JPH08142183A - 二軸配向ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリエステルＡを主成分とするポリエステル
フィルムであって、該ポリエステルＡは、結晶化パラメ
−タ△Ｔｃｇの値が２０℃以上８０℃未満であり、部分
融解温度Ｔｐが８０〜１８０℃、部分融解温度における
部分融解熱量が０．１０〜２．０ｃａｌ／ｇであること
を特徴とするポリエステルフィルム。 【効果】 結晶化パラメ−タΔＴｃｇ、部分融解温度、
部分融解熱量を特定範囲としたので、寸法安定性がよく
なり、また優れた巻癖カ−ル、カ−ル回復性、引裂伝播
抵抗を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、二軸配向ポリエステル
フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料は一般的に、プラスチック
フィルム支持体上に少なくとも１層の写真感光層を塗布
することによって製造される。このプラスチックフィル
ムとしては一般的にトリアセチルセルロ−ス（以下「Ｔ
ＡＣ」という）に代表される繊維系ポリマ−とポリエチ
レンテレフタレ−ト（以下「ＰＥＴ」という）に代表さ
れるポリエステル系のポリマ−が使用されている（繊維
と工業，４１（９），３２４−３２９）。

【０００３】一般に写真感光材料としては、Ｘ線用フィ
ルム、製版用フィルム、カットフィルムのようなシ−ト
状の形態のものと、３５ｍｍ幅またはそれ以下の幅でパ
トロ−ネ内に収められ、一般のカメラに装填され撮影に
用いられるロ−ル状の形態のものとがある。

【０００４】従来より、ＰＥＴフィルムは優れた生産
性、機械強度ならびに寸法安定性を有するため、シ−ト
状写真感光材料用支持体としてはＴＡＣに代替するもの
と考えられてきた。

【０００５】しかし、ＰＥＴフィルムはロ−ル状写真感
光材料支持体としては、巻癖カ−ルが強く残留し、現像
後の写真印画紙への画像形成させる焼き付け工程等での
スリ傷の発生、焦点ボケ、搬送時のジャミング等の問題
が生じてしまうため、優れた機械強度、寸法安定性を有
していながらロ−ル状写真感光材料支持体としては用い
られず、カ−ル回復性に優れているＴＡＣフィルムが用
いられてきた。

【０００６】また、近年の撮影時の高速化、撮影倍率の
高倍率化、ならびに撮影装置の小型化の進行に伴い、ロ
−ル状写真感光材料の用途も多様化しており、そのため
に、ロ−ル状写真感光支持体としては、カ−ル回復性と
ともに薄膜化に充分な機械強度や寸法安定性の性能が要
求される。

【０００７】しかし、ＴＡＣフィルムはその剛直な分子
構造のため、製膜後のフィルムの膜質が脆弱であり、こ
のため、これらの用途の使用に対しては充分な機械強
度、寸法安定性が得られていないのが現状である。

【０００８】このカ−ル回復性と機械強度、寸法安定性
を両立させる手段としては、特開平４−９３９３７号公
報や特開平４−２２０３２９号公報等に提案されてい
る。

【０００９】しかし、特開平４−９３９３７号公報で
は、含水率の異なるポリエステル樹脂を積層したフィル
ムにより解決を図っているが、同実施例−１に示される
引き裂き強度は１６０（ｇ／１００μｍ）であり、同比
較例−２に示されているＰＥＴフィルムの引き裂き強度
である２１０（ｇ／１００μｍ）の約４分の３にしか満
たない。一方、特開平４−２２０３２９号公報では、金
属スルホネ−ト基を有する芳香族ジカルボン酸及び／又
はその誘導体と特定のポリエ−テルジカルボン酸及び／
又はその誘導体とを含むことを特徴とするポリエステル
フィルムにより解決を図っており、ＴＡＣフィルムとほ
ぼ同等のカ−ル回復性およびＰＥＴフィルムとほぼ同等
の熱収縮率、引裂伝播抵抗を示すものの、弾性率、破断
強度がＰＥＴに比較し低い値を示している。

【００１０】そのため、近年の撮影装置の著しい小型化
等に伴い、ロ−ル状写真感光材料用支持体として要求さ
れる機械強度、寸法安定性等の性能も年々高くなり、Ｐ
ＥＴフィルムと同等以上の性能を要求されるに至ってい
る現状においては今一歩の改良が望まれていた。

【００１１】また、特開昭５０−１０９７１５号公報に
は、ＴＡＣやＰＥＴに替わるプラスチックフィルムとし
て、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ
−トも提案されているが、未だ不十分であり、実用化に
は至っていなかった。

