法、流延法、バーコーター法、スクリーン印刷法等を用
いることが可能である。乾燥条件は用いる溶媒によって
異なるが、５０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃
で１０分〜２時間乾燥を行う。
【００１７】光硬化は、活性エネルギー線の照射のもと
で行われる。活性エネルギー線を照射する雰囲気は、通
常の大気中および不活性ガス雰囲気中のいずれでもよ
い。活性エネルギー線としては、紫外線や電子線があ
る。紫外線の光源としては、ケミカルランプ、キセノン
ランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀
ランプ、メタルハライドランプ等のランプから放出され
る１０〜５００ｍｊ／ｃｍ 2 、好ましくは３０〜２００
ｍｊ／ｃｍ2 のエネルギーを有する紫外線が利用され
る。
で行われる。活性エネルギー線を照射する雰囲気は、通
常の大気中および不活性ガス雰囲気中のいずれでもよ
い。活性エネルギー線としては、紫外線や電子線があ
る。紫外線の光源としては、ケミカルランプ、キセノン
ランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀
ランプ、メタルハライドランプ等のランプから放出され
る１０〜５００ｍｊ／ｃｍ 2 、好ましくは３０〜２００
ｍｊ／ｃｍ2 のエネルギーを有する紫外線が利用され
る。
【００１８】電子線としては、コックロフトワルトン
型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、
直接型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加
速器から放出される５０〜１００ＫｅＶ、好ましくは１
００〜５００ＫｅＶのエネルギーを有する電子線が利用
される。光硬化中あるいは光硬化後、イミド化及び残留
溶媒の除去を行うために加熱硬化を行うが、作業性から
光硬化時に行うのが好ましい。加熱は、１００〜２００
℃で１０分〜２時間行う。
型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、
直接型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加
速器から放出される５０〜１００ＫｅＶ、好ましくは１
００〜５００ＫｅＶのエネルギーを有する電子線が利用
される。光硬化中あるいは光硬化後、イミド化及び残留
溶媒の除去を行うために加熱硬化を行うが、作業性から
光硬化時に行うのが好ましい。加熱は、１００〜２００
℃で１０分〜２時間行う。
【００１９】複合フィルムの構成としては、熱可塑性フ
ィルムの片面、または両面に光硬化性樹脂組成物の硬化
層が形成されているものである。熱可塑性フィルムの厚
みは、特に制約されるものではないが、一般に、２５〜
１００μｍのものが用いられる。また、光硬化性樹脂組
成物の硬化層の厚みは、特に制約はないが、５〜１００
μｍが好ましい。５μｍ以下であれば耐熱性向上の効果
が少なく、また、１００μｍ以上では可撓性が低下す
る。
ィルムの片面、または両面に光硬化性樹脂組成物の硬化
層が形成されているものである。熱可塑性フィルムの厚
みは、特に制約されるものではないが、一般に、２５〜
１００μｍのものが用いられる。また、光硬化性樹脂組
成物の硬化層の厚みは、特に制約はないが、５〜１００
μｍが好ましい。５μｍ以下であれば耐熱性向上の効果
が少なく、また、１００μｍ以上では可撓性が低下す
る。
【００２０】
【実施例】以下に、本発明を実施例に基づき、より詳細
に説明する。 〔実施例１〕１００ｍｌのナスフラスコに３，３’，
４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジアリルエ
ステル４．２３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２．
８２ｇを仕込み、３，９−ビス（３−アミノプロピル）
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−
ウンデカン１．７７ｇにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
１．１８ｇを加えた溶液を配合し、次いで１−フェニル
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン０．
１ｇを加えて光硬化性樹脂組成物溶液とした。
に説明する。 〔実施例１〕１００ｍｌのナスフラスコに３，３’，
４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジアリルエ
ステル４．２３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２．
８２ｇを仕込み、３，９−ビス（３−アミノプロピル）
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］−
ウンデカン１．７７ｇにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
１．１８ｇを加えた溶液を配合し、次いで１−フェニル
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン０．
１ｇを加えて光硬化性樹脂組成物溶液とした。
【００２１】この溶液を、表面にサンド処理を施した５
０μｍのポリエチレンテレフタレート（以下、ｐｅｔと
略す）フィルムの片面にバーコーター法を用いてキャス
トし、８０℃で５分次いで１５０℃で５分乾燥させて２
５μｍの樹脂層を形成させた。次に、ｐｅｔフィルムの
もう一方の面に対して同様の処理を行い、このフィルム
を１５０℃の雰囲気下、フィルムから４０ｃｍの高さか
ら出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で１０分紫外線を照射
