JPH08134383A - 光硬化性導電性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 透明性を備え、導電性、耐摩耗性、耐擦傷性
に優れ、かつ、加工性にも優れた光硬化性導電性塗料組
成物を提供すること。 【構成】 導電性硫酸バリウム粉末：１００重量部に対
して、分子内に少なくとも２個以上の（メタ）アクリロ
イル基を有する（メタ）アクリレート化合物：１０〜５
０重量部、α，β−不飽和エチレン系単量体６０〜９０
重量％と酸性基含有単量体４０〜１０重量％の共重合体
よりなるバインダー：１０〜５０重量部、光重合開始
剤：０．１〜１０重量部、及び有機溶媒１００〜１００
０重量部を含有することを特徴とする光硬化性導電性塗
料組成物。この組成物により形成された塗膜は、紫外線
又は可視光線で容易に硬化でき、かつ、この塗膜は導電
性、透明性、耐擦傷性に優れた効果を発揮する。また、
硬化した塗膜はアルカリにのみ侵食される性質を持つた
め加工性にも極めて優れた効果を発揮する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、形成された塗膜が紫外
線や可視光線などにより容易に硬化し、さらに硬化後の
塗膜が耐擦傷性、導電性、透明性および加工性に優れる
光硬化性導電性塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】半導体ウエハー保存容器、電子・電機部
材、半導体製造工場の床材・塗料等は、その用途によっ
ては、帯電防止効果を有することが必要となる。

【０００３】そのため、従来は、これらの部材をカーボ
ン粉末や金属粉末入り塗料でコーティングしたり、ある
いはカーボン粉末、カーボン繊維、金属繊維などを樹脂
に織り込んで成形することが行なわれていた。

【０００４】しかしながら、これらの従来の方法では、
塗膜および成形品自体が着色されて不透明となり、内容
物を透視することができないという問題が生じていた。

【０００５】このような問題を解決するために、従来よ
り塗料組成物に界面活性剤を添加させて帯電防止効果図
ることが行われているが、このタイプのものは導電性が
低く、この傾向は低湿度ではさらに顕著となってしまい
実用的とは言えない。また、特開昭５７−８５８６６号
公報には、酸化錫を主成分とする導電性微粉末を塗料バ
インダー中に含有させた塗料組成物が提案されている。

【０００６】この公報に提案の塗料組成物を用いると、
透明でかつ帯電防止機能を有する塗膜を形成し得るが、
塗料バインダーが熱可塑性樹脂であるために、得られた
塗膜は耐擦傷性、耐溶剤性が十分であるとは言えない。

【０００７】このような問題に対して、特開昭６０−６
０１６６号公報には、酸化錫を主成分とする導電性微粉
末を、アクリロイル基等の官能基を有する（メタ）アク
リルオリゴマーを主成分とする塗料バインダに含有せし
めた導電性塗料組成物が提案されている。この提案によ
れば、この組成物を用いた塗膜は透明かつ帯電防止機能
を有する上に、耐擦傷性、耐溶剤性にも優れた効果を発
現させる。

【０００８】しかしながら、このものは耐擦傷性、耐溶
剤性に優れた塗膜となるために、この塗膜を形成したプ
レートを接着加工する場合には、接着部での接着強度が
低くなるという問題が生じる。そのため、接着部分に該
当する塗膜を機械、サンドペーパ等で削り落とすという
非常に手間のかかる作業をしなければならない。また、
作業性を少しでも上げようすれば専用の機械が必要にな
ってしまう。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような問
題点に着目してなされたもので、その課題とするところ
は、透明性を備え、導電性、耐摩耗性、耐擦傷性に優れ
ることはもとより、特定の薬品を用いることにより塗膜
が容易に除去でき、加工性に優れる光硬化性導電性塗料
組成物を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち請求項１に係る
発明は、光硬化性導電性塗料組成物を前提とし、導電性
硫酸バリウム粉末及び／又は粒径０．０１〜０．４μｍ
の酸化アンチモン含有酸化錫導電粉末：１００重量部に
対して、分子内に少なくとも２個以上の（メタ）アクリ
ロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物：１０〜
５０重量部、α，β−不飽和エチレン系単量体６０〜９
０重量％と酸性基含有単量体４０〜１０重量％の共重合
体よりなるバインダー：１０〜５０重量部、光重合開始
剤：０．１〜１０重量部、および有機溶媒１００〜１０
００重量部を含有することを特徴とする。

【００１１】そして、この請求項１記載の発明に係る光
硬化性導電性塗料組成物においては、特に、所定の配合
比に配合されたα，β−不飽和エチレン系単量体と酸性
基含有単量体の共重合体よりなるバインダーを用いてい
るので、導電性粉末の分散性を向上させるとともに透明
性を向上させ、しかも耐アルカリ性を低下させることで
きるので、アルカリを用いることにより塗膜を容易に除
去できるという利点を有している。

【００１２】この請求項１記載の発明で用いられる導電
性硫酸バリウム粉末は、酸化アンチモンでドープされた
酸化錫を硫酸バリウム微粒子上にコーティングしたもの
である。その平均粒径は、０．０５〜０．４μｍのもの
が好適に用いられる。この平均粒径が０．４μｍを超え
ると、可視光線を散乱させるようになり、塗膜の透明性
が劣るという不都合が生じ、また、平均粒径が０．０５
μｍ未満となると塗膜の導電性が低下するという不都合
が生じる。このような導電性硫酸バリウム粉末の塗膜
（コーティング層）に対する重量比率は、１０〜５０％
が好ましい。また、酸化錫に対する酸化アンチモンの比
率は、１〜２０重量％が好ましい。