【００１２】本発明はかかる課題を解決し、巻癖カ−
ル、カ−ル回復性に優れ、引裂伝播抵抗が大きく、薄膜
化に充分な機械強度と寸法安定性を有するポリエステル
フィルムを提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
ポリエステルフィルムは、ポリエステルＡを主成分とす
るポリエステルフィルムであって、該ポリエステルＡ
は、結晶化パラメ−タ△Ｔｃｇの値が２０〜８０℃であ
り、部分融解温度Ｔｐが８０〜１８０℃、部分融解温度
における部分融解熱量が０．１０〜２．０ｃａｌ／ｇで
あることを特徴とするものからなる。

【００１４】本発明において、ポリエステルＡとは、芳
香族二塩基酸とグリコ−ルを主要な構成成分とするポリ
エステルであり、二塩基酸としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェ
ニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエ−テルジカル
ボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニ
ルチオエ−テルジカルボン酸、ジフェニルケトンジカル
ボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、５−リチウムスルホイソフタル
酸や４−ナトリウムスルホ−２，６−ナフタレンジカル
ボン酸といった金属スルホネ−トを有する芳香族ジカル
ボン酸などを挙げることができる。さらに、コハク酸、
アジピン酸、セバチン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ポ
リエチレンオキシジカルボン酸、ポリテトラメチレンオ
キシジカルボン酸などのポリエ−テルジカルボン酸等が
共重合されてもよい。

【００１５】またグリコ−ルとしては、エチレングリコ
−ル、プロピレングリコ−ル、テトラメチレングリコ−
ル、シクロヘキサンジメタノ−ル、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（ヒドロキ
シフェニル）スルホン、ジエチレングリコ−ル、ネオペ
ンチルグリコ−ル、ハイドロキノン、シクロヘキサンジ
オ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリ
コ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル、ポリエチレン
グリコ−ル−ポリプロピレングリコ−ル共重合体等のポ
リアルキレングリコ−ル等を挙げることができる。

【００１６】このうち、ポリアルキレングリコ−ルやポ
リエ−テルジカルボン酸の数平均分子量としては、好ま
しくは４００〜４００００であり、さらに好ましくは６
００〜２００００、より好ましくは１０００〜１０００
０である。もちろん、複数の芳香族二塩基酸と複数のグ
リコ−ルからなる共重合体であってもよい。耐熱性、機
械強度、寸法安定性等の点から、エチレン−２，６−ナ
フタレンジカルボキシレ−トを主たる繰り返し単位と
し、カ−ル回復性を向上させるため、金属スルホネ−ト
を有する芳香族ジカルボン酸やポリアルキレングリコ−
ル、ポリエ−テルジカルボン酸などの吸水性を向上させ
る傾向のあるモノマを適量共重合したポリエステルとす
ることができる。

【００１７】ポリエステルＡは、結晶化パラメ−タ△Ｔ
ｃｇの値が２０℃以上８０℃未満、好ましくは２５℃以
上７５℃未満、さらに好ましくは、３０℃以上７０℃未
満であることが必要である。結晶化パラメ−タ△Ｔｃｇ
が上記以外の範囲であると、巻癖カ−ル、カ−ル回復性
が悪化したり、引裂伝播抵抗が小さくなり好ましくな
い。ポリエステルＡの示差走査熱量計で測定された融解
熱（融解エンタルピ−変化）が７．５ｃａｌ／ｇ以上の
結晶性を示す場合に、カ−ル回復性、引裂伝播抵抗がよ
り一層良好となるので極めて望ましい。なお、本発明を
阻害しない範囲内で、２種以上のポリエステルを混合し
てもよいし、共重合ポリマを用いてもよい。

【００１８】また、ポリエステルＡとして、重合時の触
媒組成を工夫することにより、結晶核剤効果を高め、結
晶化パラメ−タ△Ｔｃｇの値を小さくしたポリエチレン
−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−トを用いること
は、本発明のフィルムを得る上で、特に有効である。

【００１９】一例として、重合触媒として三酸化アンチ
モン、エステル交換触媒として、酢酸マグネシウム、リ
ン化合物としてジメチルフェニルホスホネ−トなどのホ
スホン酸塩などを用いることが本発明の目的を達成する
ために特に好ましいが、ポリエステルの製造方法として
は、上記に何等限定されるものではない。

【００２０】本発明によるポリエステルフィルムには、
用途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑
性付与手段としては特に限定されないが、ポリエステル
に不活性な無機系粒子、有機系架橋粒子のポリエステル
への配合、あるいは界面活性剤の塗布等が一般的手法と
して用いられる。

【００２１】かかる不活性な粒子の代表的なものとし
て、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、
酸化ケイ素、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、アル
ミナ、硫酸バリウム、ジルコニア、マイカ、リン酸カル
シウム、架橋ポリスチレン系粒子を挙げられる。また、
ポリエステル合成反応系に不活性な粒子を添加する以外
に、ポリエステル重合反応時に添加する触媒等を析出さ
せる内部粒子による易滑性付与方法も採用可能である。