し硬化し、黄褐色の光硬化性樹脂の硬化層を有する複合
フィルムを得た。得たフィルムの特性を表１に示す。
０μｍのポリエチレンテレフタレート（以下、ｐｅｔと
略す）フィルムの片面にバーコーター法を用いてキャス
トし、８０℃で５分次いで１５０℃で５分乾燥させて２
５μｍの樹脂層を形成させた。次に、ｐｅｔフィルムの
もう一方の面に対して同様の処理を行い、このフィルム
を１５０℃の雰囲気下、フィルムから４０ｃｍの高さか
ら出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で１０分紫外線を照射
し硬化し、黄褐色の光硬化性樹脂の硬化層を有する複合
フィルムを得た。得たフィルムの特性を表１に示す。
【００２２】〔実施例２〕実施例１と同様にして３，
３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジア
リルエステル５．１ｇにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
３．４ｇを加えた溶液にヘキサメチレンジアミン０．９
ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．６ｇを加えた溶
液を配合し、次いで１−フェニル−２−ヒドロキシ−２
−メチルプロパン−１−オン０．１ｇを加えて光硬化性
樹脂組成物溶液とした。
３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジア
リルエステル５．１ｇにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
３．４ｇを加えた溶液にヘキサメチレンジアミン０．９
ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．６ｇを加えた溶
液を配合し、次いで１−フェニル−２−ヒドロキシ−２
−メチルプロパン−１−オン０．１ｇを加えて光硬化性
樹脂組成物溶液とした。
【００２３】この溶液を用いて実施例１と同様の操作を
行い、黄褐色の光硬化性樹脂の硬化層を有する複合フィ
ルムを得た。得たフィルムの特性を表１に示す。 〔実施例３〕実施例１と同様にして３，３’，４，４’
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジメタクリロイルオ
キシエチル４．５６ｇにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
３．０４ｇを加えた溶液に３，９−ビス（３−アミノプ
ロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］−ウンデカン１．７７ｇとＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１．４３ｇを加えた溶液を配合し、次いで
１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−
１−オン０．１ｇを加えて光硬化性樹脂組成物溶液とし
た。
行い、黄褐色の光硬化性樹脂の硬化層を有する複合フィ
ルムを得た。得たフィルムの特性を表１に示す。 〔実施例３〕実施例１と同様にして３，３’，４，４’
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジメタクリロイルオ
キシエチル４．５６ｇにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
３．０４ｇを加えた溶液に３，９−ビス（３−アミノプ
ロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］−ウンデカン１．７７ｇとＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１．４３ｇを加えた溶液を配合し、次いで
１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−
１−オン０．１ｇを加えて光硬化性樹脂組成物溶液とし
た。
【００２４】この溶液を用いて実施例１と同様の操作を
行い、黄褐色の光硬化性樹脂の硬化層を有する複合フィ
ルムを得た。得たフィルムの特性を表１に示す。 〔実施例４〕実施例１と同様にしてピロメリット酸ジア
リルエステル３．８８ｇにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド２．５９ｇを加えた溶液に３，９−ビス（３−アミノ
プロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］−ウンデカン２．１２ｇとＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１．４１ｇを加えた溶液を配合し、次いで
１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−
１−オン０．１ｇを加えて光硬化性樹脂組成物溶液とし
た。この溶液を用いて実施例１と同様の操作を行い、黄
褐色の光硬化性樹脂の硬化層を有する複合フィルムを得
た。得たフィルムの特性を表１に示す。
行い、黄褐色の光硬化性樹脂の硬化層を有する複合フィ
ルムを得た。得たフィルムの特性を表１に示す。 〔実施例４〕実施例１と同様にしてピロメリット酸ジア
リルエステル３．８８ｇにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド２．５９ｇを加えた溶液に３，９−ビス（３−アミノ
プロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］−ウンデカン２．１２ｇとＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１．４１ｇを加えた溶液を配合し、次いで
１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−