【００１３】また、この請求項１記載の発明においては
上記導電性硫酸バリウム粉末に代えて若しくは導電性硫
酸バリウム粉末と混合して粒径０．０１〜０．４μｍの
酸化アンチモン含有酸化錫導電粉末を使用することも可
能である。この粉末は、酸化錫を主成分としかつアンチ
モンが０．１〜２０ｗｔ％の範囲で含有されている酸化
錫が好適に用いられる。このような酸化錫を主成分とす
る導電性粉末の粒径は、０．０１〜０．４μｍとされ
る。この値が、０．４μｍを超えると可視光線を散乱さ
せるため、得られる塗膜の透明性に欠けるという不都合
が生じる。この値が０．０１μｍ未満となると塗膜の導
電性が低下するという不都合が生じる。

【００１４】次に、請求項１記載の発明で用いられる
（メタ）アクリレート化合物は、分子内に少なくとも２
個以上のアクリロイル基若しくはメタアクリロイル基を
有するものであれば特に限定されない。具体的には、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ノナプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（アクリロ
キシジエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス
［４−（メタクリロキシジエトキシ）フェニル］プロパ
ン、３−フェノキシ−２−プロパノイルアクリレート、
１，６−ビス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロ
ピル）−ヘキシルエーテル等の２官能（メタ）アクリレ
ート、もしくは、ペンタエリスリトールトリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ト
リス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌル酸エス
テル（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アクリレ
ート、または、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレート等の４官能以上の（メタ）アクリレート、ウ
レタン結合を有するオリゴマー等が挙げられる。このよ
うな（メタ）アクリレート化合物を架橋させることによ
り、塗膜の耐擦傷性、耐摩耗性を向上させることができ
る。

【００１５】このような（メタ）アクリレート化合物の
含有量は、上記導電性硫酸バリウム粉末及び／又は粒径
０．０１〜０．４μｍの酸化アンチモン含有酸化錫導電
粉末１００重量部に対して、１０〜５０重量部とされ
る。この含有量が１０重量部未満となると、硬化後の塗
膜の耐擦傷性、耐摩耗性が低下してしまい、また、この
含有量が５０重量部を超えると、塗膜の導電性が低下し
てしまう。

【００１６】請求項１記載の発明のバインダーとして
は、α，β−不飽和エチレン系単量体と酸性基含有単量
体との共重合体が用いられる。このものを用いることに
より、導電性粉末の分散性が向上し、塗膜の透明性が向
上するとともに、耐アルカリ性を低下させることがで
き、塗膜の除去が容易に行えるようになる。

【００１７】上記α，β−不飽和エチレン系単量体とし
ては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等のスチ
レン類；α−ビニルナフタレン等のビニルナフタレン
類；エチレン、プロピレン、ブチレンまたはＣ₅ 〜Ｃ₃₀
およびそれ以上のα−オレフィン類；塩化ビニル、臭化
ビニル、弗化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステ
ル類；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル
等の（メタ）アクリル酸エステル類；ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類；ビ
ニルメチルケトン、ビニルエチルケトン等のビニルケト
ン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルインドール等の
Ｎ−ビニル化合物；（メタ）アクリロニトリル、（メ
タ）アクリル酸アミド類等が挙げられる。

【００１８】また、上記酸性基含有単量体としては、例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有単
量体；モノ（２−（メタ）アクリルオキシエチル）ホス
フェート、モノ（２−（メタ）アクリルオキシプロピ
ル）アッシドホスフェート等のリン酸基含有単量体；ｐ
−スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有単量体など
が挙げられる。

【００１９】このような共重合体の比率は、α，β−不
飽和エチレン系単量体が６０〜９０重量％、酸性基含有
単量体が４０〜１０重量％とされる。この比率をはずれ
て、α，β−不飽和エチレン系単量体が多くなり過ぎる
と、共重合体が溶剤に不溶化してしまうという不都合が
生じてしまう。逆に、少なくなり過ぎると得られた塗膜
がアルカリで侵食されにくくなってしまうという不都合
が生じてしまう。

【００２０】このような共重合体の含有量は、導電性硫
酸バリウム粉末及び／又は粒径０．０１〜０．４μｍの
酸化アンチモン含有酸化錫導電粉末１００重量部に対し
て、１０〜５０重量部とされる。この含有量が５０重量
部を超えると、硬化後の塗膜の耐擦傷性、耐摩耗性が低
下してしまい、また、この含有量が１０重量部未満とな
ると、得られた塗膜がアルカリで侵食されにくくなって
しまうという不都合が生じてしまう。

【００２１】請求項１記載の発明においては、さらに、
形成した塗膜を紫外線、可視光線等の活性光線により増
感させて光硬化を促進させるための光重合開始剤が含有
される。

