JPH06248202A - 光硬化型導電性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】紫外線等の活性光線により容易に硬化して塗膜
を形成し、得られた塗膜は導電性に優れると共に、透明
性、硬度及び耐擦傷性に優れる光硬化型導電性塗料組成
物。 【構成】（ａ）（メタ）アクリレート化合物、（ｂ）導
電性粉末、（ｃ）アニリン系重合体、（ｄ）アセタール
樹脂、（ｅ）光重合開始剤及び（ｆ）有機溶剤からな
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光硬化型導電性塗料組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】半導体ウェハー保存容器、電子、電気部
材、半導体の製造工場の床材、壁材などは、多くの場合
帯電防止性を有するものが必要とされる。

【０００３】一般に、合成樹脂を材料とする成形体に帯
電防止性能を付与するために、例えば、カーボン粉末や
金属粉末入り塗料でコーティングしたり、あるいは、カ
ーボン粉末、カーボン繊維や金属繊維等を成形時に合成
樹脂に練り混んで成形する方法が行われている。

【０００４】しかしながら、上記の方法では、塗料や成
形体自体の着色により透明なものが得られず、窓等の部
分に使用した場合、内容物を透視することができないと
いう問題点があった。

【０００５】このような要求に対して、透明性の優れた
導電性塗料として、特開昭５８−９１７７７号公報に
は、平均粒径０．４μｍ以下の酸化錫を主成分とする導
電性微粉末をバインダー中に分散させた塗料が開示され
ている。この塗料は、透明でかつ帯電防止機能を有する
塗膜を形成しうるが、塗料のバインダーが熱可塑性樹脂
であるため、耐擦傷性及び耐溶剤性の十分な塗膜が得ら
れないという問題点があった。

【０００６】さらに、特開昭６０−６０１６６号公報に
は、酸化錫を主成分とする導電性微粉末を、紫外線又は
可視光線等で硬化する成分を含む塗料バインダー中に分
散した塗料が開示されている。この塗料から得られた塗
膜は、透明性、帯電防止性を有する上に、耐擦傷性、耐
溶剤性に優れるが、酸化錫粉末が非常に高価であり、コ
スト面から用途に制約があった。

【０００７】一方、安価な導電材料として導電性高分子
がある。特に、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリア
ニリン等は空気中で安定で、しかも導電性が１００Ｓ／
ｃｍ以上となるものもあるので実用に適した素材として
挙げられる。しかしながら、これらの導電性高分子は、
不溶不融であることから加工性及び透明性の点で問題が
あった。

【０００８】これに対して、特開平１−１３１２２８号
公報には、ポリアニリンの粉末を樹脂中に分散すること
により、加工性及び透明性を向上させる方法が開示され
ている。しかしながら、ポリアニリンは高い導電性を有
すると共に安定で、アニリンを原料として安価に合成さ
れるが、このようなポリアニリン分散樹脂の塗膜は強度
が弱く実用に供することができなかった。

【０００９】そこで強度の高い塗膜を得るために、例え
ば、多官能のアクリルオリゴマーにポリアニリン粉末を
分散させた導電性塗料が考えられる。このような塗料
は、アクリルオリゴマーを重合硬化させることにより、
導電性が優れかつ高強度の塗膜を形成するが、ポリアニ
リンによる緑色の着色が強くなる上に、ポリアニリン粉
体の凝集による塗膜の曇価が大きくなることから、透明
性が十分ではなかった。さらに、ポリアニリンの強い凝
集力により、塗料中に分散したポリアニリン粉体が凝
集、沈降して塗料の安定性に欠けるという問題点があっ
た。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされたものであり、その目的は、紫外線等の
活性光線により容易に硬化して塗膜を形成し、得られた
塗膜は導電性に優れると共に、透明性、硬度及び耐擦傷
性に優れる光硬化型導電性塗料組成物を提供することに
ある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の光硬化型導電性
塗料組成物は、（メタ）アクリレート化合物（ａ）、、
導電性粉末（ｂ）、アニリン系重合体（ｃ）、光重合開
始剤（ｄ）及び有機溶剤（ｅ）からなる。

