JP3228809B2 - 導電性塗料組成物 - Google Patents
導電性塗料組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、導電性塗料組成物に関
し、詳しくは、硬度、耐アルカリ性、透明性及び導電性
の優れた被膜を得ることができる導電性塗料組成物に関
する。
し、詳しくは、硬度、耐アルカリ性、透明性及び導電性
の優れた被膜を得ることができる導電性塗料組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】近年、導電性高分子、例えば、ポリアニ
リン、ポリチオフェン、ポリピロール等は、半導体とし
ての性質を活かした電子デバイスや、酸化還元時の吸収
波長の変化を利用したエレクトロクロミック材料，電池
の電極材料や電気化学的活物質、帯電防止や電磁波シー
ルド材料等の導電フィラーとして実用化されつつある。
リン、ポリチオフェン、ポリピロール等は、半導体とし
ての性質を活かした電子デバイスや、酸化還元時の吸収
波長の変化を利用したエレクトロクロミック材料，電池
の電極材料や電気化学的活物質、帯電防止や電磁波シー
ルド材料等の導電フィラーとして実用化されつつある。
【０００３】これらの導電性高分子は金属的な電導性を
付与するため、ドーパントと導電性高分子との錯体を形
成させるドーピング処理を施される。導電性高分子がポ
リアニリンの場合、ドーパントとして無機・有機のプロ
トン酸が用いられて安定的な導電性を示すものの、溶剤
に溶け難いため塗料を製造するときの加工性が劣るとい
う欠点がある。
付与するため、ドーパントと導電性高分子との錯体を形
成させるドーピング処理を施される。導電性高分子がポ
リアニリンの場合、ドーパントとして無機・有機のプロ
トン酸が用いられて安定的な導電性を示すものの、溶剤
に溶け難いため塗料を製造するときの加工性が劣るとい
う欠点がある。
【０００４】上記欠点を解消するため、特開平１−１３
１２８８号公報では、特定の溶剤に、細かく切断された
ポリアニリンを溶解して得られる導電性塗料が提案され
ているが、得られる被膜の硬度が低く、しかも、アルカ
リに接触した場合、ドーパントである酸が流出あるいは
脱離して被膜の導電性が低下してしまうという欠点があ
る。
１２８８号公報では、特定の溶剤に、細かく切断された
ポリアニリンを溶解して得られる導電性塗料が提案され
ているが、得られる被膜の硬度が低く、しかも、アルカ
リに接触した場合、ドーパントである酸が流出あるいは
脱離して被膜の導電性が低下してしまうという欠点があ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
に鑑み、硬度、耐アルカリ性、透明性及び導電性の優れ
た被膜を得ることができる導電性塗料組成物を提供する
ことを目的とする。
に鑑み、硬度、耐アルカリ性、透明性及び導電性の優れ
た被膜を得ることができる導電性塗料組成物を提供する
ことを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明で使用される（メ
タ）アクリロイル基を２つ以上有している（メタ）アク
リレート化合物は、例えば、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テ
トラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノ
ナプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロール
トリ（メタ）アクリレート、トリス−（２−ヒドロキシ
エチル）−イソシアヌル酸エステル（メタ）アクリレー
ト、２，２−ビス〔４−（アクリロキシジエトキシ）フ
ェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキ
シジエトキシ）フェニル〕プロパン、３−フェノキシ−
２−プロパノイルアクリレート、１，６−ビス（３−ア
クリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ヘキシルエー
テル等が挙げられる。
タ）アクリロイル基を２つ以上有している（メタ）アク
リレート化合物は、例えば、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テ
トラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノ
ナプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロール
トリ（メタ）アクリレート、トリス−（２−ヒドロキシ
エチル）−イソシアヌル酸エステル（メタ）アクリレー
ト、２，２−ビス〔４−（アクリロキシジエトキシ）フ
ェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキ
シジエトキシ）フェニル〕プロパン、３−フェノキシ−
２−プロパノイルアクリレート、１，６−ビス（３−ア
クリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ヘキシルエー
テル等が挙げられる。
【０００７】本発明で使用されるアニリン系導電性重合
体は、アニリン系単量体の重合物であって、導電性を有
するものであれば特に限定されない。
体は、アニリン系単量体の重合物であって、導電性を有
するものであれば特に限定されない。
【０００８】上記アニリン系単量体としては、例えば、
アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、
ジフェニルアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジ
ン、２−エチルアニリン、３−エチルアニリン、２，４
−ジメチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、２，
６−ジメチルアニリン、２，６−ジエチルアニリン、２
−メトキシアニリン、４−メトキシアニリン、２，４−
ジメトキシアニリン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、２−アミノビフェニル、Ｎ，Ｎ−ジ
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。
アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、
ジフェニルアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジ
ン、２−エチルアニリン、３−エチルアニリン、２，４
−ジメチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、２，
６−ジメチルアニリン、２，６−ジエチルアニリン、２
−メトキシアニリン、４−メトキシアニリン、２，４−
ジメトキシアニリン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、２−アミノビフェニル、Ｎ，Ｎ−ジ
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。
【０００９】上記アニリン系単量体の重合方法として
は、例えば、攪拌装置及び滴下ロート付フラスコに、
水、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等の溶媒、アニリ
ン系単量体及び酸を所定量供給して溶解させ、得られた
溶液に酸化剤を所定量添加し攪拌しながら酸化重合させ
る方法が挙げられる。
は、例えば、攪拌装置及び滴下ロート付フラスコに、
水、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等の溶媒、アニリ
ン系単量体及び酸を所定量供給して溶解させ、得られた
溶液に酸化剤を所定量添加し攪拌しながら酸化重合させ
る方法が挙げられる。
【００１０】上記酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝
酸等の無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸など
が挙げられる。
酸等の無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸など
が挙げられる。
【００１１】上記酸化剤としては、例えば、過硫酸塩、
過酸化水素、過マンガン酸塩等の過酸化物、二酸化鉛、
重クロム酸塩、二酸化マンガン等の酸化物、塩化鉄等の
ルイス酸などが挙げられる。
過酸化水素、過マンガン酸塩等の過酸化物、二酸化鉛、
重クロム酸塩、二酸化マンガン等の酸化物、塩化鉄等の
ルイス酸などが挙げられる。
【００１２】上記アニリン系導電性重合体の添加量は、
少なくなると得られる被膜の導電性が低下し、多くなる
と得られる被膜の硬度及び透明性が低下するため、（メ
タ）アクリレート化合物１００重量部に対し５〜１００
重量部に限定される。
少なくなると得られる被膜の導電性が低下し、多くなる
と得られる被膜の硬度及び透明性が低下するため、（メ
タ）アクリレート化合物１００重量部に対し５〜１００
重量部に限定される。
【００１３】本発明で使用される光重合開始剤は、紫外
線、可視光線等の活性光線により増感する性質を有する
化合物である。
線、可視光線等の活性光線により増感する性質を有する
化合物である。
【００１４】上記光重合開始剤のうち、紫外線により増
感する光重合開始剤としては、例えば、ソジウムメチル
ジチオカーバメイトサルファイド、ジフェニルモノサル
ファイド、ジベンゾチアゾイルモノサルファイド、ジベ
ンゾチアゾイルジサルファイド等のサルファイド化合