【００２２】本発明で使用される光重合開始剤として
は、特に限定されないが、例えば、ソジウムメチルジチ
オカーバメイトサルファイド、ジフェニルモノサルファ
イド、ジベンゾチアゾイルモノサルファイドおよびジサ
ルファイド等のサルファイド類；チオキサントン、２−
エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、
２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン誘
導体；ヒドラゾン、アゾビスイソブチロニトリル等のア
ゾ化合物；ベンゼンジアゾニウム塩等のジアゾ化合物；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾフェノン、ジメチルアミノベンゾ
フェノン、ミヒラーケトン、ベンジルアントラキノン、
ｔ−ブチルアントラキノン、２−メチルアントラキノ
ン、２−エチルアントラキノン、２−アミノアントラキ
ノン、２−クロロアントラキノン等の芳香族カルボニル
化合物；ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル、ｐ−ジメ
チルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香
酸ブチル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸イソプロピル等
のジアルキルアミノ安息香酸エステル；ベンゾイルパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の過
酸化物；９−フェニルアクリジン、９−ｐ−メトキシフ
ェニルアクリジン、９−アセチルアミノアクリジン、ベ
ンズアクリジン等のアクリジン誘導体；９，１０−ジメ
チルベンズフェナジン、９−メチルベンズフェナジン、
１０−メトキシベンズフェナジン等のフェナジン誘導
体；６，４’，４”−トリメトキシ−２、３−ジフェニ
ルキノキサリン等のキノキサリン誘導体；２，４，５−
トリフェニルイミダゾイル二量体、２−ニトロフルオレ
ン、２，４，６−トリフェニルピリリウム四弗化ホウ素
塩、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，
３，５−トリアジン、３、３’−カルボニルビスクマリ
ン、チオミヒラーケトン、２，４，６−トリメチルベン
ゾイルジフェニルフォスフィンオキシドが挙げられる。

【００２３】また、酸素阻害による感度の低下を防止す
るために、光重合開始剤にアミン化合物を共存させても
よい。このようなアミン化合物としては、脂肪族アミン
化合物や芳香族アミン化合物等の不揮発性のものであれ
ば、特に限定されない。例えば、トリエタノールアミ
ン、メチルジエタノールアミン等がよく用いられ、上記
のジアルキルアミノ安息香酸エステル、ミヒラーケトン
などアミノ基含有の光重合開始剤はアミンとしても用い
ることができる。

【００２４】上記光重合開始剤は、導電性硫酸バリウム
粉末及び／又は粒径０．０１〜０．４μｍの酸化アンチ
モン含有酸化錫導電粉末１００重量部に対し、０．１〜
１０重量部の配合割合で添加される。０．１重量部未満
では光重合が遅くなり、硬度、耐擦傷性を満足させるた
めに長時間の光照射を必要とすることとなり、時には未
硬化となってしまう。一方、１０重量部を超えて添加す
ると、塗膜の耐熱性、耐候性などが低下し導電性や耐摩
耗性などにも悪影響を与えてしまう。

【００２５】請求項１記載の発明においては、導電性粉
末の分散性、塗工性を良くするために有機溶剤が添加さ
れる。用いる有機溶媒としては、特に限定されないが、
沸点が６０〜１８０℃程度のものが好適である。沸点が
６０℃未満のものでは、塗料の保存中や塗工中、該溶媒
の蒸発により塗料の濃度や粘度が変化するおそれがあ
り、一方、沸点が１８０℃を超えるものでは乾燥工程に
時間を要することがあるからである。なお、導電性粉末
との親和性の点から、酸素原子を含有する溶媒を用いる
ことが好ましい。

【００２６】かかる有機溶媒としては、具体的には、例
えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、シクロヘキサノン、エチレングリコールモノメチル
エーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、イソプロピル
アセトン、メチルエチルケトン、アニソール等が好適に
挙げられる。これらは単一で使用してもよく、２種類以
上を混合して用いてもよい。

【００２７】本発明においては、この有機溶媒は、上記
導電性硫酸バリウム粉末及び／又は粒径０．０１〜０．
４μｍの酸化アンチモン含有酸化錫導電粉末１００重量
部に対して、１００〜１０００重量部の配合割合で添加
される。１００重量部未満では塗膜の透明性や塗料の保
存安定性が低下し、一方、１０００重量部を超えると塗
料の粘度が低くなり過ぎで塗工性が低下したり、導電性
硫酸バリウム粉末等が沈降し易くなるからである。

【００２８】さらに、請求項１記載の発明においては、
上記の必須構成成分の他に、アルカリ侵食性を向上させ
るために不揮発性の酸性基含有単量体を添加することが
できる。具体的には、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸等のカルボキシル基含有単量体；モノ（２−（メタ）
アクリルオキシエチル）ホスフェート、モノ（２−（メ
タ）アクリルオキシプロピル）アシッドホスフェート等
のリン酸基含有単量体；ｐ−スチレンスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のス
ルホン酸基含有単量体等が挙げられる。

【００２９】さらに、必要に応じて、シランカップリン
グ剤、チタネート系カップリング剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、熱重合禁止剤、レベリング剤等の各種添加剤
を添加してもよい。

【００３０】そして、請求項１に係る光硬化性導電性塗
料組成物は、以下の要領で調整される。すなわち、上述
したようなバインダー、導電性硫酸バリウム粉末及び／
又は粒径０．０１〜０．４μｍの酸化アンチモン含有酸
化錫導電粉末を有機溶媒に加えて混合した後、（メタ）
アクリレート化合物、光重合開始剤を加えて、さらに混
合して行われる。混合に際して、導電性硫酸バリウム粉
末等を塗料中に十分分散させるために、例えば、サンド
ミル、ボールミル、アトライター、高速回転攪拌装置、
三本ロール等が用いられる。