１−オン０．１ｇを加えて光硬化性樹脂組成物溶液とし
た。この溶液を用いて実施例１と同様の操作を行い、黄
褐色の光硬化性樹脂の硬化層を有する複合フィルムを得
た。得たフィルムの特性を表１に示す。
【００２５】〔実施例５〕実施例１と同様にして３，
３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸ジアリル
エステル４．１５ｇにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
２．７７ｇを加えた溶液に３，９−ビス（３−アミノプ
ロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］−ウンデカン１．８５ｇとＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１．２３ｇを加えた溶液を配合し、次いで
１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−
１−オン０．１ｇを加えて光硬化性樹脂組成物溶液とし
た。
３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸ジアリル
エステル４．１５ｇにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
２．７７ｇを加えた溶液に３，９−ビス（３−アミノプ
ロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］−ウンデカン１．８５ｇとＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１．２３ｇを加えた溶液を配合し、次いで
１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−
１−オン０．１ｇを加えて光硬化性樹脂組成物溶液とし
た。
【００２６】この溶液を用いて実施例１と同様の操作を
行い、黄褐色の光硬化性樹脂の硬化層を有する複合フィ
ルムを得た。得たフィルムの特性を表１に示す。 〔比較例〕実施例１で用いたｐｅｔフィルムをそのまま
評価した。その結果を表１に示す。
行い、黄褐色の光硬化性樹脂の硬化層を有する複合フィ
ルムを得た。得たフィルムの特性を表１に示す。 〔比較例〕実施例１で用いたｐｅｔフィルムをそのまま
評価した。その結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明による耐熱複合フィルムは、汎用
樹脂フィルムの可撓性を保持しつつ、耐熱性を付与し、
従来の汎用樹脂フィルムでは困難であった１５０℃以上
での使用を可能にし、さらに硬化層が短時間で硬化可能
な光硬化能を有するため作業性に優れている。
樹脂フィルムの可撓性を保持しつつ、耐熱性を付与し、
従来の汎用樹脂フィルムでは困難であった１５０℃以上
での使用を可能にし、さらに硬化層が短時間で硬化可能
な光硬化能を有するため作業性に優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 201/00 ＰＤＣ
Claims (4)
- 【請求項１】熱可塑性フィルムの表面に下記（Ａ）〜
（Ｄ）成分が下記割合で配合された光硬化性樹脂組成物
の硬化層を設けてなる耐熱複合フィルム。 （Ａ）成分：芳香族テトラカルボン酸二無水物と活性エ
ネルギー線により重合可能な炭素−炭素二重結合を有す
るアルコールとのエステル化反応生成物 １００重量部 （Ｂ）成分：脂肪族ジアミン 上記芳香族テトラカルボン酸二無水物のモル数に対して
１〜２モル （Ｃ）成分：光重合開始剤あるいは光増感剤 ０．１〜１０重量部 （Ｄ）成分：極性溶媒 １０〜１８００重量部。 - 【請求項２】（Ａ）成分のエステル化反応生成物が分子
内に２個のハーフエステル体を有する請求項１記載の耐
熱複合フィルム。 - 【請求項３】（Ａ）成分のアルコールが２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートまたはアリルアルコ−ルから選ば
れる請求項１記載の耐熱複合フィルム。 - 【請求項４】熱可塑性フィルムがポリエステルフィルム
である請求項１記載の耐熱複合フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28366094A JP3396974B2 (ja) | 1994-11-17 | 1994-11-17 | 耐熱複合フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28366094A JP3396974B2 (ja) | 1994-11-17 | 1994-11-17 | 耐熱複合フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08143787A true JPH08143787A (ja) | 1996-06-04 |
| JP3396974B2 JP3396974B2 (ja) | 2003-04-14 |
Family
ID=17668414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28366094A Expired - Fee Related JP3396974B2 (ja) | 1994-11-17 | 1994-11-17 | 耐熱複合フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3396974B2 (ja) |
-
1994
- 1994-11-17 JP JP28366094A patent/JP3396974B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3396974B2 (ja) | 2003-04-14 |
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