JPH08143634A - グラフト共重合体の製造方法 - Google Patents
グラフト共重合体の製造方法Info
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- JPH08143634A JPH08143634A JP6290093A JP29009394A JPH08143634A JP H08143634 A JPH08143634 A JP H08143634A JP 6290093 A JP6290093 A JP 6290093A JP 29009394 A JP29009394 A JP 29009394A JP H08143634 A JPH08143634 A JP H08143634A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、重合時のラテックス安定性が良好
で、重合ブロックが少なくその結果、成形品の熱着色の
少ない熱可塑性樹脂を得ることを目的とする。 【構成】 グラフト共重合体の製造方法において、特定
量の乳化剤を１段目の単量体混合物添加前と２段目の単
量体混合物添加前に、分割添加することを特徴とするグ
ラフト共重合体の製造方法。
で、重合ブロックが少なくその結果、成形品の熱着色の
少ない熱可塑性樹脂を得ることを目的とする。 【構成】 グラフト共重合体の製造方法において、特定
量の乳化剤を１段目の単量体混合物添加前と２段目の単
量体混合物添加前に、分割添加することを特徴とするグ
ラフト共重合体の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は優れた成形外観を有し、
かつ耐衝撃性の良好なグラフト共重合体の製造方法に関
するものである。
かつ耐衝撃性の良好なグラフト共重合体の製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂として、
現在ＡＢＳ樹脂に代表されるゴム変性熱可塑性樹脂があ
り広く使用されている。このタイプの樹脂は樹脂中にゴ
ム粒子を均一に分散させた形態を有しており、ゴム粒子
としては均一に分散させるため、ゴム粒子に樹脂成分を
グラフトさせたグラフト共重合体を用いるのが一般的で
ある。グラフト共重合体は、通常乳化重合によって製造
され、具体的には、共役ジエン系ゴムラテックスに対し
て、グラフト成分となる単量体混合物を添加して重合さ
せることにより得られる。そして、グラフト重合の際、
重合系のラテックス状態が不安定となり、重合中にラテ
ックス粒子の凝集物である重合ブロックが生成すること
がしばしばある。この重合ブロックが多量に発生すると
原単位、作業性（釜掃除）が低下するため、発生量を低
減させる必要がある。従来は、グラフト重合前に乳化剤
を添加してラテックスの状態を安定化させることにより
対処してきた。
現在ＡＢＳ樹脂に代表されるゴム変性熱可塑性樹脂があ
り広く使用されている。このタイプの樹脂は樹脂中にゴ
ム粒子を均一に分散させた形態を有しており、ゴム粒子
としては均一に分散させるため、ゴム粒子に樹脂成分を
グラフトさせたグラフト共重合体を用いるのが一般的で
ある。グラフト共重合体は、通常乳化重合によって製造
され、具体的には、共役ジエン系ゴムラテックスに対し
て、グラフト成分となる単量体混合物を添加して重合さ
せることにより得られる。そして、グラフト重合の際、
重合系のラテックス状態が不安定となり、重合中にラテ
ックス粒子の凝集物である重合ブロックが生成すること
がしばしばある。この重合ブロックが多量に発生すると
原単位、作業性（釜掃除）が低下するため、発生量を低
減させる必要がある。従来は、グラフト重合前に乳化剤
を添加してラテックスの状態を安定化させることにより
対処してきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】重合時に発生するブ
ロック量を低減するために、乳化剤添加量を増やす方法
では、凝固回収の時ポリマーに乳化剤が残留するため、
成形品の熱着色がひどくなり成形外観をそこねる問題点
がある。
ロック量を低減するために、乳化剤添加量を増やす方法
では、凝固回収の時ポリマーに乳化剤が残留するため、
成形品の熱着色がひどくなり成形外観をそこねる問題点
がある。
【０００４】
【問題を解決するための手段】本発明者らは、この様な
現状に鑑み鋭意検討した結果、特定量の乳化剤を２段に
分割して添加することにより少ない乳化剤量で重合時の
ラテックス安定性が良好で、重合ブロックが少なくその
結果、成形品の熱着色の少ない熱可塑性樹脂を製造する
方法を見出し本発明に到った。