【００３１】このようにして調製された上記請求項１に
記載の光硬化性導電性塗料組成物は、スプレー法、バー
コート法、ドクターブレード法、ロールコート法、およ
びディッピング法等の一般的な塗布方法により対象物に
塗布され、熱風、赤外線等で乾燥させられて導電層を形
成する。導電層形成後、高圧水銀ランプ、メタルハライ
ドランプ等の紫外線を放出するランプを用いて光を照射
し、該導電層を硬化させる。露光量は、１００〜２００
０ｍＪ／ｃｍ² が好ましい。このような導電層が形成さ
れる対象物としては、例えば、塩化ビニル、ポリカーボ
ネート、ポリメタクリレート、ＡＢＳ樹脂等のプラスチ
ック板あるいはプラスチックフィルム等が挙げられる。

【００３２】なお塗膜厚（乾燥時）は０．５〜３μｍが
好ましい。０．５μｍ未満では導電性が不十分となるこ
とがあり、一方、３μｍを超えると透明性が低下してし
まうという不都合が生じる。

【００３３】また、得られた塗膜の表面を必要に応じ
て、バフ研磨等によって研磨仕上げしてもよい。バフ仕
上げすることによって、塗膜の透明性が良くなり、ま
た、表面の脱落しやすい微粉末が除去されるため、塵の
発生を防止することができ、塵埃を極度に嫌う半導体の
製造装置に好適な製品を作製することができる。

【００３４】次に、請求項２に係る発明は、光硬化性導
電性塗料組成物を前提とし、導電性硫酸バリウム粉末及
び／又は粒径０．０１〜０．４μｍの酸化アンチモン含
有酸化錫導電粉末：１００重量部に対して、分子内に酸
性基及び少なくとも２個以上の（メタ）アクリロイル基
を有するアクリルモノマー：２０〜１００重量部、分散
剤：１〜５０重量部、光重合開始剤：０．１〜１０重量
部、および有機溶媒１００〜１０００重量部を含有する
ことを特徴とする。

【００３５】そして、この請求項２記載の発明に係る光
硬化性導電性塗料組成物においては、特に、分子内に酸
性基及び少なくとも２個以上の（メタ）アクリロイル基
を有する所定のアクリルモノマーを用いているので、導
電性粉末の分散性を向上させるとともに透明性を向上さ
せ、しかも耐アルカリ性を低下させることできるので、
アルカリを用いることにより塗膜を容易に除去できると
いう利点を有している。

【００３６】請求項２に係る発明に用いられる導電性硫
酸バリウム粉末若しくは粒径０．０１〜０．４μｍの酸
化アンチモン含有酸化錫導電粉末は、上記請求項１に係
る発明に用いられるものと同様のものを用いればよい。

【００３７】請求項２に係る発明には、分子内に酸性基
及び少なくとも２個以上の（メタ）アクリロイル基を有
するアクリルモノマーが含有される。このアクリルモノ
マーを架橋させることにより、塗膜に耐擦傷性、耐摩耗
性を付与し、かつアルカリによって塗膜が侵食されやす
くなる。すなわち、分子内に２個以上の（メタ）アクリ
ロイル基を有することによって、硬化後の塗膜に耐擦傷
性、耐摩耗性が付与され、酸性の置換基を有することに
よってアルカリで侵食されやすくなる。

【００３８】このような目的に用いられるアクリルモノ
マーとしては、カルボン酸誘導体、リン酸誘導体、スル
ホン酸誘導体等が挙げられる。特に、下記式（１）で示
されるアクリルモノマーを用いることがより好ましい。

【００３９】

【化３】 上記式（１）中、Ｒ¹ は水素あるいはメチル基を表し、
Ｒ² はアルキレン基あるいは下記式（２）を表す。

【００４０】

【化４】 上記式（２）中、Ｒ³ は水素あるいはメチル基、ｎは１
〜９の整数を表す。

【００４１】このようなアクリルモノマーの具体例を示
すと、ビス（２−アクリルオキシエチル）ホスフェート
［式（１）中、Ｒ¹＝Ｈ；Ｒ²は式（２）で表され、式
（２）中、Ｒ³ ＝Ｈ、ｎ＝１である］、ビス（２−メタ
クリルオキシエチル）ホスフェート［式（１）中、Ｒ¹
＝ＣＨ₃ ；Ｒ² は式（２）で表され、式（２）中、Ｒ³
＝Ｈ、ｎ＝１である］、ビス（２−アクリルオキシプロ
ピル）ホスフェート［式（１）中、Ｒ¹ ＝Ｈ；Ｒ² は式
（２）で表され、式（２）中、Ｒ³ ＝ＣＨ₃ 、ｎ＝１で
ある］等が挙げられる。

【００４２】このようなアクリルモノマーの含有量は、
導電性硫酸バリウム粉末及び／又は粒径０．０１〜０．
４μｍの酸化アンチモン含有酸化錫導電粉末１００重量
部に対して、２０〜１００重量部とされる。この値が２
０重量部未満となると、硬化後の塗膜の耐擦傷性、耐摩
耗性が低下してしまい、また、この含有量が１００重量
部を超えると、塗膜の導電性が低下するという不都合が
生じる。

【００４３】さらに請求項２に係る発明には、導電性粉
末の分散性を向上させ、透明性を向上させるための分散
剤が含有される。用いる分散剤としては、市販の分散剤
の他、シランカップリング剤、チタネートカップリング
剤、有機酸、水酸基含有高分子等が挙げられる。

