JP3373037B2 - 導電性樹脂組成物 - Google Patents
導電性樹脂組成物Info
- Publication number
- JP3373037B2 JP3373037B2 JP06708894A JP6708894A JP3373037B2 JP 3373037 B2 JP3373037 B2 JP 3373037B2 JP 06708894 A JP06708894 A JP 06708894A JP 6708894 A JP6708894 A JP 6708894A JP 3373037 B2 JP3373037 B2 JP 3373037B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- meth
- acrylate
- aniline
- conductive layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐擦傷性、導電性、透
明性に優れた導電層が得られる導電性樹脂組成物に関す
る。 【０００２】 【従来の技術】導電性高分子は半導体としての性質を活
かした電子デバイスや酸化還元時の吸収波長の変化を利
用したエレクトロクロミック材料、電池の電極材料や電
気化学的活性物質、帯電防止や電磁波シールド材料等の
導電フィラーとして実用化されつつある。 【０００３】特にポリチオフェン、ポリピロール、ポリ
アニリン等は空気中で安定で、しかも導電性が１００Ｓ
／ｃｍ以上となるものもあり、実用に適した導電性高分
子である。これら導電性高分子はドーパントと導電性高
分子の錯体を形成させるドーピングという処理により１
Ｓ／ｃｍ以上の高導電性が得られる。ポリピロール、ポ
リチオフェン等のドーパントとしてヨウ素、五弗化砒素
等の気体をドーピングする方法が比較的容易であるが、
時間とともにドーパントが導電性高分子から脱離し導電
性が低下する。また、アニオンをドーピングする方法が
知られているが、この場合導電性は比較的安定である
が、工程が煩雑で大量生産に向かないという欠点があ
る。 【０００４】ポリアニリンは、ドーパントとして無機、
有機のプロトン酸を用いるため安定的な導電性を示す。
このため、溶剤に溶解し、ポリエステル等のバインダー
を用いて塗料とする方法が特開平１−１３１２８８号公
報に開示されている。しかしこの塗料から得られる導電
層は、硬度、強度が弱く、耐溶剤性、耐薬品性が弱いと
いう問題がある。特にポリアニリンはドーパントとして
の酸が溶剤に触れたとき流出したり、アルカリに触れた
ときにドーパントが脱離して導電性が低下するといった
問題がある。 【０００５】また、特開昭６０−６０１６６号公報では
導電層の硬度・耐溶剤性を向上させるために、紫外線ま
たは可視光線などで容易に硬化できる塗料が開示されて
いるが、無機導電体を用いるので、導電体をバインダ−
に分散するのは容易でなく、多量の分散剤と分散に長時
間を必要とし、分散後も再凝集のために塗料としての保
存性安定性も悪いといった欠点を有する。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の欠点に
鑑みてなされたものであり、硬度、耐溶剤性、耐薬品
性、特に耐アルカリ性に優れた導電層が形成でき、塗料
の保存安定性にも優れた導電性樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明で用いられる放射
線硬化性樹脂はα線、β線、γ線、Ｘ線等の電離放射線
で架橋し硬化する樹脂であり、例えば、分子内に２個以
上のエチレン性不飽和基を有する化合物が挙げられ、上
記エチレン性不飽和基を有する化合物としては、例え
ば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ノナプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレ
ート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌ
ル酸エステル（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４
−（アクリロキシジエトキシ）フェニル］プロパン、
２，２−ビス［４−（メタクリロキシジエトキシ）フェ
ニル］プロパン、３−フェノキシ−２−プロパノイルア
クリレート、１，６−ビス（３−アクリロキシ−２−ヒ
ドロキシプロピル）−ヘキシルエーテル、テトラメチロ
ールメタンテトラ（メタ）アクリレートなどが挙げられ
る。また、上記以外に、分子内にウレタン結合を有する
（メタ）アクリレ−トが挙げられ、該（メタ）アクレレ
−トを少なくとも１種添加すると耐擦傷性が向上し好ま
しく、そのような（メタ）アクリレ−トとしては、例え
ば、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチ
レンジイソシアネート、ペンタエリスリトールトリアク
リレートイソホロンジイソシアネート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレートトリレンジイソシアネートのウ
レタンプレポリマーなどが挙げられる。 【０００８】また、上記以外に分子内にエステル結合を
有し、且つ（メタ）アクリロイル基を少なくとも分子内
に２個以上持つポリエステルアクリレートなどが挙げら
れ、これらを用いると高度に架橋した構造となり、得ら
れる導電層の硬度と耐擦傷性が向上する。 【０００９】本発明で用いられるアニリン系重合体は従
来公知のアニリン誘導体モノマ−を重合して得られる導
電性のアニリン系重合体ならば特に限定されることなく
使用できる。市販品としては、例えばアライドシグナル
社製；バ−シコン（Ｖｅｒｓｉｃｏｎ）がある。アニリ
ン系重合体の添加量は、少ないと得られる導電層の導電
性が不充分となり、多くなると架橋されたバインダーに
よるアニリン系重合体の保護効果が少なくなり耐擦傷
性、耐薬品性、耐溶剤性が低下するので、放射線硬化性
樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部である。 【００１０】上記アニリン誘導体モノマーとしては、ア
ニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジ
フェニルアニリン、Ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、
２−エチルアニリン、３−エチルアニリン、２，４−ジ
メチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、２，６−
ジメチルアニリン、２，６−ジエチルアニリン、２−メ
トキシアニリン、４−メトキシアニリン、２，４−ジメ
トキシアニリン、Ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニ
レンジアミン、２−アミノビフェニル、Ｎ，Ｎ−ジフェ
ニル−Ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。 【００１１】上記導電層の導電性はアニリン系重合体の
添加量と厚みによって表面固有抵抗で１０1 〜１０11Ω
／□の範囲で変えることができる。 【００１２】本発明で用いられる（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル系重合体は、アニリン系重合体を放射線
硬化性樹脂に分散するため用いられるものであり、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体または共
重合体である。 【００１３】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２エチルヘ
キシル等が挙げられる。 【００１４】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
系重合体の添加量は少なくなると分散効果がなくなり得
られる導電層の透明性が低下し、塗料にした時、粘度が
低くなり塗工性が低下し、多くなると耐擦傷性が悪くな
るので、放射線硬化性樹脂１００重量部に対して１０〜
１００重量部に限定される。分子量は、小さくなって、
大きくなっても、塗工性が低下するため１０万〜１００
万が好ましく、より好ましくは３０万〜８０万である。 【００１５】本発明の導電性樹脂組成物は、上述の通り
の構成であるが上記のもの以外に、酸化防止剤、熱重合
禁止剤などを必要に応じて添加してもよく、これらは公
知の種々のものを用いることができる。酸化防止剤とし
ては、例えば、フェノール系抗酸化剤、リン系酸化防止
剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられ、熱重合禁止剤
としては、例えば、ヒドロキノン、Ｐ−メトキシフェノ
ールなどが挙げられる。 【００１６】本発明の導電性樹脂組成物には、必要に応
じて有機溶剤を添加して塗料とすることができ、用いら
れる有機溶剤としては、特に限定されないが、沸点が低
いもの、もしくは揮発性の強いものは塗工中に蒸発し、
塗料粘度が変化するという問題があり、高沸点のものは
乾燥工程に時間を要することになので、沸点７０〜１６
０℃程度の溶剤が好ましく、例えば、シクロヘキサノ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセ
ロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル
（エチルセロソルブ）、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、酢酸ブチル、イソプロピルアセトン、メチル
エチルケトン、トルエン、キシレン、アニソールなどが
挙げられる。 【００１７】前記アニリン系重合体の製造方法として
は、例えば、アニリン誘導体モノマーと酸の水やジメチ
ルホルムアミド（以下「ＤＭＦ」という。）の溶液に、
酸化剤の水またはＤＭＦ溶液を滴下し、酸化重合させる
方法が挙げられる。 【００１８】上記アニリン誘導体モノマー溶液の濃度は