【００２２】これら易滑性付与手段は特に限定されない
が、写真用としては透明性が重要な要件となるため、ポ
リエステルと比較的近い屈折率をもつ炭酸カルシウム、
シリカ、架橋ポリスチレン系粒子あるいは内部粒子で粗
大粒子のないものが好ましい。粗大粒子とは、５μｍ以
上の径をもつものである。

【００２３】本発明のポリエステルフィルムには、さら
に、本発明の目的を阻害しない範囲内で他種ポリマをブ
レンドしてもよいし、また酸化防止剤、難燃剤、熱安定
剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、ワ
ックスなどの各種添加剤が通常添加される程度添加され
ていてもよい。ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカ
ルボキシレ−トフィルムの場合、高屈折率であり、ライ
トパイピング現象を起こしやすい傾向がある。ライトパ
イピング現象を回避する方法として染料を添加する方法
が知られている。フィルム染色に使用する染料について
は特に限定されないが、色調は感光材料の一般的な性質
上グレ−染色が好ましく、また染料はポリエステルフィ
ルムの製膜領域での耐熱性に優れ、かつポリエステルと
の相溶性に優れたものが好ましい。染色濃度に関して
は、マクベス社製の色濃度計にて可視領域での色濃度を
測定し、少なくとも０．０１以上であることが好まし
く、０．０３以上がさらに好ましい。

【００２４】本発明のポリエステルフィルムは、上記組
成物を二軸配向せしめたフィルムである。一軸あるいは
無配向フィルムでは、寸法安定性、カ−ル回復性、引裂
伝播抵抗が不良となるので好ましくない。この配向の程
度は特に限定されないが、高分子の分子配向の程度の目
安である弾性率が長手方向、幅方向ともに４００kg／mm
² 以上である場合に、カ−ル回復性がより一層良好とな
るので特に好ましい。分子配向の程度の目安である弾性
率は通常、一方向、１５００kg／mm² 程度が製造上の限
界である。

【００２５】本発明のポリエステルフィルムは、ポリエ
ステルＡを主成分とする二軸配向フィルム単層で用いら
れてもよいし、ポリエステルＡを主成分とするフィルム
の少なくとも片面にポリエステルＢを積層した積層フィ
ルムとして用いられてもよい。

【００２６】この場合、Ｂ層を構成するポリエステルＢ
は特に限定されないが、エチレンテレフタレ−ト、エチ
レンα，β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−
４，４’ジカルボキシレ−ト、エチレン−２，６−ナフ
タレンジカルボキシレ−ト単位等から選ばれた少なくと
も一種の構造単位を主要構成成分とする場合に、カ−ル
回復性、引裂伝播抵抗がより一層良好となるので好まし
い。また、本発明を構成するポリエステルＢは結晶性で
ある場合に機械強度、寸法安定性などがより一層良好と
なるので望ましい。

【００２７】本発明のポリエステルフィルムは、単層で
あってもよいが、また、上記以外の積層構造であっても
よく、主体となるポリエステルＡ層がエチレン−２，６
−ジカルボキシレ−トを主体とするポリエステルからな
るものが好ましい。他の層としては、易滑性、着色、帯
電防止性、接着性を付与する層、あるいは写真感材塗布
によるカ−ル発生を防止するため、感材類似の組成の層
を感材塗布層の反対面に設けたり、他のポリマ例えば共
重合ポリエステルなどの層を設けることもできる。この
場合、エチレン−２，６−ジカルボキシレ−トを主体と
するポリエステルＡ層の厚みが全体の少なくとも７０％
以上であることが好ましい。ポリエステルＡ層の厚みが
全体の少なくとも７０％未満になると弾性率などが低下
し、カールが生じやすくなる。

【００２８】本発明のポリエステルフィルムの固有粘度
としては、好ましくは０．４以上、さらに好ましくは
０．５以上、特に好ましくは０．５５以上である。

【００２９】本発明のポリエステルフィルムのヘイズ値
は５％以下が好ましく、２％以下がさらに好ましい。ヘ
イズ値が５％を超えるとフィルムを写真感光材料として
用いた場合、画像がぼやけてしまい不鮮明になってく
る。

【００３０】本発明のポリエステルフィルムの１５０
℃、３０分における熱収縮率は２％以下が好ましく、さ
らに好ましくは１．５％以下、特に好ましくは１．２％
以下である。また８０℃、８時間における熱収縮率は
０．７％以下が好ましく、さらに好ましくは０．５％以
下、特に好ましくは０．３％以下である。１５０℃、３
０分における熱収縮率が２％を越えたり、８０℃、８時
間における熱収縮率が０．７％を越えるとカール、カー
ル回復性が悪化する。

【００３１】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
引裂伝播抵抗は、好ましくは２００ｇ／ｍｍ以上、さら
に好ましくは２５０ｇ／ｍｍ以上、特に好ましくは３０
０ｇ／ｍｍ以上である。引裂伝播抵抗が低くなると、手
で引き裂けたり、また、パーフォレーションの打ち抜き
時の引き裂けの原因ともなる。