【００４４】このような分散剤の含有量は、導電性硫酸
バリウム粉末及び／又は粒径０．０１〜０．４μｍの酸
化アンチモン含有酸化錫導電粉末１００重量部に対し
て、１〜５０重量部とされる。この値が５０重量部を超
えると、塗膜の耐擦傷性、硬度、耐薬品性に欠けるとい
う不都合が生じ、また、この値が、１重量部未満となる
と、導電性粉末の分散効果および透明性にかけるという
不都合が生じる。なお、カップリング剤、有機酸等の低
分子のものを用いる場合には、含有量が少ない方が良
く、１〜１０重量部がより好ましい範囲とされる。逆に
高分子量のものは含有量を多くしても性能の低下は少な
い。

【００４５】さらに請求項２に係る発明には、形成した
塗膜を紫外線、可視光線等の活性光線により増感させて
光硬化を促進させるための光重合開始剤が用いられる。

【００４６】光重合開始剤としては、特に限定されるも
のではなく、上記請求項１に係る発明の時に例示した化
合物が好適に用いられる。導電性硫酸バリウム粉末等に
対する含有率も上記請求項１に係る発明の場合と同様と
される。酸素阻害による感度の低下を防止するために、
光重合開始剤にアミン化合物を共存させてもよい。

【００４７】さらに請求項２に係る発明においては、導
電性粉末の分散性、塗工性を良くするために有機溶剤が
添加される。用いる有機溶媒としては、特に限定される
ものではなく、上記請求項１に係る発明の時に例示した
化合物が好適に用いられる。導電性硫酸バリウム粉末等
に対する含有率も上記請求項１に係る発明の場合と同様
とされる。

【００４８】さらに請求項２に係る発明においては、他
の成分として、分子内に少なくとも２個以上のアクリロ
イル基またはメタアクリロイル基を有する（メタ）アク
リレート化合物を添加してもよい。具体的には、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ノナプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、２，２−ビス［４−（アクリロキシ
ジエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−
（メタクリロキシジエトキシ）フェニル］プロパン、３
−フェノキシ−２−プロパノイルアクリレート、１，６
−ビス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）
−ヘキシルエーテル等の２官能（メタ）アクリレート、
もしくは、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリス−
（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌル酸エステル
（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アクリレー
ト、または、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート等の４官能以上の（メタ）アクリレート、ウレ
タン結合を有するオリゴマー等が挙げられる。さらに、
必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱重合禁止
剤、レベリング剤等の各種添加剤を添加してもよい。

【００４９】次に、請求項３に係る発明は、請求項２に
係る光硬化性導電性塗料組成物を前提とし、これらの発
明に用いられる上記分子内に酸性基及び少なくとも２個
以上の（メタ）アクリロイル基を有するアクリルモノマ
ーが下記式（１）で示されることを特徴とする光硬化性
導電性塗料組成物に関するものである。

【００５０】

【化５】 上記式（１）中、Ｒ¹ は水素あるいはメチル基を表し、
Ｒ² はアルキレン基あるいは下記式（２）を表す。

【００５１】

【化６】 上記式（２）中、Ｒ³ は水素あるいはメチル基、ｎは１
〜９の整数を表す。

【００５２】このようなアクリルモノマーの具体例は上
記したように、ビス（２−アクリルオキシエチル）ホス
フェート［式（１）中、Ｒ¹ ＝Ｈ；Ｒ² は式（２）で表
され、式（２）中、Ｒ³ ＝Ｈ、ｎ＝１である］、ビス
（２−メタクリルオキシエチル）ホスフェート［式
（１）中、Ｒ¹ ＝ＣＨ₃ ；Ｒ² は式（２）で表され、式
（２）中、Ｒ³ ＝Ｈ、ｎ＝１である］、ビス（２−アク
リルオキシプロピル）ホスフェート［式（１）中、Ｒ¹
＝Ｈ；Ｒ² は式（２）で表され、式（２）中、Ｒ³ ＝Ｃ
Ｈ₃ 、ｎ＝１である］等が挙げられる。

【００５３】このような請求項３に係る発明によれば、
酸性基及び少なくとも２個以上の（メタ）アクリロイル
基を有するアクリルモノマーがさらに特定されているの
で、アルカリで塗膜の除去しやすさ、および塗膜の耐擦
傷性、耐摩耗性がさらに優れたものになる。

【００５４】

【作用】請求項１に係る発明によれば、当該発明の塗料
で形成された硬化塗膜は、バインダーとしてα，β−不
飽和エチレン系単量体と酸性基含有単量体の共重合体を
用いているので、アルカリで塗膜を除去することが可能
となる。しかも、塗膜は架橋しており、硬化後の塗膜の
耐擦傷性、耐摩耗性にも優れる。

【００５５】また、請求項２に係る発明によれば、当該
発明の塗料で形成された硬化塗膜は、アクリルモノマー
として分子内に酸性基及び少なくとも２個以上の（メ
タ）アクリロイル基を有する所定のアクリルモノマーを
用いているので、アルカリで塗膜を除去することが可能
となる。しかも、塗膜は架橋しており、硬化後の塗膜の
耐擦傷性、耐摩耗性にも優れる。

【００５６】また、請求項３に係る発明によれば、酸性
基及び少なくとも２個以上の（メタ）アクリロイル基を
有するアクリルモノマーがさらに特定されているので、
アルカリで塗膜の除去しやすさ、および塗膜の耐擦傷
性、耐摩耗性がさらに優れたものになる。

【００５７】

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
る。

【００５８】［実施例１］導電性硫酸バリウム粉末（三
井金属鉱業社製 パストランＴｙｐｅIV）１００重量
部、メチルメタクリレート／メタクリル酸（重量比７５
／２５）共重合体３０重量部、メチルエチルケトン４０
０重量部をアトライターに仕込み１０時間分散を行っ
た。その後、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト３０重量部、ベンゾフェノン１重量部およびジメチル
アミノアセトフェノン１重量部を加え、さらに２時間分
散させることによって塗料組成物（塗料１）を調整し
た。