【００１２】上記（メタ）アクリレート化合物（ａ）
は、分子内に少なくとも２個以上の（メタ）アクリロイ
ル基を有するものでであり、塗膜に硬度と耐摩耗性を付
与するために用いられる。

【００１３】このような（メタ）アクリレート化合物と
しては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノ
ナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス〔４
−（アクリロキシジエトキシ）フェニル〕プロパン、
２，２−ビス〔４−（メタクリロキシジエトキシ）フェ
ニル〕プロパン、３−フェノキシ−２−プロパノイルア
クリレート、１，６−ビス（３−アクリロキシ−２−ヒ
ドロキシプロピル）−ヘキシルエーテル等の２官能（メ
タ）アクリレート；ペンタエリスルトールトリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、
トリス−（２−ヒドロキシルエチル）−イソシアヌル酸
エステル（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アク
リレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスルトールペンタ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリ
レートの４官能以上の（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。

【００１４】上記以外の（メタ）アクリレート化合物と
しては、分子末端に（メタ）アクリロイル基を２個以上
有し、分子内にウレタン結合を有するアクリル系ウレタ
ンオリゴマーが挙げられ、該オリゴマーを用いると塗膜
の耐擦傷性が一層向上する。

【００１５】上記アクリル系ウレタンオリゴマーは、例
えば、１分子内に２個以上のイソシアネート基を有する
化合物と、活性水素を有する（メタ）アクリレートを作
用させることにより調製される。

【００１６】上記１分子内に２個以上のイソシアネート
基を有する化合物としては、例えば、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ト
ルエン−２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，５
−ジイソシアネート、トルエン−２，６−ジイソシアネ
ート、トルエン−３，５−ジイソシアネート、ｍ−キシ
リレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、４，４’−ジイソシアネート−３，３’−ジメチル
ビフェニル、４，４’−ジイソシアネート−３，３’−
ジメチルビフェニルメタン等が挙げられる。

【００１７】上記活性水素を有する（メタ）アクリレー
トとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
グリセリンジ（メタ）アクリレート、１，６−ビス（３
−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ヘキシル
エーテル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレ
ート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル
酸エステル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸
等が挙げられる。

【００１８】上記（メタ）アクリレート化合物は単独で
用いられても併用されてもよく、併用される場合は、上
記（メタ）アクリル系ウレタンオリゴマーが併用される
のが好ましい。

【００１９】上記（メタ）アクリル系ウレタンオリゴマ
ーの量は、多くなっても少なくなっても、塗膜の耐摩耗
性が低下するので、上記（メタ）アクリレート化合物
（ａ）中１０〜９０重量％が好ましい。

【００２０】上記導電性粉末（ｂ）は酸化錫を主成分と
する。上記酸化錫中には酸化アンチモンを含有するもの
が好ましく、その含有量は多くなっても、少なくなって
も塗膜の導電性が低下するので、０．１〜２０重量％が
好ましい。

【００２１】また、上記導電性粉末（ｂ）の粒径は、小
さくなると塗膜の導電性が低下し、大きくなると可視光
線を散乱し塗膜の透明性が低下するので、０．０１〜
０．４μｍに限定される。

【００２２】光硬化型導電性塗料組成物中、導電性粉末
（ｂ）は少なくなるとアニリン系重合体（ｃ）粉末の凝
集を抑制する効果が得られず、得られた塗膜は着色が著
しくなり、多くなると得られた塗膜の透明性及び機械的
強度が低下するので、（メタ）アクリレート化合物
（ａ）１００重量部に対して１００〜２５０重量部に限
定される。