【００３２】破断強度は、好ましくは１０ｋｇ／ｍｍ²
以上、さらに好ましくは１５ｋｇ／ｍｍ² 以上、特に好
ましくは、１８ｋｇ／ｍｍ² 以上である。１０ｋｇ／ｍ
ｍ²より小さいと、巻癖カール、カール回復性が悪化す
る。

【００３３】さらに、弾性率は、好ましくは４００ｋｇ
／ｍｍ² 以上、さらに好ましくは４５０ｋｇ／ｍｍ² 以
上、特に好ましくは５００ｋｇ／ｍｍ² 以上である。４
００ｋｇ／ｍｍ² 未満であると、フィルム厚みを薄くし
た時にカールしたり、時にはフィルムがねじれたりする
問題が発生しやすい。

【００３４】また３８℃の蒸留水中に３０分間浸漬した
時の弾性率は、好ましくは３５０ｋｇ／ｍｍ² 以上、特
に好ましくは、４５０ｋｇ／ｍｍ² 以上である。３５０
ｋｇ／ｍｍ² 以上であれば、現像時のフィルム乾燥時
に、感光層の収縮に伴うカールやねじれなどの問題が生
じにくくなる。

【００３５】本発明のポリエステルフィルムの表面形態
としては、中心線平均粗さＲａが、好ましくは０．０２
０μｍ以下、さらに好ましくは０．０１５μｍ以下、特
に好ましくは０．０１０μｍ以下、最大粗さＲｔは好ま
しくは０．３μｍ以下、さらに好ましくは０．２μｍ以
下、特に好ましくは０．１５μｍ以下である。Ｒａが
０．０２０μｍを越えたり、Ｒｔが０．３μｍを越える
と鮮明な写真画像が得られにくくなる。

【００３６】また、波長５４０ｎｍの多重干渉法で測定
したとき、２次、３次、４次の干渉縞を示す突起の数が
それぞれ１３０個／ｍｍ² 以下、３０個／ｍｍ² 以下、
１５個／ｍｍ² 以下が好ましい。２次、３次、４次の干
渉縞を示す突起の数が上記範囲を越えると鮮明な写真画
像が得られにくくなる。

【００３７】本発明のポリエステルフィルムは、通常厚
さが１０００μｍ以下の膜状物であり、好ましくは３〜
５００μｍ、さらに好ましくは４〜２００μｍの範囲で
ある。

【００３８】本発明のポリエステルフィルムは、部分融
解温度Ｔｐが８０〜１８０℃、好ましくは８５℃から１
６０℃、さらに好ましくは、９０℃から１５０℃であ
り、部分融解温度における部分融解熱量が０．１０〜
２．０ｃａｌ／ｇ、好ましくは、０．１５〜１．０ｃａ
ｌ／ｇであることが必要である。Ｔｐが８０℃未満、あ
るいは部分融解熱量が０．１０ｃａｌ／ｇ未満である
と、ポリエステル分子の安定性が不十分であるため、寸
法安定性、巻癖カ−ル、カ−ル回復性などが不良とな
る。一方、部分融解温度Ｔｐが１８０℃を超えたり、部
分融解熱量が２．０ｃａｌ／ｇを超えると、ポリエステ
ル層からのポリマあるいはそれに添加されている無機物
・有機物などの添加剤が脱落し、巻癖カ−ル、カ−ル回
復性、引裂伝播抵抗の大幅な悪化につながる。

【００３９】次に本発明のフィルムの製造方法について
述べるが必ずしもこれに限定されるものではない。

【００４０】まず、ポリエステルの製造方法は、この分
野において周知であり、いずれの方法をも採用すること
ができる。例えば、２，６−ナフタレンジカルボン酸お
よび少量の他のジカルボン酸成分とエチレングリコ−ル
および少量の他のグリコ−ル成分とを直接エステル化反
応するか、または、ジカルボン酸成分のジアルキルエス
テルを用いる場合はグリコ−ル成分とでエステル交換反
応し、これを減圧下の加熱して余剰のグリコ−ル成分を
除去することにより、ポリエステルを得ることができ
る。この際必要に応じてエステル交換反応触媒あるいは
重合反応触媒を用い、あるいは安定剤を添加することが
好ましい。重合触媒としては、アンチモン化合物を用
い、安定剤としてはリン化合物をもちいることが好まし
い。アンチモン化合物としては、三酸化アンチモンなど
が挙げられる。また、リン化合物としては、ジメチルフ
ェニルホスホネ−トなどのホスホン酸塩が挙げられる。
また重合温度は、溶融状態を維持できれば、できるだけ
低温で行うことが好ましい。もちろん、着色防止剤、酸
化防止剤、結晶核剤、滑剤、安定剤、ブロッキング防止
剤、紫外線吸収剤、消泡剤、帯電防止剤などを添加して
もよい。