【００５９】この塗料１を用いて、透明アクリル板に乾
燥時の膜厚が２μｍになるようにバーコーターにより上
記塗料１を塗布し、５０℃で１０分間熱乾燥させた。こ
れに高圧水銀ランプにより１８００ｍＪ／ｃｍ² の光り
を照射し紫外線硬化させた。得られた塗膜は、直径３０
ｃｍのウール性ポリッシャを３０００ｒｐｍで作用させ
ることで表面のバフ仕上げを行ない、評価サンプル１を
得た。

【００６０】［実施例２］導電性硫酸バリウム粉末（三
井金属鉱業社製 パストランＴｙｐｅIV）１００重量
部、メチルメタクリレート／モノ（２−メタクリルオキ
シエチル）ホスフェート（重量比７５／２５）共重合体
２０重量部、メチルエチルケトン４００重量部をアトラ
イターに仕込み１０時間分散を行った。その後、ジペン
タエリスリトールヘキサアクリレート３０重量部、チオ
キサントン１重量部およびジメチルアミノアセトフェノ
ン１重量部を加え、さらに２時間分散させることによっ
て塗料組成物（塗料２）を調整した。

【００６１】この塗料２を用いて、上記実施例１と同様
にして評価サンプル２を得た。

【００６２】［実施例３］導電性硫酸バリウム粉末（三
井金属鉱業社製 パストランＴｙｐｅIV）１００重量
部、メチルメタクリレート／アクリル酸（重量比７５／
２５）共重合体１５重量部、メチルエチルケトン４００
重量部をアトライターに仕込み１０時間分散を行った。
その後、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３
０重量部、モノ（２−メタクリルオキシエチル）ホスフ
ェート１０重量部、チオキサントン１重量部およびジメ
チルアミノアセトフェノン１重量部を加え、さらに２時
間分散させることによって塗料組成物（塗料３）を調整
した。

【００６３】この塗料３を用いて、上記実施例１と同様
にして評価サンプル３を得た。

【００６４】［比較例１］導電性硫酸バリウム粉末（三
井金属鉱業社製 パストランＴｙｐｅIV）１００重量
部、メチルメタクリレート／メタクリル酸（重量比７５
／２５）共重合体５重量部、メチルエチルケトン４００
重量部をアトライターに仕込み１０時間分散を行った。
その後、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート５
５重量部、ベンゾフェノン１重量部およびジメチルアミ
ノアセトフェノン１重量部を加え、さらに２時間分散さ
せることによって塗料組成物（比較塗料１）を調整し
た。

【００６５】この比較塗料１を用いて、上記実施例１と
同様にして比較評価サンプル１を得た。

【００６６】［比較例２］導電性硫酸バリウム粉末（三
井金属鉱業社製 パストランＴｙｐｅIV）１００重量
部、ポリメチルメタクリレート３０重量部、メチルエチ
ルケトン４００重量部をアトライターに仕込み１０時間
分散を行った。その後、ジペンタエリスリトールペンタ
アクリレート３０重量部、ベンゾフェノン１重量部およ
びジメチルアミノアセトフェノン１重量部を加え、さら
に２時間分散させることによって塗料組成物（比較塗料
２）を調整した。

【００６７】この比較塗料２を用いて、上記実施例１と
同様にして比較評価サンプル２を得た。

【００６８】『評価』これらの各評価サンプルについ
て、以下に示される評価項目に基づく性能評価を行っ
た。

【００６９】表面固有抵抗値 ＡＳＴＭ−Ｄ２５７に準拠して測定した。

【００７０】全光線透過率およびヘイズ（曇価） ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠して測定した。

【００７１】耐擦傷性 ＃００００のスチールウールで荷重５００ｇ／ｃｍ² 、
１００回摩擦させた後の表面固有抵抗を測定した。

【００７２】アルカリによる塗膜除去性 ３０％水酸化ナトリウム水溶液に３０分浸漬させた後、
塗膜面を布で拭き取り、塗膜が除去できたどうかを評価
した。

【００７３】結果を下記表１に示した。

【００７４】

【表１】 表１の結果から明らかなように各実施例に係る評価サン
プルは比較例に係る評価サンプルに較べて塗膜除去性を
具備しており、かつ、耐擦傷性、導電性、透明性をも有
していることが確認できる。

【００７５】［実施例４］一次粒径０．０２μｍの酸化
アンチモン含有酸化錫（三菱マテリアル製 Ｔ−１）１
００重量部、メチルメタクリレート／メタクリル酸（重
量比７５／２５）共重合体３０重量部、メチルエチルケ
トン３００重量部をアトライターに仕込み１０時間分散
を行った。その後、ジペンタエリスリトールペンタアク
リレート２０重量部、ベンゾフェノン１重量部およびジ
メチルアミノアセトフェノン１重量部を加え、さらに２
時間分散させることによって塗料組成物（塗料４）を調
整した。

【００７６】この塗料４を用いて、透明アクリル板に乾
燥時の膜厚が２μｍになるようにバーコーターにより上
記塗料１を塗布し、５０℃で１０分間熱乾燥させた。こ
れに高圧水銀ランプにより１８００ｍＪ／ｃｍ² の光り
を照射し紫外線硬化させた。得られた塗膜は、直径３０
ｃｍのウール性ポリッシャを３０００ｒｐｍで作用させ
ることで表面のバフ仕上げを行ない、評価サンプル４を
得た。