【００２３】上記アニリン系重合体（ｃ）はアニリン誘
導体モノマーの重合物であり、従来公知の導電性のある
ものであれば、特に限定されることなく使用可能であ
る。

【００２４】上記アニリン誘導体モノマーとしては、例
えば、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニ
リン、ジフェニルアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トル
イジン、２−エチルアニリン、３−エチルアニリン、
２，４−ジメチルアニリン、２，５−ジメチルアニリ
ン、２，６−ジメチルアニリン、２，６−ジエチルアニ
リン、２−メトキシルアニリン、４−メトキシルアニリ
ン、２，４−ジメトキシルアニリン、ｏ−フェニレンジ
アミン、ｍ−フェニレンジアミン、２−アミノビフェニ
ル、Ｎ，Ｎ' - ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン等
が挙げられる。

【００２５】上記アニリン系重合体（ｃ）の製造方法と
しては、アニリン誘導体モノマー及び酸を水、ＤＭＦ
（ジメチルホルアミド）等の溶媒に溶解させ、この溶液
に酸化剤を加えて攪拌することにより、酸化重合反応さ
せる方法が挙げられる。

【００２６】上記酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝
酸等の無機プロトン酸；ｐ−トルエンスルホン酸等の有
機酸が挙げられ、上記重合反応系における酸の濃度とし
ては、０．１〜１規定が好ましい。

【００２７】上記酸化剤としては、例えば、過硫酸塩、
過酸化水、過マンガン酸塩、二酸化鉛、重クロム酸塩、
二酸化マンガン、塩化鉄等の過酸化物；ルイス酸が挙げ
られ、上記重合反応系における酸化剤の濃度としては
０．１〜１モル／リットルが好ましい。

【００２８】上記ポリアニリン系重合体（ｃ）は粒子状
で使用される。

【００２９】上記ポリアニリン粒子と導電性粉末（ｂ）
を併用することにより、高価な導電性粉末（ｂ）の使用
量を減らした状態で、高い導電性を発現できる。また、
導電性粉末（ｂ）とポリアニリン粒子の併用により、ポ
リアニリン粒子の使用量を減らし得るので、得られた塗
膜は着色が少なく優れた透明性が得られる。

【００３０】さらに、導電性粉末（ｂ）はポリアニリン
の粒子の凝集を抑制するので、沈降が起こり難く塗料の
貯蔵安定性が向上する。

【００３１】上記アセタール樹脂（ｄ）は、主鎖のビニ
ル基にアセタール基が結合した部分と水酸基が結合した
部分から構成され、導電性粉末（ｂ）の分散性を向上さ
せるために配合される。

【００３２】上記アセタール樹脂（ｄ）は、ポリビニル
アルコールにアルデヒドを縮合反応させてアセタール化
することにより得られるものであり、アセタール化に
は、酸触媒の存在下で水系媒体を用いる沈殿法や、アル
コール等の溶媒を用いる溶解法等公知の方法が採用され
る。なお、原料としてポリ酢酸ビニルを用い、ケン化と
アセタール化とを並行的に行って、ポリビニルアセター
ル樹脂を得ることもできる。

【００３３】上記アセタール樹脂（ｄ）において、水酸
基が結合したビニル基の部分が少なくなると、前記導電
性粉末（ｂ）を分散する能力が不足して透明性が低下
し、多くなると有機溶剤への溶解性が低下し塗料の作製
が困難になるとともに、得られた塗膜の耐薬品性が低下
するので、水酸基が結合しているビニル基のモル％は、
主鎖中の全ビニル基に対して２〜６０モル％が好まし
く、より好ましくは５〜４０モル％である。

【００３４】また、上記アセタール樹脂（ｄ）は、側鎖
にアセチル基が含有されてもよく、その含有量は、主鎖
中の全ビニル基に対するアセチル基が結合しているビニ
ル基量として、１０モル％以下が好ましい。