【００４１】このようにして製造した、結晶化パラメ−
タΔＴｃｇの値が２０℃以上８０℃未満のポリエステル
Ａのペレットを乾燥した後、公知の溶融押出機に供給
し、スリット状の口金から押し出し、キャスティングロ
−ルで冷却して未延伸フィルムを作る。また、積層フィ
ルムの場合は、ポリエステルＡのペレットとポリエステ
ルＢのペレットを乾燥した後、それぞれ別の溶融押出機
に供給し、２または３層のマニホ−ルドまたは合流ブロ
ックを用いて、ポリエステルＢをポリエステルＡの少な
くとも片面に積層し、スリット状の口金から２または３
層のシ−トを押し出す。この場合、合流断面が矩形の合
流ブロックを用いて積層する方法が、本発明のように結
晶化しやすい樹脂を薄く均一に積層するのに有効であ
る。

【００４２】次に、この未延伸のフィルムを二軸配向せ
しめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時
二軸延伸法を用いることができる。また、これらの延伸
を行った後、再縦延伸、再横延伸を行ってもよい。ただ
し、最初に長手方向、次に幅方向の延伸を行う逐次二軸
延伸方法を用い、長手方向の延伸を３段階以上に分け
て、総縦延伸倍率を３．０〜７．０倍で行う方法は延伸
破れがなく望ましい。長手方向延伸温度は、ポリエステ
ルＡのガラス転移温度Ｔｇより５〜５０℃高い温度が本
発明範囲のカ−ル回復性を得るのに有効である。長手方
向延伸速度は５０００〜５００００％／分の範囲が好適
である。

【００４３】幅方向の延伸方法としては例えばステンタ
を用いる方法が好ましく、幅方向延伸倍率は３．０倍〜
７．０倍、延伸速度は１０００〜２００００％／分、延
伸温度はポリエステルＡのガラス転移温度Ｔｇより１０
℃から７０℃高い温度が好適である。また、いったん二
軸延伸されたフィルムを少なくとも一方向にさらに延伸
してもよい。

【００４４】次に、このフィルムを熱処理する。この場
合の熱処理条件としては、定長下、弛緩状態、微延伸状
態のいずれでもよく、本発明のポリエステルフィルムの
場合、熱処理温度はポリエステルＡの融点より２０〜８
０℃低い温度の範囲で、時間は０．５〜６０秒の範囲で
行うのが好適である。また、さらにリラックス処理を施
すことも可能である。

【００４５】さらに、この該ポリエステルフィルムをロ
−ルに巻き張力をかけた状態で、フィルムのガラス転移
温度以下の温度で熱処理を行う。処理温度は、フィルム
のガラス転移温度−５０℃〜フィルムのガラス転移温
度、好ましくは、フィルムのガラス転移温度−３０℃〜
フィルムのガラス転移温度−１０℃の範囲である。処理
時間は１０分〜４８時間、好ましくは２〜１０時間であ
る。例えば、該ポリエステルフィルムがポリエチレン−
２，６−ナフタレンジカルボキシレ−トからなるポリエ
ステルフィルムであれば、処理温度は１１０℃〜１１５
℃、処理時間は２４時間が例示されるが、もっと低温で
長時間かけて処理を行ってもよいし、感剤等のコ−ティ
ング前後どちらでもこの処理を行ってもかまわない。

【００４６】フィルムにかける張力に関しては、処理温
度におけるフィルムの熱収応力にほぼ等しいことが好ま
しい。

【００４７】または、該ポリエステルフィルムをロ−ル
に巻き取る時に、赤外ランプ（ハロゲンランプ）を用い
て、波数６００ｃｍ^-1〜１０００ｃｍ^-1の赤外光を選択
的にフィルムに照射するという処理を行ってもよい。処
理時間は０．１〜３００秒の範囲である。この処理はフ
ィルムを中間スプ−ルから製品幅にスリットする時に行
ってもよい。

【００４８】また、本発明のポリエステルフィルムは、
後で設ける感光層や保護層などとの接着性を向上させる
ため、コロナ放電処理、薬液処理、火炎処理、紫外線処
理、プラズマ処理などの各種表面処理を必要に応じて施
すことができる。

【００４９】本発明が特に有効なのは、写真材料用途で
あるが、その他にも寸法安定性に優れていることから、
磁気記録媒体用、コンデンサ用、包装用、製図用等に用
いることもできる。