現状に鑑み鋭意検討した結果、特定量の乳化剤を２段に
分割して添加することにより少ない乳化剤量で重合時の
ラテックス安定性が良好で、重合ブロックが少なくその
結果、成形品の熱着色の少ない熱可塑性樹脂を製造する
方法を見出し本発明に到った。
【０００５】すなわち本発明の要旨とするところは、ゴ
ム状ラテックスに対して、芳香族ビニル単量体、シアン
化ビニル単量体及び必要に応じて、これらと共重合可能
なモノビニル単量体からなる単量体混合物を２段に分割
添加を行うグラフト共重合体の製造方法において、該単
量体混合物量１００重量部に対してグラフト重合させる
際に添加する乳化剤の総量が０．３〜５重量部で、該乳
化剤の５〜５０重量％を１段目の単量体混合物添加前
に、該乳化剤の５０〜９５重量％を２段目の単量体混合
物添加前に、分割添加することを特徴とするグラフト共
重合体の製造方法にある。
ム状ラテックスに対して、芳香族ビニル単量体、シアン
化ビニル単量体及び必要に応じて、これらと共重合可能
なモノビニル単量体からなる単量体混合物を２段に分割
添加を行うグラフト共重合体の製造方法において、該単
量体混合物量１００重量部に対してグラフト重合させる
際に添加する乳化剤の総量が０．３〜５重量部で、該乳
化剤の５〜５０重量％を１段目の単量体混合物添加前
に、該乳化剤の５０〜９５重量％を２段目の単量体混合
物添加前に、分割添加することを特徴とするグラフト共
重合体の製造方法にある。
【０００６】本発明におけるゴム状ラテックスとしては
種々のラテックス、例えばブタジエン系ゴムラテック
ス、アクリル系ゴムラテックス、シリコーン系ゴムラテ
ックス、シリコーン−アクリルゴムラテックス等が使用
できるが１，３−ブタジエン１００〜５０重量％及びこ
れと共重合可能なＣＨ２＝Ｃ＜基を有する単量体０〜５
０重量％（合計１００重量％）とから構成されるものが
好ましい。これらの例としては例えばブタジエン−スチ
レン共重合体、ブタジエン−ビニルトルエン共重合体等
のようなブタジエン−芳香族ビニル化合物共重合体、ブ
タジエン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−メ
タクリロニトリル共重合体等のようなブタジエン−シア
ン化ビニル化合物共重合体、ブタジエン−アクリル酸メ
チル共重合体、ブタジエン−アクリル酸エチル共重合
体、ブタジエン−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合
体等のようなブタジエン−アクリル酸アルキルエステル
共重合体等を含み、更に１，３−ブタジエン単位５０重
量％以上から構成される三元共重合体が挙げられる。こ
れらは通常公知の乳化重合法によって容易に製造するこ
とが出来る。また、このゴム中の乳化剤量はゴム１００
重量％に対して１〜５重量％で、粒子径は０．２〜０．
５μｍで一般的な範囲が好ましい。
種々のラテックス、例えばブタジエン系ゴムラテック
ス、アクリル系ゴムラテックス、シリコーン系ゴムラテ
ックス、シリコーン−アクリルゴムラテックス等が使用
できるが１，３−ブタジエン１００〜５０重量％及びこ
れと共重合可能なＣＨ２＝Ｃ＜基を有する単量体０〜５
０重量％（合計１００重量％）とから構成されるものが
好ましい。これらの例としては例えばブタジエン−スチ
レン共重合体、ブタジエン−ビニルトルエン共重合体等
のようなブタジエン−芳香族ビニル化合物共重合体、ブ
タジエン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−メ
タクリロニトリル共重合体等のようなブタジエン−シア
ン化ビニル化合物共重合体、ブタジエン−アクリル酸メ
チル共重合体、ブタジエン−アクリル酸エチル共重合
体、ブタジエン−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合
体等のようなブタジエン−アクリル酸アルキルエステル
共重合体等を含み、更に１，３−ブタジエン単位５０重
量％以上から構成される三元共重合体が挙げられる。こ
れらは通常公知の乳化重合法によって容易に製造するこ
とが出来る。また、このゴム中の乳化剤量はゴム１００
重量％に対して１〜５重量％で、粒子径は０．２〜０．
５μｍで一般的な範囲が好ましい。
【０００７】本発明に使用される芳香族ビニル単量体と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等が代表的なものと
して挙げられ、単独または２種以上混合して用いること
ができる。これらのうちスチレンを用いるのが好まし
い。シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、及びエタクリロニトリル等が