【００３５】光硬化型導電性塗料組成物中、上記アセタ
ール樹脂（ｄ）の量は、少なくなると、導電性粉末
（ｂ）の分散性が悪くなって透明性が低下し、多くなる
と塗膜の硬度、耐擦傷性、耐薬品性が低下するので、
（メタ）アクリレート化合物（ａ）１００重量部に対し
て、５〜５０重量部に限定される。

【００３６】上記光重合開始剤（ｅ）としては、紫外
線、可視光線等の活性光線により、重合を開始させる性
質を有するものであればよい。

【００３７】上記光重合開始剤（ｅ）のうち、紫外線で
活性化するものとしては、例えば、ソジウムメチルジチ
オカーバメイトサルファイド、テトラメチルチウラムモ
ノサルファイド、ジフェニルモノサルファイド、ジベン
ゾチアゾイルモノサルファイド及びジサルファイドなど
のサルファイド類；チオキサントン、２−エチルチオキ
サントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチ
ルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；ヒドラゾ
ン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゼンジアゾニウ
ム等の（ジ）アゾ化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾフェノ
ン、ジメチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、
ベンジルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、
２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノ
ン、２−アミノアントラキノン、２−クロロアントラキ
ノン等の芳香族カルボニル化合物；ｐ−ジメチルアミノ
安息香酸メチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、
ｐ−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、ｐ−ジエチルアミ
ノ安息香酸イソプロピル等のジアルキルアミノ安息香酸
エステル類；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、キュメン
ハイドロパーオキサイド等の過酸化物；９−フェニルア
クリジン、９−ｐ−メトキシフェニルアクリジン、９−
アセチルアミノアクリジン、ベンズアクリジン等のアク
リジン誘導体；９，１０−ジメチルベンズフェナジン、
９−メチルベンズフェナジン、１０−メトキシベンズフ
ェナジン等のフェナジン誘導体；６，４’，４”−トリ
メトキシ−２，３−ジフェニルキノキサリン等のキノキ
サリン誘導体；２，４，５−トリフェニルイミダゾイル
二量体等が挙げられる。

【００３８】また、可視光線で活性化するものとして
は、例えば、２−ニトロフルオレン、２，４，６−トリ
フェニルピリリウム四弗化ホウ素塩、２，４，６−トリ
ス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、
３，３’−カルボニルビスクマリン、チオミヒラーケト
ン等が挙げられる。

【００３９】本発明では、導電性粉末（ｂ）が３５０ｎ
ｍ以下の紫外線を強く吸収し、４００ｎｍ以上では着色
が強くなるために、光重合開始剤（ｅ）の最大吸収波長
は３５０〜４００ｎｍの範囲にあるものが好ましい。

【００４０】また、上記光重合開始剤（ｅ）には、酸素
阻害による感度の低下を防止するため、アミン化合物を
併用してもよい。このようなアミン化合物としては、脂
肪族アミン、芳香族アミン等不揮発性のものであれば、
特に限定されず、例えば、トリエタノールアミン、メチ
ルジエタノールアミン等が挙げられる。

【００４１】また、上記ジアルキルアミノ安息香酸エス
テル、ミヒラーケトン等のアミノ基を含有する光重合開
始剤は、アミン化合物として使用することができる。

【００４２】光硬化型導電性塗料組成物中、上記光重合
開始剤（ｅ）の量は、少なくなると重合反応が進行せ
ず、塗膜の硬度及び耐擦傷性が不十分なものとなり、多
くなると塗膜の表面近傍のみで硬化が起こり、塗膜の導
電性、耐摩耗性が低下するので、（メタ）アクリレート
化合物（ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部
に限定される。

【００４３】上記有機溶剤（ｆ）は、導電性粉末（ｂ）
の分散性、塗工性を改良するために添加される。有機溶
剤（ｆ）の沸点が低いものもしくは揮発性の強いもの
は、塗工中に蒸発により塗料粘度が変化し、沸点が高く
なると乾燥工程に時間を要するので、沸点は８０〜１６
０℃が好ましい。