【００５０】本発明の特性値の測定方法並びに効果の評
価方法は次のとおりである。

【００５１】（１）結晶化パラメ−タ△Ｔｃｇ、融解熱 示差熱量計（ＤＳＣ、例えばパ−キンエルマ−社製ＤＳ
Ｃ−II型など）を用いて測定した。ＤＳＣの測定条件は
次の通りである。すなわち、試料１０ｍｇをＤＳＣ装置
にセットし、３００℃の温度で５分間溶融した後、液体
窒素中に急冷する。この急冷試料を１０℃／分で昇温
し、ガラス転移温度Ｔｇを検知する。さらに昇温を続
け、ガラス状態からの結晶化発熱ピ−ク温度をもって冷
結晶化温度Ｔｃｃとした。さらに昇温を続け、融解ピ−
クから融解熱を求めた。ここでＴｃｃとＴｇの差（Ｔｃ
ｃ−Ｔｇ）を結晶化パラメ−タ△Ｔｃｇと定義する。

【００５２】（２）部分融解温度Ｔｐ、部分融解熱量、
フィルムのガラス転移温度 フィルムサンプル１０ｍｇ入れたＤＳＣパンを走査熱量
計（ＤＳＣ，例えばパ−キンエルマ−社製ＤＳＣ−II型
など）にセットし、窒素気流下で２０℃から昇温速度２
０℃／分で昇温して行き、少なくとも２３０℃まで測定
した。部分融解温度Ｔｐは、測定したＤＳＣ曲線にベ−
スラインを引き、ベ−スラインより吸熱側にずれ始める
温度Ｔ1 と、吸熱側からベ−スラインに戻った温度Ｔ2
との算術平均値（（Ｔ1 ＋Ｔ2 ）／２）と定義する。部
分融解熱量は、ＤＳＣ曲線において、Ｔ1 とＴ2 におけ
るベ−スラインとＤＳＣ曲線に囲まれた面積から求め
た。フィルムのガラス転移温度は常法にしたがって温度
−比熱曲線から求めた。

【００５３】（３）極限粘度［η］ ポリマ−をｏ−クロロフェノ−ルに溶かして測定したも
ので、ＡＳＴＭＤ−１６０１に従う（単位ｄｌ／ｇ）。

【００５４】（４）引裂伝播抵抗 軽荷重式引裂試験機（東洋精機（株）製）を用いて、Ａ
ＳＴＭ−Ｄ−１９２２に従って測定した。サンプルサイ
ズは５１×６４ｍｍで１３ｍｍの切れ込みを入れ、残り
５１ｍｍを引き裂いた時の指示値を読みとった。。

【００５５】（５）表面粗さＲａ ＪＩＳ Ｂ−０６０１−１９７６により粗さ曲線から測
定したもので、カットオフ値０．２５ｍｍ、測定長４ｍ
ｍで行なった。

【００５６】（６）破断強度、引張弾性率 ＪＩＳ−Ｚ−１７０２−１９７６に準じて、サンプルサ
イズは幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの短冊片で、引張速
度は破断強度の測定の際には３００ｍｍ／分、引張弾性
率測定の際には、２０ｍｍ／分で測定した。

【００５７】（７）熱収縮率 幅１０ｍｍ、長さ２５０〜３００ｍｍのフィルムサンプ
ルを２００ｍｍ間隔にマ−キングし、サンプル支持板に
一定張力下で固定し、万能投影機（日本光学製Ｖ１６
Ａ）を用いてマ−キング間隔の原長を測定した。測定し
たサンプルに３ｇのクリップを用いて荷重をかけ、８０
℃に設定した熱風オ−ブン中で８時間回転させながら処
理した。処理したサンプルは、原長を測定した雰囲気下
に２時間放置後、原長測定法と同様にマ−キング間隔を
測定して収縮率を求めた。

【００５８】同様の測定を、条件を１５０℃、３０分で
も行った。

【００５９】（８）フィルムヘイズ フィルムヘイズは、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５２に準じ
て測定した。

【００６０】（９）積層フィルムの積層厚み ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、表層か
ら深さ３０００ｎｍの範囲のフィルム中の粒子のうち最
も高濃度の粒子に起因する元素とポリエステルの炭素元
素の濃度比（Ｍ⁺ ／Ｃ^- ）を粒子濃度とし、表面から深
さ３０００ｎｍまで厚さ方向の分析を行なう。表層では
表面という界面のために粒子濃度は低く表面から遠ざか
るにつれて粒子濃度は高くなる。本発明フィルムの場合
は、一旦極大値となった粒子濃度がまた減少し始める。
この濃度分布曲線をもとに表層粒子濃度が極大値の１／
２となる深さ（この深さは極大値となる深さよりも深
い）を求め、これを積層厚みとした。条件は次のとお
り。

【００６１】測定装置 ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ） 独、ＡＴＯＭＩ
ＫＡ社製 Ａ−ＤＩＤＡ３０００ 測定条件 １次イオン種 Ｏ₂ ⁺ １次イオン加速電圧 １２ｋＶ １次イオン電流 ２００ｎＡ ラスタ−領域 ４００μｍ□ 分析領域 ゲ−ト３０％ 測定真空度 ６．０×１０^-9Ｔｏｒｒ Ｅ−ＧＵＮ ０．５ｋＶ−３．０Ａ なお、表層からの深さ３０００ｎｍの範囲に最も多く含
有する粒子が有機高分子粒子の場合は、ＳＩＭＳでは測
定が難しいので、表層からエッチングしながらＸＰＳ
（Ｘ線光電子分光法）、ＩＲ（赤外分光法）などで上記
同様のデプスプロファイルを測定し積層厚みを求めても
良いし、また、電子顕微鏡等による断面観察で粒子濃度
の変化状態やポリマの違いによるコントラストの差から
界面を認識し積層厚みを求めることもできる。さらには
積層ポリマを剥離後、薄膜段差測定機を用いて積層厚み
を求めることもできる。