挙げられ、単独または２種以上混合して用いることが出
来る。これらのうちアクリロニトリルを用いるのが好ま
しい。またこれらと共重合可能なビニル単量体として
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタ
クリル酸アルキルエステル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキル
エステルが挙げられ単独または２種以上混合して用いる
ことができる。
しては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等が代表的なものと
して挙げられ、単独または２種以上混合して用いること
ができる。これらのうちスチレンを用いるのが好まし
い。シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、及びエタクリロニトリル等が
挙げられ、単独または２種以上混合して用いることが出
来る。これらのうちアクリロニトリルを用いるのが好ま
しい。またこれらと共重合可能なビニル単量体として
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタ
クリル酸アルキルエステル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキル
エステルが挙げられ単独または２種以上混合して用いる
ことができる。
【０００８】重合は乳化重合で、単量体混合物とジエン
系ゴムの比率は、単量体混合物が７０〜５０重量％に対
し、ジエン系ゴムは３０〜５０重量％であることが好ま
しい。
系ゴムの比率は、単量体混合物が７０〜５０重量％に対
し、ジエン系ゴムは３０〜５０重量％であることが好ま
しい。
【０００９】単量体混合物の分割比率は、１段目が全単
量体混合物の３０〜７０重量％、２段目は７０〜３０重
量％であることが好ましく、添加方法は一括投入または
連続投入いずれの方法でも良い。
量体混合物の３０〜７０重量％、２段目は７０〜３０重
量％であることが好ましく、添加方法は一括投入または
連続投入いずれの方法でも良い。
【００１０】乳化剤の種類としてはロジン酸、スルホン
酸、パルミチン酸の塩が適当であり、単独または２種以
上混合して用いることができる。またモノビニル単量体
混合物１００重量部に対して、乳化剤の総量が０．３〜
５重量部で、好ましくは０．３〜３重量部、さらに好ま
しくは１〜２重量部である。乳化剤の総量が０．３重量
部未満では重合ブロック量が増加し、５重量部を超える
と成形品の熱着色がひどくなる。
酸、パルミチン酸の塩が適当であり、単独または２種以
上混合して用いることができる。またモノビニル単量体
混合物１００重量部に対して、乳化剤の総量が０．３〜
５重量部で、好ましくは０．３〜３重量部、さらに好ま
しくは１〜２重量部である。乳化剤の総量が０．３重量
部未満では重合ブロック量が増加し、５重量部を超える
と成形品の熱着色がひどくなる。
【００１１】また、乳化剤の添加方法は、乳化剤総量の
５〜５０重量％を１段目の単量体混合物添加前に、残量
５０〜９５重量％を２段目の単量体混合物添加前に分割
して添加する。１段目の乳化剤添加量が乳化剤総量の５
０重量％を超えると重合ブロック量が増加するため好ま
しくない。５重量％未満でも同様に重合ブロック量が増
加し好ましくない。すなわち、特定仕込方法により少な
い乳化剤量で、ラテックス安定性を高め重合ブロック量
を少なくすることが出来るため、成形品の熱着色が少な
い優れた外観が得られる。これが本発明の特徴である。
５〜５０重量％を１段目の単量体混合物添加前に、残量
５０〜９５重量％を２段目の単量体混合物添加前に分割
して添加する。１段目の乳化剤添加量が乳化剤総量の５
０重量％を超えると重合ブロック量が増加するため好ま
しくない。５重量％未満でも同様に重合ブロック量が増
加し好ましくない。すなわち、特定仕込方法により少な
い乳化剤量で、ラテックス安定性を高め重合ブロック量
を少なくすることが出来るため、成形品の熱着色が少な
い優れた外観が得られる。これが本発明の特徴である。
【００１２】こうして得られたグラフト共重合体は、そ
のまま熱可塑性樹脂として用いることもできるが、別途
製造された硬質の熱可塑性樹脂と混合した樹脂組成物と
して使用することも出来る。上記硬質の熱可塑性樹脂と
しては、常温で硬質のもので例えばスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−メタ
クリル酸メチル三元共重合体、メタクリル酸メチル−ア
クリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリ
ル酸エチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−低
級アルキルアクリレート三元共重合体、アクリロニトリ
ル−低級アルキルアクリレート共重合体、アクリロニト
リル−スチレン−Ｎシクロヘキシルマレイミド共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−Ｎフェニルマレイミ
ド共重合体及びポリカーボネート等が好適なものとして
例示される。
のまま熱可塑性樹脂として用いることもできるが、別途
製造された硬質の熱可塑性樹脂と混合した樹脂組成物と
して使用することも出来る。上記硬質の熱可塑性樹脂と
しては、常温で硬質のもので例えばスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−メタ
クリル酸メチル三元共重合体、メタクリル酸メチル−ア
クリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリ
ル酸エチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−低
級アルキルアクリレート三元共重合体、アクリロニトリ
ル−低級アルキルアクリレート共重合体、アクリロニト
リル−スチレン−Ｎシクロヘキシルマレイミド共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−Ｎフェニルマレイミ
ド共重合体及びポリカーボネート等が好適なものとして
例示される。
【００１３】また、必要に応じて染顔料等の各種着色
剤、光または熱安定剤類、無機または有機の粒状または
繊維状の充填剤、発泡剤等を添加することが出来る。そ
して組成物は、射出成形、押出成形等の各種加工法によ
り成形される。
剤、光または熱安定剤類、無機または有機の粒状または
繊維状の充填剤、発泡剤等を添加することが出来る。そ
して組成物は、射出成形、押出成形等の各種加工法によ
り成形される。
【００１４】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳しく説明す
るが、これら実施例を限定するものではない。
るが、これら実施例を限定するものではない。
【００１５】なお実施例、比較例中、「部」は「重量
部」を示す。
部」を示す。
【００１６】なお下記実施例及び比較例における各種物
性は、以下の方法によって測定した。
性は、以下の方法によって測定した。
【００１７】（１）重合ブロック量（単位：％） グラフト共重合体ラテックスを１００＃の金網でロ過し
残物を１晩蒸気乾燥機（５０℃）で乾燥し計量。重合ブ
ロック量の計算は、ゴムと単量体混合物によるグラフト
共重合体総量に対する割合。
残物を１晩蒸気乾燥機（５０℃）で乾燥し計量。重合ブ
ロック量の計算は、ゴムと単量体混合物によるグラフト
共重合体総量に対する割合。
【００１８】（２）アイゾット衝撃強度（単位：ｋｇ・
ｃｍ／ｃｍ） ＡＳＴＭ Ｄ−２５６により測定した。
ｃｍ／ｃｍ） ＡＳＴＭ Ｄ−２５６により測定した。
【００１９】（３）色（ＹＩ、単位：なし） 押出しペレットを平板に成形し、色差型により測定し
た。
た。
【００２０】 （実施例１） ゴム（Ａー１）ラテックスの合成 １、３ーブタジエン ６６ 部 アクリル酸ｎーブチル ９ 部 スチレン ２５ 部 ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド ０．２ 部 オレイン酸カリウム ２ 部 不均化ロジン酸カリウム ２ 部 硫酸第一鉄 ０．００５ 部 デキストローズ ０．３ 部 無水硫酸ナトリウム ０．３ 部 水 ２００ 部 上記組成に従って１００リットルオートクレーブで５０
℃で重合した。９時間でほぼ重合は完了し、転化率９７
％、平均粒子径０．０８μｍ，ｐＨ ９．０のジエン系
ゴムラテックスが得られた。
℃で重合した。９時間でほぼ重合は完了し、転化率９７
％、平均粒子径０．０８μｍ，ｐＨ ９．０のジエン系
ゴムラテックスが得られた。
【００２１】 ゴム粒子肥大化用酸基含有共重合体（ＢＳー１）の合成 アクリル酸ｎーブチル ８５ 部 メタクリル酸 １５ 部 オレイン酸カリウム ２ 部 ジオクチルスルホコハク酸ソーダ １ 部 クメンヒドロパーオキサイド ０．４ 部 ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．３ 部 イオン交換水 ２００ 部 上記組成物をセパラブルフラスコで７０℃で４時間重合