【００４４】このような溶剤としては、例えば、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチル
セロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル
（エチルセロソルブ）、酢酸ブチル、イソプロピルアセ
トン、アニソール等が挙げられる。

【００４５】光硬化型導電性塗料組成物中、上記有機溶
剤（ｆ）の量は、多くなっても少なくなっても、塗工作
業が困難になると共に、導電性粉末（ｂ）の分散性が低
下するので、（メタ）アクリレート化合物（ａ）１００
重量部に対して３００〜３０００重量部に限定される。

【００４６】上記光硬化性導電性塗料組成物には、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、
表面改質剤、脱泡剤等の各種添加剤が添加されていても
よい。

【００４７】上記塗料組成物は、（メタ）アクリレート
化合物（ａ）、光重合開始剤（ｅ）等を有機溶剤（ｆ）
に加えて混合、溶解した後、アニリン系重合体（ｃ）、
アセタール樹脂（ｄ）と導電性粉末（ｂ）を加えさらに
混合する方法により調製される。

【００４８】各成分の混合には、塗料の分散や配合に通
常用いられる装置、例えば、サンドミル、ボールミル、
アトライター、高速回転攪拌装置、三本ロール等が使用
される。

【００４９】上記の方法で調製された光硬化型導電性塗
料組成物を塗布するには、例えば、スプレー法、ロール
コーター法、バーコート法、ドクターブレード法等一般
的な塗布方法が挙げられる。

【００５０】上記光硬化型導電性塗料組成物を塗布する
基材としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネ
ート、ポリメタクリレート、ＡＢＳ樹脂等の樹脂プレー
トもしくはフィルム；板ガラス等がが挙げられる。

【００５１】上記光硬化型導電性塗料組成物は、紫外線
照射により硬化して塗膜を形成するが、紫外線照射に使
用される光源としては、高圧水銀ランプ、メタルハライ
ドランプ等が挙げられる。

【００５２】次に、本発明の２について説明する。本発
明の２の光硬化型導電性塗料組成物は、本発明の光硬化
型導電性塗料組成物に、（ｇ）有機酸が添加されてな
る。

【００５３】上記有機酸（ｇ）は、飽和脂肪族モノカル
ボン酸、アルキルスルホン酸及び分子内に（メタ）アク
リロイル基を有する酸からなる群より選ばれる一種以上
である。

【００５４】上記飽和脂肪族モノカルボン酸としては、
例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸等が挙げられ、上記
アルキルスルホン酸としては、例えば、メタンスルホン
酸、エタンスルホン酸等が挙げられる。

【００５５】上記分子内に（メタ）アクリロイル基を有
する有機酸（ｇ）としては、例えば、２−（メタ）アク
リロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロキシエ
チルフタル酸等のカルボン酸含有モノマー；モノ〔２−
（メタ）アクリロキシエチル〕アシッドホスフェート、
ビス〔２−（メタ）アクリロキシエチル〕アシッドホス
フェート、モノ〔２−（メタ）アクリロキシプロピル〕
アシッドホスフェート等のリン酸含有モノマー；ｐ−ス
チレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸等のスルホン酸含有モノマー等が挙げ
られる。

【００５６】上記有機酸（ｇ）は沸点が１７０℃以下の
ものが好ましい。

【００５７】また、上記有機酸（ｇ）は、光硬化型導電
性塗料組成物のチクソトロピック性を抑制するために添
加され、上記塗料組成物の貯蔵安定性や硬化後の塗膜に
悪影響を及ぼさず、塗工後の乾燥時に完全に蒸発するか
紫外線照射により硬化した塗膜の架橋構造中に取り込ま
れるものが好ましい。