【００６２】（１０）巻癖カ−ル、カ−ル回復性 感光層を塗布したフィルムから、幅３５ｍｍ、長手方向
１３５ｍｍの試料を作り、感光層が内面となるように直
径１０ｍｍの巻芯に巻き付け、３０％ＲＨ下に７０℃で
７２時間の加熱処理を行った。その後、処理したフィル
ムを巻芯から開放し、平面上に置いたときに形成される
円筒の直径を測定し、巻き癖カ−ルとした。

【００６３】また、巻芯から開放したフィルムを３８℃
の蒸留水に３０分間浸漬後、３０ｇの張力をかけた状態
で、５０℃の熱風オ−ブン中で５分間乾燥し、フィルム
の作る円筒の直径を測定し、カ−ル回復性とした。

【００６４】巻き癖カ−ル、カ−ル回復性は、以下の５
段階で評価した。巻き癖カ−ルは評価４および５のもの
が写真用として最適であるが、評価２および３でも実用
上問題ないが評価１は使用不可である。カ−ル回復性は
評価４および５のものが写真用として使用でき、評価１
〜３は使用不可である。

【００６５】５：フィルムがカ−ルせず、平らになった ４：円筒の直径が６０ｍｍ以上 ３：円筒の直径が４０ｍｍ以上 ６０ｍｍ未満 ２：円筒の直径が３０ｍｍ以上 ４０ｍｍ未満 １：円筒の直径が３０ｍｍ未満 （１１）拡大評価 ベ−スフィルムにジアゾ層を塗布し、ジアゾマイクロフ
ィルム解像チャ−トを得、これをプロジェクタ−により
２００倍に拡大し、写し出された画質を次の３段階に評
価した。

【００６６】Ａランク：線画や白黒の地肌色合いのコン
トラストが鮮明で、微小黒班点状の影が見られず、画像
も極めて明るく、特に印刷製版、マイクロフィルムとし
て最適のフィルム Ｂランク：微小黒班点状の影が若干見られるが、線画や
白黒の地肌色合いのコントラストが鮮明で画像も明る
く、実用上問題のないフィルム Ｃランク：微小黒班点状の影が多く認められ、線画や白
黒の地肌色合いのコントラストが不鮮明で、実用上問題
となるフィルム （１２）中心線平均表面粗さＲａ、最大高さＲｔ 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
て測定した。条件は下記のとおりである。２０回の測定
の平均値をもって値とした。

【００６７】・触針先端半径 ： ０．５μｍ ・触針荷重 ： ５ｍｇ ・測定長 ： １ｍｍ ・カットオフ値 ： ０．０８ｍｍ なお、Ｒａ、Ｒｔの定義は、例えば、奈良治郎著「表面
粗さの測定・評価法」（総合技術センタ−、１９８３）
に示されているものである。

【００６８】

【実施例】次に実施例に基づき、本発明をさらに詳細に
説明する。

【００６９】実施例１ 結晶性パラメ−タΔＴｃｇが５５℃のポリエチレン−
２，６−ナフタレンジカルボキシレ−トのチップ（ポリ
エステルＡ、固有粘度０．６５ｄｌ／ｇ）を、１８０℃
で３時間減圧乾燥（３Ｔｏｒｒ）した後、押出機に供給
し、３００℃で溶融押出を行い、静電印加キャスト法を
用いて冷媒温度２０℃のキャスティングドラムに巻き付
て冷却固化し未延伸フィルムを作った。この未延伸フィ
ルムを、１３０℃に加熱されたロ−ル上に接触させて長
手方向に４．４倍延伸後、冷却し、つづいて１４０℃に
加熱されたスタンタ内で４．５倍幅方向に延伸後、２１
０℃で２％のリラックスを許しながら熱処理を行った。
フィルム厚さ９０μｍのフィルムをワインダにて巻取っ
た。このフィルムの表面粗さＲａは、０．００８μｍと
平滑であった。このフィルムをフィルム幅が１５００ｍ
ｍ以下になるようにスリットしロ−ルに巻取った。この
ロ−ルをフィルム長手方向に張力がかかった状態で、１
１０℃の熱風オ−ブン中で２４時間熱処理を行った。こ
のフィルムの特性は表１、表２に示したとおり、寸法安
定性、巻癖カ−ル、引裂伝播抵抗が良好であった。