させた。転化率は９８％であり、平均粒子径０．０８μ
ｍの酸基含有共重合体ラテックスが得られた。
させた。転化率は９８％であり、平均粒子径０．０８μ
ｍの酸基含有共重合体ラテックスが得られた。
【００２２】ゴム粒子肥大化用酸基含有共重合体（ＢＢ
−１）の合成 上記酸基含有共重合体（ＢＳ−１）の合成において、ア
クリル酸ｎーブチルを７２部、メタクリル酸を２８部に
換える以外全く同様な方法をくり返して重合した。転化
率は９７％であり、平均粒子径０．０８μｍの酸基含有
共重合体ラテックスが得られた。
−１）の合成 上記酸基含有共重合体（ＢＳ−１）の合成において、ア
クリル酸ｎーブチルを７２部、メタクリル酸を２８部に
換える以外全く同様な方法をくり返して重合した。転化
率は９７％であり、平均粒子径０．０８μｍの酸基含有
共重合体ラテックスが得られた。
【００２３】多分散粒径分布ゴムラテックス（Ｃ−１）
の製造 ゴム（Ａー１）ラテックス１００部（固形分として）
に、酸散基含有共重合体の混合ラテックス２部（ＢＳ−
１／ＢＢ−１＝８０／２０、固形分比）を攪拌下に添加
し、さらに３０分間攪拌し多分散粒径分布を有するゴム
ラテックスを得た。
の製造 ゴム（Ａー１）ラテックス１００部（固形分として）
に、酸散基含有共重合体の混合ラテックス２部（ＢＳ−
１／ＢＢ−１＝８０／２０、固形分比）を攪拌下に添加
し、さらに３０分間攪拌し多分散粒径分布を有するゴム
ラテックスを得た。
【００２４】 グラフトゴムラテックス（Ｄ−１）の製造 上記多分散粒径分布ラテックス（Ｃ−１） ４５ 部 スチレン ３９ 部 アクリロニトリル １６ 部 クメンヒドロパーオキサイド ０．１２ 部 不均化ロジン酸カリウム ２．０ 部 ピロリン酸ソーダ ０．２ 部 硫酸第一鉄 ０．０１ 部 デキストローズ ０．３５ 部 水 ２００ 部 上記の組成で、重合開始温度は４０℃、単量体滴下速度
は１．３重量部／分であり、乳化剤（ロジン酸カリウ
ム）は乳化剤総量のうち２５重量％を１段目の単量体混
合物添加前に、残量７５重量％を２段目の単量体混合物
添加前に、分割添加してグラフト重合を行った。一段目
の単量体混合物添加量は、全単量体混合物の５０重量％
であった。
は１．３重量部／分であり、乳化剤（ロジン酸カリウ
ム）は乳化剤総量のうち２５重量％を１段目の単量体混
合物添加前に、残量７５重量％を２段目の単量体混合物
添加前に、分割添加してグラフト重合を行った。一段目
の単量体混合物添加量は、全単量体混合物の５０重量％
であった。
【００２５】 硬質樹脂（Ｅ−１）の製造 アクリロニトリル ３０ 部 スチレン ７０ 部 アゾビスイソブチロニトリル ０．１２ 部 ターシャリードデシルメルカプタン ０．４ 部 リン酸カルシウム ０．４ 部 デモールＰ（花王社製） ０．００７５部 ガファック ＧＢ−５２０（花王社製） ０．００３ 部 水 １２０ 部 上記の組成で、内温重合温度７５℃一定の懸濁重合を行
った。
った。
【００２６】得られた重合体ラテックス（Ｄ−１）を、
１００＃の金網でロ過し、残物を１晩蒸気乾燥機（５０
℃）で乾燥し計量した。結果を表１に示す。このロ過し
た重合ラテックスに、抗酸化剤としてブチル化ヒドロキ
シトルエン２部、ジラウリルチオプロピネート０．５部
加え、５％硫酸水溶液で凝固し、洗浄し、乾燥して白色
粉末を得た。この白色粉末（グラフトゴム: ３４重量
％）を硬質樹脂（Ｅー１: ６６重量％）とブレンドし、
フォスファイト系安定剤を０．１部加え、ヘンシェルミ
キサーで５分間（３０００ｒｐｍ）混合した後、シリン
ダー温度２００゜Ｃで押出しペレット化し、スクリュー
式射出成形機（シリンダー温度２００℃、金型温度６０
℃）を用いて物性測定用試片および平板（１００ｍｍ×
１００ｍｍ×３ｍｍ）を成形した。
１００＃の金網でロ過し、残物を１晩蒸気乾燥機（５０
℃）で乾燥し計量した。結果を表１に示す。このロ過し
た重合ラテックスに、抗酸化剤としてブチル化ヒドロキ
シトルエン２部、ジラウリルチオプロピネート０．５部
加え、５％硫酸水溶液で凝固し、洗浄し、乾燥して白色
粉末を得た。この白色粉末（グラフトゴム: ３４重量
％）を硬質樹脂（Ｅー１: ６６重量％）とブレンドし、
フォスファイト系安定剤を０．１部加え、ヘンシェルミ
キサーで５分間（３０００ｒｐｍ）混合した後、シリン
ダー温度２００゜Ｃで押出しペレット化し、スクリュー
式射出成形機（シリンダー温度２００℃、金型温度６０
℃）を用いて物性測定用試片および平板（１００ｍｍ×
１００ｍｍ×３ｍｍ）を成形した。
【００２７】次いでその試片および平板を用いて物性な
らびに色を測定した。結果を表１に示す。