【００５８】光硬化型導電性塗料組成物中、上記有機酸
（ｇ）は少なくなるとチクソトロピック性の抑制効果が
不十分となり、多くなると乾燥時に有機酸を完全に蒸発
させることが困難となり、硬化膜の架橋密度を低下させ
塗膜の強度を損なうので、（メタ）アクリレート化合物
（ａ）１００重量部に対して０．１〜５０重量部に限定
される。

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明する。 （実施例１） 〔アニリン系重合体の調製〕ｐ−トルエンスルホン酸１
６０ｇ（０．８モル）を脱イオン化水１０００ミリリッ
トルに溶解させ、ｐ−トルエンスルホン酸水溶液を得
た。この水溶液を５００ミリリットルづつに取り分け、
一方にはアニリン３６．５ミリリットル（０．４モル）
を加え、もう一方にペルオキソ二硫酸アンモニウム９１
ｇを溶解させた。冷却管、攪拌機及び滴下ロートを備え
たセパラブルフラスコ反応容器に、前記アニリン含有ｐ
−トルエンスルホン酸水溶液を仕込み、水浴で昇温を抑
えながら、ペルオキソ二硫酸アンモニウム含有ｐ−トル
エンスルホン酸水溶液５００ミリリットルを３０分間か
けて滴下し、３時間攪拌を続けた後、沈殿を濾取し、十
分にメタノールで洗浄して緑色のアニリン重合体粉末を
得た。

【００５９】〔光硬化型導電性塗料組成物の調製〕シク
ロヘキサノン２７０重量部にペンタエリスルトールトリ
アクリレート１００重量部、ヒドロキノン０．４重量
部、チオキサントン４重量部、ｐ−ジメチルアミノ安息
香酸エチル４重量部を溶解させ、アトライターに仕込ん
だ。これを攪拌しながら粒径０．０２μｍの酸化アンチ
モン含有導電性粉末（三菱マテリアル社製「Ｔ−１」）
１００重量部、アニリン系重合体１０重量部、及び残存
水酸基３５モル％、重合度２４００のアセトアセタール
樹脂１１重量部を加えて１０時間分散させることによ
り、光硬化型導電性塗料組成物Ａを調製した。（以下塗
料組成物Ａという）。

【００６０】〔塗料組成物Ａの塗膜形成〕厚さ５ｍｍの
透明アクリル樹脂プレート上に、バーコーターを用いて
乾燥後の膜厚が２μｍになるように塗料組成物Ａを塗布
し、常温で３０分間乾燥した後、５０℃で１０分間熱風
乾燥させ塗膜を形成した。次いで、この塗膜を、高圧水
銀ランプを用いて、照射量が１８００ｍＪ／ｃｍ ² とな
るように紫外線を照射して硬化させた。さらに、この塗
膜を直径３０ｃｍのウール性ポリッシャー（３，０００
ｒｐｍ）によりバフ仕上げした。

【００６１】（実施例２）シクロヘキサノン５５０重量
部、ペンタエリスルトールトリアクリレート１００重量
部、ヒドロキノン０．４重量部、チオキサントン４重量
部、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル４重量部、アク
リル酸４０重量部を溶解させ、アトライターに仕込ん
だ。これを攪拌しながら粒径０．０２μｍの酸化アンチ
モン含有導電性粉末（三菱マテリアル社製「Ｔ−１」）
２００重量部、アニリン系重合体５重量部、及び残存水
酸基３５モル％、重合度２４００のアセトアセタール樹
脂２２重量部を加えて１０時間分散させることにより、
光硬化型導電性塗料組成物Ｂを調製した。（以下塗料組
成物Ｂという）。この塗料組成物Ｂを用いて、実施例１
と同様にして、透明アクリル樹脂プレート上に塗布、硬
化させて塗膜を形成した後、この塗膜をバフ仕上げし
た。