水、ＤＭＦに対して０．１〜１モル／リットルが好適で
ある。 【００１９】上記酸としては塩酸、硫酸、硝酸などの無
機プロトン酸、Ｐ−トルエンスルホン酸：長鎖アルキル
スルホン酸などの有機酸が挙げられる。上記アニリン誘
導体モノマ−溶液中の酸濃度としては０．１Ｎ〜１Ｎが
好適に用いられる。 【００２０】上記酸化剤としては過硫酸塩、過酸化水
素、過マンガン酸塩、二酸化鉛、重クロム酸塩、二酸化
マンガン、塩化鉄などが挙げることができ、酸化剤溶液
の濃度は水、ＤＭＦに対して０．１〜１モル／リットル
が好適に用いられる。 【００２１】前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
系重合体は、公知の溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合
法、塊状重合法などで製造される。 【００２２】本発明の導電性樹脂組成物は、例えば、上
記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂の溶液に
アニリン系重合体を加えて混合した後、放射線硬化性樹
脂、を加え、さらに混合して得られる物、その塗料をシ
−ト、フィルム、プレ−ト、射出成形体等の成形体に塗
工し、放射線硬化し、形成した導電層も含む。上記混合
には、微粉末を塗料中に充分分散させるために通常用い
られる機器、例えば、サンドミル、ボールミル、アトラ
イター、高速回転撹拌装置、三本ロールなどが使用され
る。上記混合後のアニリン系重合体の平均粒径は０．４
μｍ以下であることが好ましい。 【００２３】上記成形体としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリ
メチルメタクリレート、ＡＢＳ樹脂、ガラス繊維で補強
された樹脂成形体（ＦＲＰ）ポリイミド、ポリエーテル
スルホン、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂な
どのプラスチック板や射出成形品が好適に使用される。
またプラスチック以外のガラス、セラッミクス、樹脂で
被覆された金属などの無機物質にも適用できる。 【００２４】上記放射線硬化の際の照射線量は低くなる
と架橋密度が低なり、硬度が低下し、高くなると変色を
起こすので通常１〜２０Ｍｒａｄが好ましく、より好ま
しくは５〜１０Ｍｒａｄである。 【００２５】 【実施例】以下に実施例を示す。「部」とあるのは「重
量部」を意味する。 【００２６】（実施例１） （アニリン重合体の調製）ｐ−トルエンスルホン酸１６
０ｇ（０．８モル）を脱イオン水１０００ミリリトルに
溶解させ、水溶液を調製した。これを５００ミリリット
ルづつに分け、一方にはアニリン３６．５ミリリットル
（０．４モル）を加え、もう一方にはペルオキソ２硫酸
アンモニウム９１ｇを溶解させた。次いで、冷却管、撹
拌機および滴下ロートを備えた反応容器に、上記アニリ
ンを添加した水溶液を仕込み、水浴で昇温を抑えなが
ら、ペルオキソ２硫酸アンモニウムを添加した水溶液５
００ミリリットルを３０分かけて滴下し、３時間撹拌を
続け、得られた沈澱物を濾取し充分メタノールで洗浄し
て、平均粒径０．３μｍの緑色のアニリン重合体粉末を
得た。 【００２７】 （アニリン重合体分散液の調製） 上記で合成されたアニリン重合体 ： ２０部 重量平均分子量（以下「Ｍｗ」という。）５０万のポリメチルメタクリレート （根上工業製；ハイパールＨＰＡ） ： ４０部 キシレン ：１４０部 上記組成で８時間アトライターで分散し、アニリン重合
体分散液を得た。この分散液中のアニリン重合体の粒子
を電子顕微鏡で観察したところ平均粒子径は０．０１μ
ｍ以下であった。 【００２８】 （導電層の作製） 上記アニリン重合体分散液 ：１００部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ：１００部 （日本化薬製；ＤＰＨＡ） キシレン ：１５０部 上記組成でアトライターで２０分間撹拌し導電性樹脂組
成物を得、ポリメチルメタクリレ−ト板上にバーコート
し、β線（電子線）を５Ｍｒａｄ照射し硬化させ厚み２
μｍの導電層を得た。 【００２９】（実施例２） 実施例１のアニリン重合体分散液 ：１００部 ６官能ウレタンアクリレート ：１００部 （共栄社油脂化学工業製「ＵＡ−３０６Ｔ」） キシレン ：１５０部 上記組成で実施例１と同様にして、厚み２μｍの導電層
を得た。 【００３０】（実施例３） 実施例１のアニリン重合体分散液 ：１００部 ポリエステルアクリレート ：１００部 （東亞合成化学工業製；Ｍ−９０５０） キシレン ：１５０部 上記組成で実施例１と同様にして、厚み２μｍの導電層
を得た。 【００３１】（実施例４） 実施例１のアニリン重合体分散液 ：１００部 テトラメチロールメタンテトラアクリレート ：１００部 （新中村化学工業製；Ａ−ＴＭＭＴ） キシレン ：１５０部 上記組成で実施例１と同様にして、厚み２μｍの導電層
を得た。 【００３２】 【００３３】（実施例５） （アニリン重合体分散液の調製） 実施例１のアニリン重合体 ： ２０部 ポリメタクリレート（Ｍｗ：５０万） ： ８０部 キシレン ：１００部 上記組成で８時間アトライターで分散し、アニリン重合