【００７７】［実施例５］一次粒径０．０２μｍの酸化
アンチモン含有酸化錫（三菱マテリアル製 Ｔ−１）１
００重量部、メチルメタクリレート／ブチルメタクリレ
ート／モノ（２−メタクリルオキシエチル）ホスフェー
ト（重量比５０／２５／２５）共重合体２０重量部、メ
チルエチルケトン４００重量部をアトライターに仕込み
１０時間分散を行った。その後、ペンタエリスリトール
テトラアクリレート４０重量部、２，４，６−トリメチ
ルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド１重量部
およびジメチルアミノアセトフェノン１重量部を加え、
さらに２時間分散させることによって塗料組成物（塗料
５）を調整した。

【００７８】この塗料５を用いて、上記実施例４と同様
にして評価サンプル５を得た。

【００７９】［実施例６］一次粒径０．０２μｍの酸化
アンチモン含有酸化錫（三菱マテリアル製 Ｔ−１）１
００重量部、メチルメタクリレート／スチレン／アクリ
ル酸（重量比６０／１５／２５）共重合体１５重量部、
シクロヘキサノン４００重量部をアトライターに仕込み
１０時間分散を行った。その後、ジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレート３０重量部、アクリル酸ダイマー
５重量部、チオキサントン１重量部およびジメチルアミ
ノアセトフェノン１重量部を加え、さらに２時間分散さ
せることによって塗料組成物（塗料６）を調整した。

【００８０】この塗料６を用いて、上記実施例４と同様
にして評価サンプル６を得た。

【００８１】［比較例３］一次粒径０．０２μｍの酸化
アンチモン含有酸化錫（三菱マテリアル製 Ｔ−１）１
００重量部、メチルメタクリレート／メタクリル酸（重
量比７５／２５）共重合体６０重量部、メチルエチルケ
トン４００重量部をアトライターに仕込み１０時間分散
を行った。その後、ジペンタエリスリトールペンタアク
リレート５重量部、ベンゾフェノン１重量部およびジメ
チルアミノアセトフェノン１重量部を加え、さらに２時
間分散させることによって塗料組成物（比較塗料３）を
調整した。

【００８２】この比較塗料３を用いて、上記実施例４と
同様にして比較評価サンプル３を得た。

【００８３】［比較例４］一次粒径０．０２μｍの酸化
アンチモン含有酸化錫（三菱マテリアル製 Ｔ−１）１
００重量部、ポリ塩化ビニル３０重量部、メチルエチル
ケトン４００重量部をアトライターに仕込み１０時間分
散を行った。その後、ジペンタエリスリトールペンタア
クリレート３０重量部、ベンゾフェノン１重量部および
ジメチルアミノアセトフェノン１重量部を加え、さらに
２時間分散させることによって塗料組成物（比較塗料
４）を調整した。

【００８４】この比較塗料４を用いて、上記実施例４と
同様にして比較評価サンプル４を得た。

【００８５】『評価』これらの各評価サンプルについ
て、上記の評価項目（表面固有抵抗値、全光線透過率、
ヘイズ（曇価）、耐擦傷性、アルカリによる塗膜除去
性）に基づく性能評価を行った。

【００８６】結果を下記表２に示した。

【００８７】

【表２】 表２の結果から明らかなように各実施例に係る評価サン
プルは比較例に係る評価サンプルに較べて塗膜除去性を
具備しており、かつ、耐擦傷性、導電性、透明性をも有
していることが確認できる。

【００８８】［実施例７］導電性硫酸バリウム粉末（三
井金属鉱業社製 パストランＴｙｐｅIV）１００重量
部、ブチラール樹脂１０重量部、メチルエチルケトン４
００重量部をアトライターに仕込み１０時間分散を行っ
た。その後、ビス（２−メタクリルオキシエチル）ホス
フェート５０重量部、ベンゾフェノン１重量部およびジ
メチルアミノアセトフェノン１重量部を加え、さらに２
時間分散させることによって塗料組成物（塗料７）を調
整した。

【００８９】この塗料７を用いて、透明アクリル板に乾
燥時の膜厚が２μｍになるようにバーコーターにより上
記塗料７を塗布し、５０℃で１０分間熱乾燥させた。こ
れに高圧水銀ランプにより１８００ｍＪ／ｃｍ² の光り
を照射し紫外線硬化させた。得られた塗膜は、直径３０
ｃｍのウール性ポリッシャを３０００ｒｐｍで作用させ
ることで表面のバフ仕上げを行ない、評価サンプル７を
得た。

【００９０】［実施例８］導電性硫酸バリウム粉末（三
井金属鉱業社製 パストランＴｙｐｅIV）１００重量
部、メチルメタクリレート／ヒドロキシエチルメタクリ
レート（重量比９０／１０）５重量部、シランカップリ
ング剤２重量部、シクロヘキサノン３５０重量部をアト
ライターに仕込み１０時間分散を行った。その後、ビス
（２−メタクリルオキシエチル）ホスフェート３０重量
部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート３０重量
部、チオキサントン１重量部およびジメチルアミノアセ
トフェノン１重量部を加え、さらに２時間分散させるこ
とによって塗料組成物（塗料８）を調整した。