【００６２】（実施例３）塗料組成物Ａにおいて、ペン
タエリスルトールトリアクリレートに代えて、ジペンタ
エリスルトールヘキサアクリレート１００重量部を使用
したこと以外は、実施例１と同様にして、光硬化型導電
性塗料組成物Ｃを調製した（以下塗料組成物Ｃとい
う）。この塗料組成物Ｃを用いて、実施例１と同様にし
て、透明アクリル樹脂プレート上に塗布、硬化させて塗
膜を形成した後、この塗膜をバフ仕上げした。

【００６３】（実施例４）塗料組成物Ａにおいて、残存
水酸基３５モル％、重合度１７００のアセタール樹脂１
１重量を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、
光硬化型導電性塗料組成物Ｄを調製した（以下塗料組成
物Ｄという）。この塗料組成物Ｄを用いて、実施例１と
同様にして、透明アクリル樹脂プレート上に塗布、硬化
させて塗膜を形成した後、この塗膜をバフ仕上げした。

【００６４】（比較例１）塗料組成物Ａにおいて、アニ
リン系重合体を全く加えなかったこと以外は、実施例１
と同様にして、光硬化型導電性塗料組成物Ｅを調製した
（以下塗料組成物Ｅという）。この塗料組成物Ｅ用い
て、実施例１と同様にして、透明アクリル樹脂プレート
上に塗布、硬化させて塗膜を形成した後、この塗膜をバ
フ仕上げした。

【００６５】（比較例２）塗料組成物Ａにおいて、酸化
錫粉末を全く使用せず、アニリン系重合体１０重量部を
２５重量部に変えたこと以外は、実施例１と同様にし
て、光硬化型導電性塗料組成物Ｆを調製した（以下塗料
組成物Ｆという）。この塗料組成物Ｆ用いて、実施例１
と同様にして、透明アクリル樹脂プレート上に塗布、硬
化させて塗膜を形成した後、この塗膜をバフ仕上げし
た。 〔光硬化型導電性塗料組成物の性能評価〕上記実施例及
び比較例で得られた光硬化型導電性塗料組成物及びアク
リル樹脂プレートにつき、下記項目の性能評価を行いそ
の結果を表１に示した。 （１）塗料組成物の安定性 光硬化型導電性塗料組成物を調製後１ケ月静置し、塗工
性を評価した。 （２）導電性 表面固有抵抗をＡＳＴＭ Ｄ２５７に準拠して測定し、
導電性の指標とした。 （３）透明性 ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して全光線透過率及び曇価
を測定し、透明性の指標とした。 （４）鉛筆硬度 ＪＩＡ Ｋ５４００に準拠して鉛筆硬度を測定し、硬度
及び耐擦傷性の指標とした。

【００６６】

【表１】

【００６７】（実施例５）塗料組成物Ａにメタクリル酸
４０重量部を加えたこと以外は、実施例１と同様にし
て、光硬化型導電性塗料組成物Ｇを調製した（以下塗料
組成物Ｇという）。この塗料組成物Ｇを用いて、実施例
１と同様にして、透明アクリル樹脂プレート上に塗布、
硬化させて塗膜を形成した後、この塗膜をバフ仕上げし
た。

【００６８】（実施例６）シクロヘキサノン５５０重量
部、ペンタエリスルトールトリアクリレート８５重量
部、ヒドロキノン０．４重量部、チオキサントン４重量
部、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル４重量部、ビス
（２−メタクリロキシエチル）アシッドホスフェート１
５重量部を溶解させ、アトライターに仕込んだ。これを
攪拌しながら粒径０．０２μｍの酸化アンチモン含有導
電性粉末（三菱マテリアル社製「Ｔ−１」）２００重量
部、アニリン系重合体５重量部、及び残存水酸基３５モ
ル％、重合度２４００のアセトアセタール樹脂２２重量
部を加えて１０時間分散させることにより、光硬化型導
電性塗料組成物Ｈを調製した。（以下塗料組成物Ｈとい
う）。この塗料組成物Ｈを用いて、実施例１と同様にし
て、透明アクリル樹脂プレート上に塗布、硬化させて塗
膜を形成した後、この塗膜をバフ仕上げした。