体分散液を得た。この分散液中のアニリン重合体を電子
顕微鏡で観察したところ平均粒径は０．０１μｍ以下で
あった。 【００３４】 （導電性樹脂組成物の調製） 上記アニリン重合体分散液 ：１００部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ：１００部 キシレン ：１５０部 上記組成で実施例１と同様にして、厚み２μｍの導電層
を得た。 【００３５】（実施例６） 実施例１の電子線の照射量５Ｍｒａｄを１Ｍｒａｄに変
えた以外は実施例１と同様にして導電層を得た。 【００３６】（実施例７） 実施例１の電子線の照射量５Ｍｒａｄを１８Ｍｒａｄに
変えた以外は実施例１と同様にして導電層を得た。 【００３７】 【００３８】（比較例１） （アニリン重合体分散液の調製） 実施例１のアニリン重合体 ： ２０部 キシレン ：１８０部 上記組成で８時間アトライターで分散し、アニリン重合
体分散液を得た。 【００３９】 （導電性樹脂組成物の調製） 上記アニリン重合体分散液 ：１００部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ：１００部 キシレン ：１５０部 上記組成で実施例１と同様にして、厚み２μｍの導電層
を得た。 【００４０】（比較例２） 実施例１のアニリン重合体分散液 ：０．５部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ：１００部 キシレン ：１５０部 上記組成で実施例１と同様にして、厚み２μｍの導電層
を得た。 【００４１】（比較例３） 実施例１のアニリン重合体分散液 ：５００部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ：１００部 キシレン ：１５０部 上記組成で実施例１と同様にして、厚み２μｍの導電層
を得た。 【００４２】（比較例４） 実施例１のアニリン重合体分散液 ：１００部 キシレン ：１５０部 上記組成で実施例１と同様にして、厚み２μｍの導電層
を得た。 【００４３】実施例１〜７、比較例１〜４で作製した導
電層の表面固有抵抗、全光線透過率、表面硬度を測定
し、その結果を表１に示した。 【００４４】 【表１】【００４５】上記測定の方法は下記の通りである。 【００４６】表面固有抵抗はＡＳＴＭ Ｄ２５７に、全
光線透過率はＡＳＴＭ Ｄ１００３に、表面硬度は鉛筆
硬度計を用いＪＩＳ Ｋ５４００にそれぞれ準拠して評
価した。 【００４７】 【発明の効果】本発明の導電性樹脂組成物は上述の構成
であるからα線、β線、γ線、Ｘ線で容易に硬化され、
形成された導電層は表面硬度、耐薬品性、耐擦傷性、透
明性に優れているので半導体関連帯電防止材料などに好
適に使用される。
明性に優れた導電層が得られる導電性樹脂組成物に関す
る。 【０００２】 【従来の技術】導電性高分子は半導体としての性質を活
かした電子デバイスや酸化還元時の吸収波長の変化を利
用したエレクトロクロミック材料、電池の電極材料や電
気化学的活性物質、帯電防止や電磁波シールド材料等の
導電フィラーとして実用化されつつある。 【０００３】特にポリチオフェン、ポリピロール、ポリ
アニリン等は空気中で安定で、しかも導電性が１００Ｓ
／ｃｍ以上となるものもあり、実用に適した導電性高分
子である。これら導電性高分子はドーパントと導電性高
分子の錯体を形成させるドーピングという処理により１
Ｓ／ｃｍ以上の高導電性が得られる。ポリピロール、ポ
リチオフェン等のドーパントとしてヨウ素、五弗化砒素
等の気体をドーピングする方法が比較的容易であるが、
時間とともにドーパントが導電性高分子から脱離し導電
性が低下する。また、アニオンをドーピングする方法が
知られているが、この場合導電性は比較的安定である
が、工程が煩雑で大量生産に向かないという欠点があ
る。 【０００４】ポリアニリンは、ドーパントとして無機、
有機のプロトン酸を用いるため安定的な導電性を示す。
このため、溶剤に溶解し、ポリエステル等のバインダー
を用いて塗料とする方法が特開平１−１３１２８８号公
報に開示されている。しかしこの塗料から得られる導電
層は、硬度、強度が弱く、耐溶剤性、耐薬品性が弱いと
いう問題がある。特にポリアニリンはドーパントとして
の酸が溶剤に触れたとき流出したり、アルカリに触れた
ときにドーパントが脱離して導電性が低下するといった
問題がある。 【０００５】また、特開昭６０−６０１６６号公報では
導電層の硬度・耐溶剤性を向上させるために、紫外線ま
たは可視光線などで容易に硬化できる塗料が開示されて
いるが、無機導電体を用いるので、導電体をバインダ−
に分散するのは容易でなく、多量の分散剤と分散に長時
間を必要とし、分散後も再凝集のために塗料としての保
存性安定性も悪いといった欠点を有する。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の欠点に
鑑みてなされたものであり、硬度、耐溶剤性、耐薬品
性、特に耐アルカリ性に優れた導電層が形成でき、塗料