らびに色を測定した。結果を表１に示す。
【００２８】実施例２〜１０ 実施例１においてグラフト共重合体ラテックスの製造に
おける、乳化剤（不均化ロジン酸カリウム）の添加量を
換える以外は、実施例１と全く同様な方法を繰り返し
た。結果を表１に示す。
おける、乳化剤（不均化ロジン酸カリウム）の添加量を
換える以外は、実施例１と全く同様な方法を繰り返し
た。結果を表１に示す。
【００２９】比較例１〜６ 実施例１において、乳化剤の添加方法を分割添加から一
括添加に換える以外は、実施例１と同様な方法を繰り返
した。結果を表１に示す。
括添加に換える以外は、実施例１と同様な方法を繰り返
した。結果を表１に示す。
【００３０】比較例７ 実施例１において、乳化剤全添加量を少過量で、実施例
１と同様な方法を繰り返した。結果を表１に示す。
１と同様な方法を繰り返した。結果を表１に示す。
【００３１】比較例８〜１０ 実施例１において、乳化剤全添加量を多過量で、実施例
１と同様な方法を繰り返した。結果を表１に示す。
１と同様な方法を繰り返した。結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】特定量の乳化剤を２段に分割して添加す
ることにより、少ない乳化剤量で重合時のラテックス安
定性が良好で、重合ブロックが少なくその結果、成形品
の熱着色の少ない熱可塑性樹脂を得ることができる。
ることにより、少ない乳化剤量で重合時のラテックス安
定性が良好で、重合ブロックが少なくその結果、成形品
の熱着色の少ない熱可塑性樹脂を得ることができる。
フロントページの続き (72)発明者 田口 博久 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社大竹事業所内
Claims (1)
- 【請求項１】 ゴム状ラテックスに対して、芳香族ビニ
ル単量体、シアン化ビニル単量体及び必要に応じて、こ
れらと共重合可能なモノビニル単量体からなる単量体混
合物を２段に分割添加を行うグラフト共重合体の製造方
法において、該単量体混合物量１００重量部に対してグ
ラフト重合させる際に添加する乳化剤の総量が０．３〜
５重量部で、該乳化剤の５〜５０重量％を１段目の単量
体混合物添加前に、該乳化剤の５０〜９５重量％を２段
目の単量体混合物添加前に、分割添加することを特徴と
するグラフト共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6290093A JPH08143634A (ja) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | グラフト共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6290093A JPH08143634A (ja) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | グラフト共重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08143634A true JPH08143634A (ja) | 1996-06-04 |
Family
ID=17751713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6290093A Pending JPH08143634A (ja) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | グラフト共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08143634A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160147528A (ko) | 2015-06-15 | 2016-12-23 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 |
-
1994
- 1994-11-24 JP JP6290093A patent/JPH08143634A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160147528A (ko) | 2015-06-15 | 2016-12-23 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 |
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