【００６９】（実施例７）ペンタエリスルトールトリア
クリレート１００重量部に代えてジペンタエリスルトー
ルヘキサアクリレート１００重量部を使用し、メタクリ
ル酸４０重量部に代えてメタンスルホン酸０．５重量部
を使用したこと以外は、実施例５と同様にして、光硬化
型導電性塗料組成物Ｉを調製した（以下塗料組成物Ｉと
いう）。この塗料組成物Ｉを用いて、実施例１と同様に
して、透明アクリル樹脂プレート上に塗布、硬化させて
塗膜を形成した後、この塗膜をバフ仕上げした。

【００７０】（実施例８）ペンタエリスルトールトリア
クリレート１００重量部を９５重量部に変え、メタクリ
ル酸４０重量部をメタクリル酸−２−リン酸エチル５重
量部に変えたこと以外は、実施例５と同様にして、光硬
化型導電性塗料組成物Ｊを調製した（以下塗料組成物Ｊ
という）。この塗料組成物Ｊを用いて、実施例１と同様
にして、透明アクリル樹脂プレート上に塗布、硬化させ
て塗膜を形成した後、この塗膜をバフ仕上げした。

【００７１】（比較例３）塗料組成物Ｇにおいて、メタ
クリル酸を全く加えなかったこと以外は、実施例５と同
様にして、光硬化型導電性塗料組成物Ｋを調製した（以
下塗料組成物Ｋという）。この塗料組成物Ｋを用いて、
実施例１と同様にして、透明アクリル樹脂プレート上に
塗布、硬化させて塗膜を形成した後、この塗膜をバフ仕
上げした。

【００７２】（比較例４）塗料組成物Ｈにおいて、ビス
（２−メタクリロキシエチル）アシッドホスフェートを
全く加えなかったこと以外は、実施例６と同様にして、
光硬化型導電性塗料組成物Ｌを調製した（以下塗料組成
物Ｌという）。この塗料組成物Ｌを用いて、実施例１と
同様にして、透明アクリル樹脂プレート上に塗布、硬化
させて塗膜を形成した後、この塗膜をバフ仕上げした。 〔光硬化型導電性塗料組成物の性能評価〕上記実施例及
び比較例で得られた光硬化型導電性塗料組成物及びアク
リル樹脂プレートにつき、実施例１〜４と同様な性能評
価を行いその結果を表２に示した。

【００７３】

【表２】

【００７４】

【発明の効果】本発明の光硬化型導電性塗料組成物の構
成は、上に述べた通りであり、紫外線等の活性光線によ
り容易に硬化して塗膜を形成し、酸化錫とアニリン系重
合体の併用により、得られた塗膜は少量の酸化錫の使用
により高導電性を実現する上に、透明性、硬度、耐擦傷
性にも優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 179/00 ＰＬＴ 9285−4Ｊ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）分子内に少なくとも２個以上の（メ
   タ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合
   物１００重量部、（ｂ）粒径０．０１〜０．４μｍの酸
   化錫を主成分とする導電性粉末１００〜２５０重量部、
   （ｃ）アニリン系重合体１〜２０重量部、（ｄ）アセタ
   ール樹脂１０〜３０重量部、（ｅ）光重合開始剤０．１
   〜１０重量部及び（ｆ）有機溶剤３００〜３，０００重
   量部からなることを特徴とする光硬化型導電性塗料組成
   物。
2. 【請求項２】請求項１記載の光硬化型導電性塗料組成物
   に、（ｇ）飽和脂肪族モノカルボン酸、アルキルスルホ
   ン酸及び分子内に（メタ）アクリロイル基を有する酸か
   らなる群より選ばれる一種以上の有機酸０．１〜５０重
   量部が添加されてなることを特徴とする光硬化型導電性
   塗料組成物。