の保存安定性にも優れた導電性樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明で用いられる放射
線硬化性樹脂はα線、β線、γ線、Ｘ線等の電離放射線
で架橋し硬化する樹脂であり、例えば、分子内に２個以
上のエチレン性不飽和基を有する化合物が挙げられ、上
記エチレン性不飽和基を有する化合物としては、例え
ば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ノナプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレ
ート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌ
ル酸エステル（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４
−（アクリロキシジエトキシ）フェニル］プロパン、
２，２−ビス［４−（メタクリロキシジエトキシ）フェ
ニル］プロパン、３−フェノキシ−２−プロパノイルア
クリレート、１，６−ビス（３−アクリロキシ−２−ヒ
ドロキシプロピル）−ヘキシルエーテル、テトラメチロ
ールメタンテトラ（メタ）アクリレートなどが挙げられ
る。また、上記以外に、分子内にウレタン結合を有する
（メタ）アクリレ−トが挙げられ、該（メタ）アクレレ
−トを少なくとも１種添加すると耐擦傷性が向上し好ま
しく、そのような（メタ）アクリレ−トとしては、例え
ば、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチ
レンジイソシアネート、ペンタエリスリトールトリアク
リレートイソホロンジイソシアネート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレートトリレンジイソシアネートのウ
レタンプレポリマーなどが挙げられる。 【０００８】また、上記以外に分子内にエステル結合を
有し、且つ（メタ）アクリロイル基を少なくとも分子内
に２個以上持つポリエステルアクリレートなどが挙げら
れ、これらを用いると高度に架橋した構造となり、得ら
れる導電層の硬度と耐擦傷性が向上する。 【０００９】本発明で用いられるアニリン系重合体は従
来公知のアニリン誘導体モノマ−を重合して得られる導
電性のアニリン系重合体ならば特に限定されることなく
使用できる。市販品としては、例えばアライドシグナル
社製；バ−シコン（Ｖｅｒｓｉｃｏｎ）がある。アニリ
ン系重合体の添加量は、少ないと得られる導電層の導電
性が不充分となり、多くなると架橋されたバインダーに
よるアニリン系重合体の保護効果が少なくなり耐擦傷
性、耐薬品性、耐溶剤性が低下するので、放射線硬化性
樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部である。 【００１０】上記アニリン誘導体モノマーとしては、ア
ニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジ
フェニルアニリン、Ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、
２−エチルアニリン、３−エチルアニリン、２，４−ジ
メチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、２，６−
ジメチルアニリン、２，６−ジエチルアニリン、２−メ
トキシアニリン、４−メトキシアニリン、２，４−ジメ
トキシアニリン、Ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニ
レンジアミン、２−アミノビフェニル、Ｎ，Ｎ−ジフェ
ニル−Ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。 【００１１】上記導電層の導電性はアニリン系重合体の
添加量と厚みによって表面固有抵抗で１０1 〜１０11Ω
／□の範囲で変えることができる。 【００１２】本発明で用いられる（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル系重合体は、アニリン系重合体を放射線
硬化性樹脂に分散するため用いられるものであり、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体または共
重合体である。 【００１３】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２エチルヘ
キシル等が挙げられる。 【００１４】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
系重合体の添加量は少なくなると分散効果がなくなり得
られる導電層の透明性が低下し、塗料にした時、粘度が
低くなり塗工性が低下し、多くなると耐擦傷性が悪くな
るので、放射線硬化性樹脂１００重量部に対して１０〜
１００重量部に限定される。分子量は、小さくなって、
大きくなっても、塗工性が低下するため１０万〜１００