物；チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−
クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサント
ン等のチオキサントン化合物；ヒドラゾン、アゾビスイ
ソブチロニトリル、ベンゼンジアゾニウム等の（ジ）ア
ゾ化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインエチルエーテル、ベンゾフェノン、ジメチルア
ミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジルアント
ラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−メチルアン
トラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミノア
ントラキノン、２−クロロアントラキノン等の芳香族カ
ルボニル化合物；ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル、
ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミ
ノ安息香酸ブチル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸イソプ
ロピル等のジアルキルアミノ安息香酸エステル化合物；
ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、キュメンハイドロパー
オキサイド等の過酸化物；９−フェニルアクリジン、９
−ｐ−メトキシフェニルアクリジン、９−アセチルアミ
ノアクリジン、ベンズアクリジン等のアクリジン化合
物；９，１０−ジメチルベンズフェナジン、９−メチル
ベンズフェナジン、１０−メトキシベンズフェナジン等
のフェナジン化合物；６，４’，４”−トリメトキシ−
２，３−ジフェニルキノキサリン等のキノキサリン化合
物；２，４，５−トリフェニルイミダゾイル二量体；ハ
ロゲン化ケトン；アシルホスフィノキシド、アシルホス
フォナート等のアシル化リン化合物などが挙げられる。
感する光重合開始剤としては、例えば、ソジウムメチル
ジチオカーバメイトサルファイド、ジフェニルモノサル
ファイド、ジベンゾチアゾイルモノサルファイド、ジベ
ンゾチアゾイルジサルファイド等のサルファイド化合
物；チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−
クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサント
ン等のチオキサントン化合物；ヒドラゾン、アゾビスイ
ソブチロニトリル、ベンゼンジアゾニウム等の（ジ）ア
ゾ化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインエチルエーテル、ベンゾフェノン、ジメチルア
ミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジルアント
ラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−メチルアン
トラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミノア
ントラキノン、２−クロロアントラキノン等の芳香族カ
ルボニル化合物；ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル、
ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミ
ノ安息香酸ブチル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸イソプ
ロピル等のジアルキルアミノ安息香酸エステル化合物；
ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ジクミルパーオキサイド、キュメンハイドロパー
オキサイド等の過酸化物；９−フェニルアクリジン、９
−ｐ−メトキシフェニルアクリジン、９−アセチルアミ
ノアクリジン、ベンズアクリジン等のアクリジン化合
物；９，１０−ジメチルベンズフェナジン、９−メチル
ベンズフェナジン、１０−メトキシベンズフェナジン等
のフェナジン化合物；６，４’，４”−トリメトキシ−
２，３−ジフェニルキノキサリン等のキノキサリン化合
物；２，４，５−トリフェニルイミダゾイル二量体；ハ
ロゲン化ケトン；アシルホスフィノキシド、アシルホス
フォナート等のアシル化リン化合物などが挙げられる。
【００１５】また、可視光線により増感する光重合開始
剤としては、２−ニトロフルオレン、２，４，６−トリ
フェニルピリリウム四フッ化ホウ素塩、２，４，６−ト
リス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、
３，３’−カルボニルビスクマリン、チオミヒラーケト
ン等が挙げられる。
剤としては、２−ニトロフルオレン、２，４，６−トリ
フェニルピリリウム四フッ化ホウ素塩、２，４，６−ト
リス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、
３，３’−カルボニルビスクマリン、チオミヒラーケト
ン等が挙げられる。
【００１６】上記光重合開始剤の添加量は、少なくなる
と活性光線に対する反応系の感度が低下して（メタ）ア
クリレート化合物の光重合反応性が低下し、多くなると
活性光線に対する反応系の感度は向上するものの得られ
る被膜の硬度が低下するため、（メタ）アクリレート化
合物１００重量部に対し０．１〜１０重量部に限定され
る。
と活性光線に対する反応系の感度が低下して（メタ）ア
クリレート化合物の光重合反応性が低下し、多くなると
活性光線に対する反応系の感度は向上するものの得られ
る被膜の硬度が低下するため、（メタ）アクリレート化
合物１００重量部に対し０．１〜１０重量部に限定され
る。
【００１７】本発明で使用されるスルホン基、カルボキ
シル基及びホスフィニコ基のうちいずれか一つの基を有
している（メタ）アクリレート化合物のうち、スルホン
基を有している（メタ）アクリレート化合物としては、
例えば、一般式（１）又は（２）で表される化合物等が
挙げられる。
シル基及びホスフィニコ基のうちいずれか一つの基を有
している（メタ）アクリレート化合物のうち、スルホン
基を有している（メタ）アクリレート化合物としては、
例えば、一般式（１）又は（２）で表される化合物等が
挙げられる。
【００１８】
【化１】
【００１９】式中、Ｒ1 及びＲ2 は、-C(CH3)2CH2-、-
(CH2)j - 、-(CH2O) k - 及び -(CH2CH2O) m - のうち
いずれか１つの基を表し、ｊ、ｋ及びｍは、０又は１〜
１５の正の整数を示す。
(CH2)j - 、-(CH2O) k - 及び -(CH2CH2O) m - のうち
いずれか１つの基を表し、ｊ、ｋ及びｍは、０又は１〜
１５の正の整数を示す。
【００２０】上記カルボキシル基を有している（メタ）
アクリレート化合物としては、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸等が挙げられる。
アクリレート化合物としては、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸等が挙げられる。
【００２１】上記ホスフィニコ基を有している（メタ）
アクリレート化合物としては、例えば、一般式（３）で
表される化合物が挙げられる。
アクリレート化合物としては、例えば、一般式（３）で
表される化合物が挙げられる。
【００２２】
【化２】
【００２３】式中、Ｒ3 及びＲ4 は、一般式（４）及び
（５）のうちのいずれか一方の式で表され、同一でもよ
いし異なってもよいし、いずれか一方が水酸基でもよ
い。
（５）のうちのいずれか一方の式で表され、同一でもよ
いし異なってもよいし、いずれか一方が水酸基でもよ
い。
【００２４】
【化３】
【００２５】式中、Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ7 は、水素原子、
メチル基又はハロゲン化メチル基を表し、その中に異な
る基があってもよいし全て同一の基でもよく、ｎは、０
又は１〜８の正の整数を示す。
メチル基又はハロゲン化メチル基を表し、その中に異な
る基があってもよいし全て同一の基でもよく、ｎは、０
又は１〜８の正の整数を示す。
【００２６】
【化４】
【００２７】式中、Ｒ8 は、水素原子、メチル基又はハ
ロゲン化メチル基を表し、ｐ、ｑ及びｒは、０又は１〜
８の正の整数を示す。
ロゲン化メチル基を表し、ｐ、ｑ及びｒは、０又は１〜
８の正の整数を示す。
【００２８】上記ハロゲン化メチル基としては、例え
ば、クロロメチル基、ブロモメチル基等が挙げられる。
ば、クロロメチル基、ブロモメチル基等が挙げられる。
【００２９】上記スルホン基、カルボキシル基及びホス
フィニコ基のうちいずれか１つの基を有している（メ
タ）アクリレート化合物の添加量は、少なくなると得ら
れる被膜の導電性が低下し、多くなると得られる被膜の
透明性が低下するため、（メタ）アクリレート化合物１
００重量部に対し１〜３０重量部に限定される。
フィニコ基のうちいずれか１つの基を有している（メ
タ）アクリレート化合物の添加量は、少なくなると得ら
れる被膜の導電性が低下し、多くなると得られる被膜の
透明性が低下するため、（メタ）アクリレート化合物１
００重量部に対し１〜３０重量部に限定される。
【００３０】本発明の導電性塗料組成物の構成は上述の
通りであるが、その物性を損なわない範囲内で、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、熱重合禁止剤等が添加されてもよ
い。
通りであるが、その物性を損なわない範囲内で、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、熱重合禁止剤等が添加されてもよ
い。
【００３１】本発明の導電性塗料組成物は、液体状に混
合され、基材上に塗布して用いられる。
合され、基材上に塗布して用いられる。
【００３２】上記導電性塗料組成物を製造する方法とし
ては、例えば、ディゾルバー、アトライター、三本ロー
ル等に（メタ）アクリレート化合物、アニリン系導電性
重合体、光重合開始剤等を所定量供給して攪拌する方法
が挙げられる。
ては、例えば、ディゾルバー、アトライター、三本ロー
ル等に（メタ）アクリレート化合物、アニリン系導電性
重合体、光重合開始剤等を所定量供給して攪拌する方法
が挙げられる。
【００３３】上記導電性塗料組成物を製造するときに、
例えば、メチルエチルケトン等の溶剤が添加されてもよ
い。
例えば、メチルエチルケトン等の溶剤が添加されてもよ
い。
【００３４】上記導電性塗料組成物を用いて被膜を得る
方法としては、例えば、スプレー法、バーコート法、ド
クターブレード法、ディッピング法等の方法により基材
の表面に塗料組成物層を形成し、該層に活性光線を照射
して硬化させる方法が挙げられる。
方法としては、例えば、スプレー法、バーコート法、ド
クターブレード法、ディッピング法等の方法により基材
の表面に塗料組成物層を形成し、該層に活性光線を照射
して硬化させる方法が挙げられる。
【００３５】上記基材としては、特に限定されないが、
例えば、塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリメタクリ
レート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体等の樹脂；ガラスの成形体などが挙げられる。
例えば、塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリメタクリ
レート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体等の樹脂；ガラスの成形体などが挙げられる。
【００３６】上記活性光線の光源としては、例えば、高
圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、窒素
レーザー、ヘリウム−カドミウムレーザー、アルゴンレ
ーザー等が挙げられる。
圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、窒素
レーザー、ヘリウム−カドミウムレーザー、アルゴンレ
ーザー等が挙げられる。
【００３７】上記活性光線の照射強度は、弱くなると光
重合の反応性が低下して得られる被膜の硬度が低下し、
所定強度以上に強くなっても光重合の反応性は向上しな
いため、５００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2 が好ましい。
重合の反応性が低下して得られる被膜の硬度が低下し、
所定強度以上に強くなっても光重合の反応性は向上しな
いため、５００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2 が好ましい。
【００３８】上記活性光線の照射時間は、短くなると光
重合の反応性が低下して得られる被膜の硬度が低下し、
所定時間以上に長くなっても光重合の反応性は向上しな
いため、１〜６０分が好ましい。
重合の反応性が低下して得られる被膜の硬度が低下し、
所定時間以上に長くなっても光重合の反応性は向上しな
いため、１〜６０分が好ましい。
【００３９】
【実施例】次に、参考例、比較例とともに、本発明の実
施例を説明する。なお、「部」とあるのは、「重量部」
を意味する。参考例１ （１）アニリン系導電性重合体分散溶液の製造 攪拌装置付セパラブルフラスコに、ｐ−トルエンスルホ
ン酸１６０部及び脱イオン化水１０００ｍｌを供給し、
攪拌しながら溶解させてｐ−トルエンスルホン酸水溶液
を得た。得られたｐ−トルエンスルホン酸水溶液を５０
０ｍｌずつ２等分し、一方にはアニリン３６．５部を供
給し、もう一方にはペルオキソ二硫酸アンモニウム９１
部を供給してそれぞれ溶解させ、アニリン含有ｐ−トル
エンスルホン酸水溶液及びペルオキソ二硫酸アンモニウ
ム含有ｐ−トルエンスルホン酸水溶液を得た。
施例を説明する。なお、「部」とあるのは、「重量部」
を意味する。参考例１ （１）アニリン系導電性重合体分散溶液の製造 攪拌装置付セパラブルフラスコに、ｐ−トルエンスルホ
ン酸１６０部及び脱イオン化水１０００ｍｌを供給し、
攪拌しながら溶解させてｐ−トルエンスルホン酸水溶液
を得た。得られたｐ−トルエンスルホン酸水溶液を５０
０ｍｌずつ２等分し、一方にはアニリン３６．５部を供
給し、もう一方にはペルオキソ二硫酸アンモニウム９１
部を供給してそれぞれ溶解させ、アニリン含有ｐ−トル
エンスルホン酸水溶液及びペルオキソ二硫酸アンモニウ
ム含有ｐ−トルエンスルホン酸水溶液を得た。
【００４０】得られたアニリン含有ｐ−トルエンスルホ
ン酸水溶液を、攪拌装置、冷却管及び滴下ロート付セパ
ラブルフラスコに供給し、水浴にて昇温を抑えて攪拌し
ながら、得られたペルオキソ二硫酸アンモニウム含有ｐ
−トルエンスルホン酸水溶液を滴下ロートにて３０分で
滴下し、更に３時間攪拌を続けて沈殿物を得た。得られ
た沈殿物を濾取してメタノールにて洗浄し、アニリン系
導電性重合体の緑色粉末を得た。
ン酸水溶液を、攪拌装置、冷却管及び滴下ロート付セパ
ラブルフラスコに供給し、水浴にて昇温を抑えて攪拌し
ながら、得られたペルオキソ二硫酸アンモニウム含有ｐ
−トルエンスルホン酸水溶液を滴下ロートにて３０分で
滴下し、更に３時間攪拌を続けて沈殿物を得た。得られ
た沈殿物を濾取してメタノールにて洗浄し、アニリン系
導電性重合体の緑色粉末を得た。
【００４１】得られたアニリン系導電性重合体５０部及
びエチルセルソルブ１５０部を分散機に供給して２４時
間分散させ、固形分濃度２５重量％のアニリン系導電性
重合体分散溶液を得た。
びエチルセルソルブ１５０部を分散機に供給して２４時
間分散させ、固形分濃度２５重量％のアニリン系導電性
重合体分散溶液を得た。
【００４２】（２）導電性塗料組成物の製造 得られたアニリン系導電性重合体分散溶液４０部、ペン
タエリスリトールトリアクリレート１００部、ベンゾフ
ェノン４部、ミヒラーケトン１部を攪拌装置付セパラブ
ルフラスコに供給し攪拌して導電性塗料組成物を得た。
タエリスリトールトリアクリレート１００部、ベンゾフ
ェノン４部、ミヒラーケトン１部を攪拌装置付セパラブ
ルフラスコに供給し攪拌して導電性塗料組成物を得た。
【００４３】（３）被膜の製造 得られた導電性塗料組成物をアクリル板上にバーコート
し、バーコートした部分に高圧水銀ランプ光線１０００
ｍＪ／ｃｍ2 を照射して硬化させ、厚さ４μｍの被膜を
得た。
し、バーコートした部分に高圧水銀ランプ光線１０００
ｍＪ／ｃｍ2 を照射して硬化させ、厚さ４μｍの被膜を
得た。
【００４４】（４）被膜の評価 得られた被膜を用い、硬度試験を実施して硬度を評価
し、耐アルカリ性試験を実施して耐アルカリ性を評価
し、得られた結果を表１に示した。
し、耐アルカリ性試験を実施して耐アルカリ性を評価
し、得られた結果を表１に示した。
【００４５】上記硬度試験は、ＪＩＳ Ｋ ５４００に
準拠して実施した。即ち、９Ｈ〜６Ｂの硬度の鉛筆を９
Ｈから順に用い、被膜の表面を位置を換えて５回引っ掻
き、アクリル板にとどく被膜の破れが５回のうち２回未
満になったときの鉛筆の硬度を調べた。
準拠して実施した。即ち、９Ｈ〜６Ｂの硬度の鉛筆を９
Ｈから順に用い、被膜の表面を位置を換えて５回引っ掻
き、アクリル板にとどく被膜の破れが５回のうち２回未
満になったときの鉛筆の硬度を調べた。
【００４６】上記耐アルカリ性試験は、ＡＳＴＭ Ｄ
２５７に準拠して実施した。即ち、得られた被膜を１０
％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、温度３０℃に保持
して所定時間経過後（直後、１０分後、２０分後、１０
０分後及び２００分後）の被膜の表面固有抵抗値（Ω／
□）を測定した。
２５７に準拠して実施した。即ち、得られた被膜を１０
％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、温度３０℃に保持
して所定時間経過後（直後、１０分後、２０分後、１０
０分後及び２００分後）の被膜の表面固有抵抗値（Ω／
□）を測定した。
【００４７】参考例２ アニリン系導電性重合体分散溶液２０部を用いたこと以
外は参考例１と同様にして被膜を得、得られた被膜を用
いて参考例１と同様にして評価し、得られた結果を表１
に示した。
外は参考例１と同様にして被膜を得、得られた被膜を用
いて参考例１と同様にして評価し、得られた結果を表１
に示した。
【００４８】比較例１ アニリン系導電性重合体分散溶液２００部を用いたこと
以外は参考例１と同様にして被膜を得、得られた被膜を
用いて参考例１と同様にして評価し、得られた結果を表
１に示した。
以外は参考例１と同様にして被膜を得、得られた被膜を
用いて参考例１と同様にして評価し、得られた結果を表
１に示した。
【００４９】比較例２ アニリン系導電性重合体分散溶液５部を用いたこと以外
は参考例１と同様にして被膜を得、得られた被膜を用い
て参考例１と同様にして評価し、得られた結果を表１に
示した。
は参考例１と同様にして被膜を得、得られた被膜を用い
て参考例１と同様にして評価し、得られた結果を表１に
示した。
【００５０】
【表１】
【００５１】実施例１ （１）導電性塗料組成物の製造及び被膜の製造参考例１ と同様にして得られたアニリン系導電性重合体
分散溶液４０部（アニリン系導電性重合体１０部）、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート１００部、２−ア
クリロイルオキシエチルアシッドホスフェート（共栄社
油脂化学工業社製、商品名：ライトエステルＰＡ）１
部、ベンゾフェノン４部、ミヒラーケトン１部、メチル
エチルケトン１００部を攪拌装置付セパラブルフラスコ
に供給し攪拌して導電性塗料組成物を得、得られた導電
性塗料組成物を用い、参考例１と同様にして被膜を得
た。
分散溶液４０部（アニリン系導電性重合体１０部）、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート１００部、２−ア
クリロイルオキシエチルアシッドホスフェート（共栄社
油脂化学工業社製、商品名：ライトエステルＰＡ）１
部、ベンゾフェノン４部、ミヒラーケトン１部、メチル
エチルケトン１００部を攪拌装置付セパラブルフラスコ
に供給し攪拌して導電性塗料組成物を得、得られた導電
性塗料組成物を用い、参考例１と同様にして被膜を得
た。
【００５２】（２）被膜の評価 得られた被膜を用い、全光線透過率（％）及び曇価
（％）を測定して透明性を評価し、表面固有抵抗値（Ω
／□）を測定して導電性を評価し、得られた結果を表２
に示した。
（％）を測定して透明性を評価し、表面固有抵抗値（Ω
／□）を測定して導電性を評価し、得られた結果を表２
に示した。
【００５３】上記全光線透過率（％）及び曇価（％）
は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に準拠して測定し、表面固
有抵抗値（Ω／□）はＡＳＴＭ Ｄ ２５７に準拠して
測定した。
は、ＡＳＴＭ Ｄ １００３に準拠して測定し、表面固
有抵抗値（Ω／□）はＡＳＴＭ Ｄ ２５７に準拠して
測定した。
【００５４】実施例２ ２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートを
３部用いたこと以外は実施例１と同様にして被膜を得、
得られた被膜を用いて実施例１と同様にして評価し、得
られた結果を表２に示した。
３部用いたこと以外は実施例１と同様にして被膜を得、
得られた被膜を用いて実施例１と同様にして評価し、得
られた結果を表２に示した。
【００５５】実施例３ ２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートを
２０部用いたこと以外は実施例１と同様にして被膜を
得、得られた被膜を用いて実施例１と同様にして評価
し、得られた結果を表２に示した。
２０部用いたこと以外は実施例１と同様にして被膜を
得、得られた被膜を用いて実施例１と同様にして評価
し、得られた結果を表２に示した。
【００５６】実施例４ ２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートの
代わりに、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸（日東化学社製、商品名：ＴＡＢＳ−Ｑ）を３
部用いたこと以外は実施例１と同様にして被膜を得、得
られた被膜を用いて実施例１と同様にして評価し、得ら
れた結果を表２に示した。
代わりに、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸（日東化学社製、商品名：ＴＡＢＳ−Ｑ）を３
部用いたこと以外は実施例１と同様にして被膜を得、得
られた被膜を用いて実施例１と同様にして評価し、得ら
れた結果を表２に示した。
【００５７】実施例５ ２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートの
代わりに、アシッドホスホオキシポリオキシエチレング
リコールモノメタクリレート（ユニケミカル社製、商品
名：ホスマーＰＥ）を３部用いたこと以外は実施例１と
同様にして被膜を得、得られた被膜を用いて実施例１と
同様にして評価し、得られた結果を表２に示した。
代わりに、アシッドホスホオキシポリオキシエチレング
リコールモノメタクリレート（ユニケミカル社製、商品
名：ホスマーＰＥ）を３部用いたこと以外は実施例１と
同様にして被膜を得、得られた被膜を用いて実施例１と
同様にして評価し、得られた結果を表２に示した。
【００５８】比較例３ ２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートを
５０部用いたこと以外は実施例１と同様にして被膜を
得、得られた被膜を用いて実施例１と同様にして評価
し、得られた結果を表２に示した。
５０部用いたこと以外は実施例１と同様にして被膜を
得、得られた被膜を用いて実施例１と同様にして評価
し、得られた結果を表２に示した。
【００５９】
【表２】
【００６０】
【発明の効果】本発明の導電性塗料組成物の構成は上述
の通りであるから、基材上に塗布されて硬度及び耐アル
カリ性の優れた被膜が得られ、更に、スルホン基、カル
ボキシル基及びホスフィニコ基のうちいずれか一つの基
を有している（メタ）アクリレート化合物が添加された
構成により、基材上に塗布されて透明性及び導電性の優
れた被膜が得られる。
の通りであるから、基材上に塗布されて硬度及び耐アル
カリ性の優れた被膜が得られ、更に、スルホン基、カル
ボキシル基及びホスフィニコ基のうちいずれか一つの基
を有している（メタ）アクリレート化合物が添加された
構成により、基材上に塗布されて透明性及び導電性の優
れた被膜が得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】 （メタ）アクリロイル基を２つ以上有し
ている（メタ）アクリレート化合物１００重量部、アニ
リン系導電性重合体５〜１００重量部、スルホン基、カ
ルボキシル基及びホスフィニコ基のうちいずれか１つの
基を有している（メタ）アクリレート化合物１〜３０重
量部及び活性光線により増感する光重合開始剤０．１〜
１０重量部からなることを特徴とする導電性塗料組成
物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02886693A JP3228809B2 (ja) | 1993-02-18 | 1993-02-18 | 導電性塗料組成物 |
| CA 2107808 CA2107808C (en) | 1992-10-07 | 1993-10-06 | Electrically conductive composition |
| DE69327564T DE69327564T2 (de) | 1992-10-07 | 1993-10-06 | Elektrisch leitfähige Zusammensetzung |
| EP19930116178 EP0591951B1 (en) | 1992-10-07 | 1993-10-06 | Electrically conductive composition |
| US08/132,315 US5552216A (en) | 1992-10-07 | 1993-10-06 | Electrically conductive composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02886693A JP3228809B2 (ja) | 1993-02-18 | 1993-02-18 | 導電性塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06240180A JPH06240180A (ja) | 1994-08-30 |
| JP3228809B2 true JP3228809B2 (ja) | 2001-11-12 |
Family
ID=12260305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02886693A Expired - Fee Related JP3228809B2 (ja) | 1992-10-07 | 1993-02-18 | 導電性塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3228809B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100394174B1 (ko) * | 1995-01-11 | 2003-12-24 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 도전성도료조성물 |
| DE19524132A1 (de) * | 1995-07-03 | 1997-01-09 | Bayer Ag | Kratzfeste leitfähige Beschichtungen |
| KR100430989B1 (ko) * | 2001-06-13 | 2004-05-12 | 주식회사 대하맨텍 | 속건형 투명 도전성 코팅액 조성물 |
| US7279268B2 (en) * | 2004-09-09 | 2007-10-09 | Intel Corporation | Conductive lithographic polymer and method of making devices using same |
-
1993
- 1993-02-18 JP JP02886693A patent/JP3228809B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06240180A (ja) | 1994-08-30 |
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|---|---|---|---|
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