【００９１】この塗料８を用いて、上記実施例７と同様
にして評価サンプル８を得た。

【００９２】［比較例５］上記実施例７のビス（２−メ
タクリルオキシエチル）ホスフェートに代えて、ジペン
タエリスリトールヘキサアクリレートを用いた。それ以
外は、上記実施例７と同様にして比較評価サンプル５を
得た。

【００９３】『評価』これらの各評価サンプルについ
て、上記の評価項目（表面固有抵抗値、全光線透過率、
ヘイズ（曇価）、耐擦傷性、アルカリによる塗膜除去
性）に基づく性能評価を行った。

【００９４】結果を下記表３に示した。

【００９５】

【表３】 表３の結果から明らかなように各実施例に係る評価サン
プルは比較例に係る評価サンプルに較べて塗膜除去性を
具備しており、かつ、耐擦傷性、導電性、透明性をも有
していることが確認できる。

【００９６】［実施例９］一次粒径０．０２μｍの酸化
アンチモン含有酸化錫（三菱マテリアル製 Ｔ−１）１
００重量部、ブチラール樹脂１０重量部、エチルセロソ
ルブ２５０重量部をアトライターに仕込み１０時間分散
を行った。その後、ビス（２−メタクリルオキシエチ
ル）ホスフェート５０重量部、２，４−ジエチルチオキ
サントン１重量部およびジメチルアミノアセトフェノン
１重量部を加え、さらに２時間分散させることによって
塗料組成物（塗料９）を調整した。

【００９７】この塗料９を用いて、透明アクリル板に乾
燥時の膜厚が２μｍになるようにバーコーターにより上
記塗料７を塗布し、５０℃で１０分間熱乾燥させた。こ
れに高圧水銀ランプにより１８００ｍＪ／ｃｍ² の光り
を照射し紫外線硬化させた。得られた塗膜は、直径３０
ｃｍのウール性ポリッシャを３０００ｒｐｍで作用させ
ることで表面のバフ仕上げを行ない、評価サンプル９を
得た。

【００９８】［実施例１０］一次粒径０．０２μｍの酸
化アンチモン含有酸化錫（三菱マテリアル製 Ｔ−１）
１００重量部、チタネートカップリング剤２重量部、シ
クロヘキサノン３５０重量部をアトライターに仕込み１
０時間分散を行った。その後、ビス（２−メタクリルオ
キシエチル）ホスフェート４０重量部、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート２０重量部、チオキサントン
１重量部およびジメチルアミノアセトフェノン１重量部
を加え、さらに２時間分散させることによって塗料組成
物（塗料１０）を調整した。

【００９９】この塗料１０を用いて、上記実施例９と同
様にして評価サンプル１０を得た。

【０１００】［比較例６］上記実施例９のビス（２−メ
タクリルオキシエチル）ホスフェートに代えて、ジペン
タエリスリトールヘキサアクリレートを用いた。それ以
外は、上記実施例９と同様にして比較評価サンプル６を
得た。

【０１０１】『評価』これらの各評価サンプルについ
て、上記の評価項目（表面固有抵抗値、全光線透過率、
ヘイズ（曇価）、耐擦傷性、アルカリによる塗膜除去
性）に基づく性能評価を行った。

【０１０２】結果を下記表４に示した。

【０１０３】

【表４】 表４の結果から明らかなように各実施例に係る評価サン
プルは比較例に係る評価サンプルに較べて塗膜除去性を
具備しており、かつ、耐擦傷性、導電性、透明性をも有
していることが確認できる。

【０１０４】

【発明の効果】請求項１〜請求項３に係る発明によれ
ば、各発明に係る導電性塗布組成物により形成された塗
膜は、紫外線または可視光線で容易に硬化でき、この塗
膜は導電性はもとより、透明性、耐擦傷性に優れた効果
を発揮する。また、硬化した塗膜はアルカリにのみ侵食
される性質を持つために、接着加工の前に、予めアルカ
リによって硬化塗膜を除去することができ、加工性にも
極めて優れた効果を発揮する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】導電性硫酸バリウム粉末及び／又は粒径
   ０．０１〜０．４μｍの酸化アンチモン含有酸化錫導電
   粉末：１００重量部に対して、分子内に少なくとも２個
   以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリ
   レート化合物：１０〜５０重量部、α，β−不飽和エチ
   レン系単量体６０〜９０重量％と酸性基含有単量体４０
   〜１０重量％の共重合体よりなるバインダー：１０〜５
   ０重量部、光重合開始剤：０．１〜１０重量部、および
   有機溶媒１００〜１０００重量部を含有することを特徴
   とする光硬化性導電性塗料組成物。
2. 【請求項２】導電性硫酸バリウム粉末及び／又は粒径
   ０．０１〜０．４μｍの酸化アンチモン含有酸化錫導電
   粉末：１００重量部に対して、分子内に酸性基及び少な
   くとも２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するアク
   リルモノマー：２０〜１００重量部、分散剤：１〜５０
   重量部、光重合開始剤：０．１〜１０重量部、および有
   機溶媒１００〜１０００重量部を含有することを特徴と
   する光硬化性導電性塗料組成物。
3. 【請求項３】上記分子内に酸性基及び少なくとも２個以
   上の（メタ）アクリロイル基を有するアクリルモノマー
   が下記式（１）で示されることを特徴とする請求項２記
   載の光硬化性導電性塗料組成物。 【化１】 上記式（１）中、Ｒ¹ は水素あるいはメチル基を表し、
   Ｒ² はアルキレン基あるいは下記式（２）を表す。 【化２】 上記式（２）中、Ｒ³ は水素あるいはメチル基、ｎは１
   〜９の整数を表す。