万が好ましく、より好ましくは３０万〜８０万である。 【００１５】本発明の導電性樹脂組成物は、上述の通り
の構成であるが上記のもの以外に、酸化防止剤、熱重合
禁止剤などを必要に応じて添加してもよく、これらは公
知の種々のものを用いることができる。酸化防止剤とし
ては、例えば、フェノール系抗酸化剤、リン系酸化防止
剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられ、熱重合禁止剤
としては、例えば、ヒドロキノン、Ｐ−メトキシフェノ
ールなどが挙げられる。 【００１６】本発明の導電性樹脂組成物には、必要に応
じて有機溶剤を添加して塗料とすることができ、用いら
れる有機溶剤としては、特に限定されないが、沸点が低
いもの、もしくは揮発性の強いものは塗工中に蒸発し、
塗料粘度が変化するという問題があり、高沸点のものは
乾燥工程に時間を要することになので、沸点７０〜１６
０℃程度の溶剤が好ましく、例えば、シクロヘキサノ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセ
ロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル
（エチルセロソルブ）、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、酢酸ブチル、イソプロピルアセトン、メチル
エチルケトン、トルエン、キシレン、アニソールなどが
挙げられる。 【００１７】前記アニリン系重合体の製造方法として
は、例えば、アニリン誘導体モノマーと酸の水やジメチ
ルホルムアミド（以下「ＤＭＦ」という。）の溶液に、
酸化剤の水またはＤＭＦ溶液を滴下し、酸化重合させる
方法が挙げられる。 【００１８】上記アニリン誘導体モノマー溶液の濃度は
水、ＤＭＦに対して０．１〜１モル／リットルが好適で
ある。 【００１９】上記酸としては塩酸、硫酸、硝酸などの無
機プロトン酸、Ｐ−トルエンスルホン酸：長鎖アルキル
スルホン酸などの有機酸が挙げられる。上記アニリン誘
導体モノマ−溶液中の酸濃度としては０．１Ｎ〜１Ｎが
好適に用いられる。 【００２０】上記酸化剤としては過硫酸塩、過酸化水
素、過マンガン酸塩、二酸化鉛、重クロム酸塩、二酸化
マンガン、塩化鉄などが挙げることができ、酸化剤溶液
の濃度は水、ＤＭＦに対して０．１〜１モル／リットル
が好適に用いられる。 【００２１】前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
系重合体は、公知の溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合
法、塊状重合法などで製造される。 【００２２】本発明の導電性樹脂組成物は、例えば、上
記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系樹脂の溶液に
アニリン系重合体を加えて混合した後、放射線硬化性樹
脂、を加え、さらに混合して得られる物、その塗料をシ
−ト、フィルム、プレ−ト、射出成形体等の成形体に塗
工し、放射線硬化し、形成した導電層も含む。上記混合
には、微粉末を塗料中に充分分散させるために通常用い
られる機器、例えば、サンドミル、ボールミル、アトラ
イター、高速回転撹拌装置、三本ロールなどが使用され
る。上記混合後のアニリン系重合体の平均粒径は０．４
μｍ以下であることが好ましい。 【００２３】上記成形体としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリ
メチルメタクリレート、ＡＢＳ樹脂、ガラス繊維で補強
された樹脂成形体（ＦＲＰ）ポリイミド、ポリエーテル
スルホン、ポリエーテルエーテルケトン、フッ素樹脂な
どのプラスチック板や射出成形品が好適に使用される。
またプラスチック以外のガラス、セラッミクス、樹脂で
被覆された金属などの無機物質にも適用できる。 【００２４】上記放射線硬化の際の照射線量は低くなる
と架橋密度が低なり、硬度が低下し、高くなると変色を
起こすので通常１〜２０Ｍｒａｄが好ましく、より好ま
しくは５〜１０Ｍｒａｄである。 【００２５】 【実施例】以下に実施例を示す。「部」とあるのは「重
量部」を意味する。 【００２６】（実施例１） （アニリン重合体の調製）ｐ−トルエンスルホン酸１６
０ｇ（０．８モル）を脱イオン水１０００ミリリトルに
溶解させ、水溶液を調製した。これを５００ミリリット
ルづつに分け、一方にはアニリン３６．５ミリリットル
（０．４モル）を加え、もう一方にはペルオキソ２硫酸
アンモニウム９１ｇを溶解させた。次いで、冷却管、撹
拌機および滴下ロートを備えた反応容器に、上記アニリ
ンを添加した水溶液を仕込み、水浴で昇温を抑えなが
ら、ペルオキソ２硫酸アンモニウムを添加した水溶液５
００ミリリットルを３０分かけて滴下し、３時間撹拌を
続け、得られた沈澱物を濾取し充分メタノールで洗浄し
て、平均粒径０．３μｍの緑色のアニリン重合体粉末を