【００７０】実施例２ 結晶性パラメ−タΔＴｃｇが５５℃のポリエチレン−
２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト（ポリエステル
Ａ、固有粘度［η］＝０．６０ｄｌ／ｇ）と結晶性パラ
メ−タΔＴｃｇが４５℃のポリエチレン−テレフタレ−
トマスタペレットを常法により得た。

【００７１】これらのポリマを、１８０℃で８時間減圧
乾燥（３Ｔｏｒｒ）した後、それぞれ押出機１、押出機
２に供給し３００℃、２９０℃で溶融した。これらのポ
リマを高精度瀘過した後、矩形合流部にて２層積層とし
た（Ａ／Ｂ）。

【００７２】これを静電印加キャスト法を用いて表面温
度２５℃のキャスティング・ドラムに巻き付けて冷却固
化し、未延伸フィルムを作った。この時、口金スリット
間隙／未延伸フィルム厚さの比を１０とした。また、そ
れぞれの押出機の吐出量を調節し総厚さ、熱可塑性樹脂
Ａ層の厚さを調節した。

【００７３】この未延伸フィルムを温度１４０℃に加熱
されたロ−ル上に接触させて長手方向に４．６倍延伸
後、冷却し、つづいて１３５℃に加熱されたステンタ−
内で４．５倍幅方向に延伸後、２１０℃で２％のリラッ
クスを許しながら熱固定し、９０μｍのフィルムをワイ
ンダ−にてロ−ル状に巻取った。このフィルムをフィル
ム幅が１５００ｍｍ以下になるようにスリットしロ−ル
に巻いた。そのロ−ルをフィルムに張力がかかった状態
で、１００℃の熱風オ−ブン中で３０時間熱処理を行っ
た。このフィルムの特性は表１、表２に示したとおり、
寸法安定性、巻癖カ−ル、引裂伝播抵抗が良好であっ
た。

【００７４】実施例３ 実施例２において、フィルム幅を１５００ｍｍ以下の製
品幅にスリットする時に、赤外ランプ（６ｋＷ）の６０
０〜１０００ｃｍ^-1の波数の赤外光を２００秒間フィル
ムに照射しながら、ロ−ルに巻いた。このフィルムの特
性は表１、表２に示したとおり、寸法安定性、巻癖カ−
ル、引裂伝播抵抗が良好であった。

【００７５】比較例１〜２ 実施例１において、熱風オ−ブンでの処理前のフィルム
を比較例１とする。

【００７６】実施例１において、熱風オ−ブンでの処理
温度を７０℃とし、１０時間熱処理を行ったフィルムを
比較例２とする。

【００７７】実施例４〜６、比較例３〜８ 実施例１と同様にして、結晶化パラメ−タ△Ｔｃｇ、部
分融解温度、部分融解熱量、積層厚み等を変更したポリ
エステルフィルムを得た。表１〜表４に示すように本発
明範囲のポリエステルフィルムは、寸法安定性、カ−ル
回復性、巻癖カ−ル、引裂伝播抵抗、拡大評価が良好で
あるが、そうでないものは、寸法安定性、拡大評価が良
好でないことがわかる。

【００７８】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【００７９】

【発明の効果】上記、結晶化パラメ−タΔＴｃｇ、部分
融解温度、部分融解熱量を特定範囲としたので、これを
用いたポリエステルフィルムは次のような優れた効果を
生じる。

【００８０】（１）ポリエステルフィルムからの剥離物
や脱落物などがなく、モノマ−、オリゴマ−などの低分
子量物、添加剤などが表面にブリ−ドアウトすることな
く、耐熱性、寸法安定性に優れ、写真用フィルムとして
優れた性能を有する。

【００８１】（２）巻癖カ−ルがつき難く、カ−ル回復
性、引裂伝播抵抗に優れることから、一般用ロ−ル状写
真フィルムとして、好適である。

【００８２】（３）また、Ｘ線写真用、印刷製版用、マ
イクロフィルム用、電子写真、ジアゾ写真等の複写用な
どの写真用として使用することができる。

【００８３】（４）また、白色化すれば、印画紙などに
も使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 Ｃ０８Ｌ 67:03

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルＡを主成分とするポリエス
   テルフィルムであって、該ポリエステルＡは、結晶化パ
   ラメ−タ△Ｔｃｇが２０℃〜８０℃であり、部分融解温
   度Ｔｐが８０〜１８０℃、部分融解温度における部分融
   解熱量が０．１０〜２．０ｃａｌ／ｇであることを特徴
   とする二軸配向ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 ポリエステルＡがポリエチレン−２，６
   −ナフタレンジカルボキシレ−トからなることを特徴と
   する請求項１記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 請求項１〜２に記載のポリエステルフィ
   ルムの少なくとも片面に、ポリエステルＢが積層されて
   なることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 写真材料用である請求項１〜３いずれか
   に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。