得た。 【００２７】 （アニリン重合体分散液の調製） 上記で合成されたアニリン重合体 ： ２０部 重量平均分子量（以下「Ｍｗ」という。）５０万のポリメチルメタクリレート （根上工業製；ハイパールＨＰＡ） ： ４０部 キシレン ：１４０部 上記組成で８時間アトライターで分散し、アニリン重合
体分散液を得た。この分散液中のアニリン重合体の粒子
を電子顕微鏡で観察したところ平均粒子径は０．０１μ
ｍ以下であった。 【００２８】 （導電層の作製） 上記アニリン重合体分散液 ：１００部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ：１００部 （日本化薬製；ＤＰＨＡ） キシレン ：１５０部 上記組成でアトライターで２０分間撹拌し導電性樹脂組
成物を得、ポリメチルメタクリレ−ト板上にバーコート
し、β線（電子線）を５Ｍｒａｄ照射し硬化させ厚み２
μｍの導電層を得た。 【００２９】（実施例２） 実施例１のアニリン重合体分散液 ：１００部 ６官能ウレタンアクリレート ：１００部 （共栄社油脂化学工業製「ＵＡ−３０６Ｔ」） キシレン ：１５０部 上記組成で実施例１と同様にして、厚み２μｍの導電層
を得た。 【００３０】（実施例３） 実施例１のアニリン重合体分散液 ：１００部 ポリエステルアクリレート ：１００部 （東亞合成化学工業製；Ｍ−９０５０） キシレン ：１５０部 上記組成で実施例１と同様にして、厚み２μｍの導電層
を得た。 【００３１】（実施例４） 実施例１のアニリン重合体分散液 ：１００部 テトラメチロールメタンテトラアクリレート ：１００部 （新中村化学工業製；Ａ−ＴＭＭＴ） キシレン ：１５０部 上記組成で実施例１と同様にして、厚み２μｍの導電層
を得た。 【００３２】 【００３３】（実施例５） （アニリン重合体分散液の調製） 実施例１のアニリン重合体 ： ２０部 ポリメタクリレート（Ｍｗ：５０万） ： ８０部 キシレン ：１００部 上記組成で８時間アトライターで分散し、アニリン重合
体分散液を得た。この分散液中のアニリン重合体を電子
顕微鏡で観察したところ平均粒径は０．０１μｍ以下で
あった。 【００３４】 （導電性樹脂組成物の調製） 上記アニリン重合体分散液 ：１００部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ：１００部 キシレン ：１５０部 上記組成で実施例１と同様にして、厚み２μｍの導電層
を得た。 【００３５】（実施例６） 実施例１の電子線の照射量５Ｍｒａｄを１Ｍｒａｄに変
えた以外は実施例１と同様にして導電層を得た。 【００３６】（実施例７） 実施例１の電子線の照射量５Ｍｒａｄを１８Ｍｒａｄに
変えた以外は実施例１と同様にして導電層を得た。 【００３７】 【００３８】（比較例１） （アニリン重合体分散液の調製） 実施例１のアニリン重合体 ： ２０部 キシレン ：１８０部 上記組成で８時間アトライターで分散し、アニリン重合
体分散液を得た。 【００３９】 （導電性樹脂組成物の調製） 上記アニリン重合体分散液 ：１００部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ：１００部 キシレン ：１５０部 上記組成で実施例１と同様にして、厚み２μｍの導電層
を得た。 【００４０】（比較例２） 実施例１のアニリン重合体分散液 ：０．５部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ：１００部 キシレン ：１５０部 上記組成で実施例１と同様にして、厚み２μｍの導電層
を得た。 【００４１】（比較例３） 実施例１のアニリン重合体分散液 ：５００部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ：１００部 キシレン ：１５０部 上記組成で実施例１と同様にして、厚み２μｍの導電層
を得た。 【００４２】（比較例４） 実施例１のアニリン重合体分散液 ：１００部 キシレン ：１５０部 上記組成で実施例１と同様にして、厚み２μｍの導電層
を得た。 【００４３】実施例１〜７、比較例１〜４で作製した導
電層の表面固有抵抗、全光線透過率、表面硬度を測定
し、その結果を表１に示した。 【００４４】 【表１】【００４５】上記測定の方法は下記の通りである。 【００４６】表面固有抵抗はＡＳＴＭ Ｄ２５７に、全
光線透過率はＡＳＴＭ Ｄ１００３に、表面硬度は鉛筆
硬度計を用いＪＩＳ Ｋ５４００にそれぞれ準拠して評
価した。 【００４７】 【発明の効果】本発明の導電性樹脂組成物は上述の構成
であるからα線、β線、γ線、Ｘ線で容易に硬化され、
形成された導電層は表面硬度、耐薬品性、耐擦傷性、透
明性に優れているので半導体関連帯電防止材料などに好
適に使用される。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】放射線硬化性樹脂１００重量部、アニリン
系重合体０．１〜３０重量部および（メタ）アクリル酸
アルキルエステル系重合体１０〜１００重量部よりなる
ことを特徴とする導電性樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06708894A JP3373037B2 (ja) | 1994-04-05 | 1994-04-05 | 導電性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06708894A JP3373037B2 (ja) | 1994-04-05 | 1994-04-05 | 導電性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278399A JPH07278399A (ja) | 1995-10-24 |
| JP3373037B2 true JP3373037B2 (ja) | 2003-02-04 |
Family
ID=13334787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06708894A Expired - Fee Related JP3373037B2 (ja) | 1994-04-05 | 1994-04-05 | 導電性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3373037B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001316595A (ja) * | 2000-05-10 | 2001-11-16 | Kawamura Inst Of Chem Res | 導電性樹脂複合体成形物、及びその製造方法 |
-
1994
- 1994-04-05 JP JP06708894A patent/JP3373037B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07278399A (ja) | 1995-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60008243T2 (de) | Wässrige Ceramer-Zusammensetzungen und daraus hergestellte antistatische abriebfeste Ceramere | |
| JP5380778B2 (ja) | 導電性組成物 | |
| KR100305040B1 (ko) | 투명도전성도료조성물및투명대전방지성형체 | |
| CN103108923A (zh) | 导电涂料组合物及使用其制备导电膜的方法 | |
| WO1996021699A1 (fr) | Composition d'enduit conducteur | |
| EP0591951A1 (en) | Electrically conductive composition | |
| KR19990036323A (ko) | 가교성 전도성 조성물, 전도체 및 그의 형성 방법 | |
| KR102112598B1 (ko) | 고성능 대전방지성 광경화형 수지 조성물, 이를 이용한 무정전 판넬 및 이들의 제조방법 | |
| EP0626431B1 (en) | Photocurable conductive coating composition | |
| JP2818110B2 (ja) | 有機導電性高分子塗料 | |
| DE60301175T2 (de) | Leitende polymere auf nadelkristallförmigen substraten | |
| JP3373037B2 (ja) | 導電性樹脂組成物 | |
| JP3373036B2 (ja) | 導電性樹脂組成物 | |
| JP3856350B2 (ja) | 導電性透明フィルム又はシートの製造方法 | |
| JP3375410B2 (ja) | 光硬化型導電性塗料組成物とこれを用いた帯電防止電磁波シールド性積層体 | |
| JP3228809B2 (ja) | 導電性塗料組成物 | |
| JP4426193B2 (ja) | 導電性ハードコート塗料及びこれを用いた成形体 | |
| JP3236147B2 (ja) | 導電塗料組成物 | |
| JPH06248202A (ja) | 光硬化型導電性塗料組成物 | |
| JPH07153317A (ja) | 帯電防止透明導電板 | |
| JPH0885768A (ja) | 帯電防止透明プラスチックプレート及びその製造方法 | |
| EP0837112A2 (en) | Cross-linkable, electrically conductive composition, electric conductor and process for forming the same | |
| JPH0748462A (ja) | 帯電防止透明シートの製造方法 | |
| JPH06248099A (ja) | 帯電防止透明プラスチックプレートの製造方法 | |
| WO2023176411A1 (ja) | 単層カーボンナノチューブ分散液、硬化性樹脂組成物、硬化物及び帯電防止性フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |