JPH08127783A - 無鉛ガソリン - Google Patents

無鉛ガソリン

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JPH08127783A
JPH08127783A JP29036394A JP29036394A JPH08127783A JP H08127783 A JPH08127783 A JP H08127783A JP 29036394 A JP29036394 A JP 29036394A JP 29036394 A JP29036394 A JP 29036394A JP H08127783 A JPH08127783 A JP H08127783A
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less
carbon atoms
gasoline
oxygen
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JP29036394A
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Hiroaki Hara
浩昭 原
Haruo Komoriya
晴夫 小森谷
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COSMO SOGO KENKYUSHO KK
Cosmo Oil Co Ltd
Original Assignee
COSMO SOGO KENKYUSHO KK
Cosmo Oil Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 リサーチ法オクタン価が85以上であり、リ
ード蒸気圧(RVP)が0.45〜0.95kgf/c
2であり、15℃における密度が0.65〜0.8g
/cm3であり、50%留出温度が90℃以下であり、
70℃留出割合が25容量%以上であり、炭素数7以上
の芳香族分及び炭素数7以上のオレフィン分の合計量が
5容量%以下であり、炭素数6以下の側鎖を含まないパ
ラフィン分、ベンゼン、炭素数6以下のオレフィン分及
び炭素数6以下のナフテン分の合計量が20容量%以上
であるガソリン組成物に、必要に応じて酸素/炭素数比
(O/C数比)が0.5以上の含酸素化合物が5〜50
容量%配合されている無鉛ガソリン。 【効果】 希薄燃焼機関において燃焼安定性向上及び未
燃の炭化水素排出量の低減化を図ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、無鉛ガソリンに関し、
特に希薄燃焼機関において燃焼安定性向上及び未燃の炭
化水素排出量の低減化を達成することができる無鉛ガソ
リンに関する。
【0002】
【従来の技術】従来のガソリンは、50%留出温度(T
50)があまり低過ぎる(約80℃以下)と、キャブレ
ター車において、キャブレターのノズル、ベンチュリ、
スロットルバルブ付近でアイシングが発生したり、燃料
ラインでベーパーロックが発生する問題がある。近年開
発され発売され始めている、希薄燃焼機関(リーンバー
ンエンジン)は、希薄領域で精密な空燃比コントロール
が不可欠なため、キャブレターは採用できず、全車燃料
噴射方式(インジェクター方式)である。従って、従来
問題視されたアイシングやベーパーロックの問題がな
く、T50を下げることが可能である。希薄領域では、
点火性が重要であり、点火時に点火プラグの周りの燃料
が完全に気化しないと、部分的に燃料希薄な燃料−空気
混合気ができてしまい、点火ミスや消炎の原因となる。
また、希薄領域では、燃料−空気混合気の燃焼速度が遅
くなるため、点火遅れ期間や主燃焼期間が増大し、サイ
クル変動率の増加や出力の低下、さらには不完全燃焼に
よる未燃炭化水素排出量の増加を招く。従って、希薄領
域では、燃料−空気混合気の燃焼速度の低下を如何に防
ぐかが鍵となる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の状況に鑑みてなされたものであり、燃焼安定性向上
及び未燃の炭化水素排出量の低減を達成することができ
る無鉛ガソリンを提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を行った結果、無鉛ガソリン
の50%留出温度を90℃以下、70℃留出割合を25
容量%以上にし、炭素数7以上の芳香族分及び炭素数7
以上のオレフィン分の合計量を少なくし、炭素数6以下
の側鎖を含まないパラフィン分、ベンゼン、炭素数6以
下のオレフィン分及び炭素数6以下のナフテン分の合計
量を多く含有させ、さらにリサーチ法オクタン価、リー
ド蒸気圧(RVP)及び15℃における密度を特定のも
のにすることにより、気化性がよく、かつ燃焼速度が速
いことを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。
【0005】すなわち、本発明は、リサーチ法オクタン
価が85以上であり、リード蒸気圧(RVP)が0.4
5〜0.95kgf/cm2であり、15℃における密
度が0.65〜0.8g/cm3であり、50%留出温
度が90℃以下であり、70℃留出割合が25容量%以
上であり、炭素数7以上の芳香族分及び炭素数7以上の
オレフィン分の合計量が5容量%以下であり、炭素数6
以下の側鎖を含まないパラフィン分、ベンゼン、炭素数
6以下のオレフィン分及び炭素数6以下のナフテン分の
合計量が20容量%以上であるガソリン組成物に、必要
に応じて酸素/炭素数比(O/C数比)が0.5以上の
含酸素化合物が5〜50容量%配合されていることを特
徴とする無鉛ガソリンを提供するものである。以下、本
発明を詳細に説明する。
【0006】本発明の無鉛ガソリンは、リサーチ法オク
タン価が85以上であり、リード蒸気圧(RVP)が
0.45〜0.95kgf/cm2であり、15℃にお
ける密度が0.65〜0.8g/cm3であり、好まし
くはリサーチ法オクタン価が90以上であり、リード蒸
気圧(RVP)が0.48〜0.85kgf/cm2
ある。本発明の無鉛ガソリンは、希薄燃焼機関用燃料油
として適するが、希薄燃焼機関でも、加速時や登坂時で
は燃料過濃領域で運転されるので、従来のガソリンと同
等の性能を有することが必要である。
【0007】本発明の無鉛ガソリンは、50%留出温度
が90℃以下であることが必要であり、好ましくは 8
5℃以下であり、特に好ましくは82℃以下である。5
0%留出温度が90℃を超えると、気化性が不十分であ
る。また、本発明の無鉛ガソリンは、70℃留出割合が
25容量%以上であることが必要であり、好ましくは2
7容量%以上であり、特に好ましくは27〜60容量%
である。70℃留出割合が25容量%未満であると、気
化性が不十分である。
【0008】本発明の無鉛ガソリンは、炭素数7以上の
芳香族分及び炭素数7以上のオレフィン分の合計量が5
容量%以下であり、好ましくは2容量%以下であり、特
に好ましくは1容量%以下である。炭素数7以上の芳香
族分及び炭素数7以上のオレフィン分の合計量が5容量
%を超えると、燃焼速度が劣る。炭素数7以上の芳香族
分としては、例えばトルエン、o−キシレン、m−キシ
レン、p−キシレンなどの各キシレン、エチルベンゼ
ン、イソプロピルベンゼン、n−プロピルベンゼン、
1,2,3−トリメチルベンゼン、1,2,4−トリメ
チルベンゼン、1,3,5−トリメチルベンゼンなどの
各トリメチルベンゼン、メチルエチルベンゼンなどが挙
げられる。炭素数7以上のオレフィン分としては、ヘプ
テン、オクテン、デセン、ドデセンなどが挙げられる。
【0009】本発明の無鉛ガソリンは、炭素数6以下の
側鎖を含まないパラフィン分、ベンゼン、炭素数6以下
のオレフィン分及び炭素数6以下のナフテン分の合計量
が20容量%以上であり、オクタン価が保持できる範囲
でできるだけ多く含有させることが好ましく、通常20
〜60容量%であり、特に好ましくは20〜50容量%
である。炭素数6以下の側鎖を含まないパラフィン分、
ベンゼン、炭素数6以下のオレフィン分及び炭素数6以
下のナフテン分の合計量が20容量%未満であると、燃
焼速度が劣る。また、本発明の無鉛ガソリンは、ベンゼ
ン及び炭素数6以下のオレフィン分の合計量が15容量
%以上であることが好ましく、特に20〜50容量%が
好ましい。
【0010】炭素数6以下の側鎖を含まないパラフィン
分としては、n−ヘキサン、n−ペンタン、n−ブタン
などが挙げられ、特にn−ヘキサン、n−ペンタンが好
ましい。炭素数6以下のオレフィン分としては、鎖状の
オレフィン、環状のオレフィンなどのモノオレフィン、
ジオレフィンなどが挙げられ、好ましくは直鎖状のオレ
フィン、環状のオレフィンであり、特に好ましくは直鎖
状及び環状のジオレフィンである。炭素数6以下のナフ
テン分としては、例えば、1,1−ジメチルシクロプロ
パン、1,2−ジメチルシクロプロパン、シクロペンタ
ン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロブ
タン、メチルシクロブタン、1,1,2−トリメチルシ
クロプロパン、1,2,3−トリメチルシクロプロパン
などが挙げられ、好ましくはシクロペンタン、メチルシ
クロペンタン、シクロヘキサンであり、特に好ましくは
シクロヘキサンである。上記成分のうち、一般的には、
イソパラフィン、n−パラフィン、ナフテン、オレフィ
ン、ジオレフィンの順に燃焼速度が速くなる。
【0011】本発明の無鉛ガソリンは、上記ガソリン組
成物に酸素/炭素数比(O/C数比)が0.5以上の含
酸素化合物を配合させることが好ましい。酸素/炭素数
比(O/C数比)が0.5以上の含酸素化合物を配合さ
せることにより、燃焼速度をより速くすることができ
る。酸素/炭素数比(O/C数比)が0.5以上の含酸
素化合物としては、例えばメタノール、エタノールなど
のアルコール、ジメチルエーテルなどのエーテル、アセ
トアルデヒドなどのアルデヒド、トリオキサンなどの環
状エーテルなどが挙げられ、好ましくはメタノール、エ
タノールである。また、酸素/炭素数比(O/C数比)
が0.5以上の含酸素化合物を配合すると、燃焼速度を
速くするだけでなく、希薄領域での燃焼安定性が向上す
る利点がある。希薄領域での燃焼安定性が悪いと、点火
ミスが発生し、未燃炭化水素排出量が増大する傾向があ
るので好ましくない。酸素/炭素数比(O/C数比)が
0.5以上の含酸素化合物の配合量は、5〜50容量%
が好ましく、さらに5〜30容量%が好ましく、特に5
〜25容量%が好ましい。酸素/炭素数比(O/C数
比)が0.5以上の含酸素化合物の配合量が5容量%未
満であると、添加効果が十分でなく、一方、50容量%
を超えると、発熱量が減少する。
【0012】本発明の無鉛ガソリンは、例えば、軽質直
留ナフサ、アルキレート、ブタン・ブテン留分、軽質接
触分解ガソリン、異性化ガソリン、ベンゼン、炭素数6
以下の側鎖を含まないパラフィン、炭素数6以下のオレ
フィン、炭素数6以下のナフテンなどの基材を使用し、
適宜混合して調製することができる。軽質直留ナフサ
は、石油を常圧蒸留により分留して得られる沸点範囲が
約30〜80℃の留分である。。
【0013】アルキレートは、イソブタンと低級オレフ
ィン(ブテン、プロピレン等)を原料として酸触媒(硫
酸、フッ化水素、塩化アルミニウムなど)の存在下で反
応させて得られるものである。本発明では、各種のアル
キレートを成分として用いることができるが、2,2,
4−トリメチルペンタンなどのイソオクタン留分が40
容量%以上、またリサーチ法オクタン価が約93以上の
ものが好適に用いられる。
【0014】軽質接触分解ガソリンは、灯・軽油から常
圧残油に至る広範囲の石油留分、好ましくは重質軽油や
減圧軽油を、従来から広く知られている接触分解法、特
に流動接触分解法(UOP法、シェル二段式法、フレキ
シクラッキング法、ウルトラオルソフロー法、テキサコ
法、ガルフ法、ウルトラキャットクラッキング法、RC
C法、HOC法など)により、固体酸触媒(例えばシリ
カ、アルミナ、あるいはシリカ・アルミナにゼオライト
を配合したもの等)で分解して得られる接触分解ガソリ
ンのうち沸点範囲20〜150℃の性状を有する軽質分
である。本発明では、勿論、軽質留分と約20〜200
℃のフルレンジの蒸留性状を有する留分の組み合わせも
可能である。本発明では、リサーチ法オクタン価が約8
5以上、例えば約85〜96.5、好ましくは約93以
上、例えば約93〜96.5のものが好適に使用でき
る。
【0015】異性化ガソリンは、軽質ガソリン留分のペ
ンタン、ヘキサン中の低オクタン価成分のn−ヘキサン
などをオクタン価の高いイソパラフィンに異性化させて
得られるガソリンである。異性化は、フリーデルクラフ
ツ型触媒による方法と水素化活性を持つ白金、ニッケル
などをシリカ−アルミナ、ゼオライトなどの固体酸性を
有する担体に担持させた触媒を用い、水素化圧下で異性
化を行う水素異性化法などにより行われる。
【0016】また、本発明の無鉛ガソリンのオクタン価
を向上させる目的で、メチル−t−ブチルエーテル(M
TBE)、t−アミルメチルエーテル(TAME)、エ
チル−t−ブチルエーテル(ETBE)などのエーテル
類やイソプロパノール、t−ブタノールなどのアルコー
ルを添加してもよい。さらに、本発明の無鉛ガソリンに
は、必要に応じて酸化防止剤、清浄分散剤を添加するこ
とができる。酸化防止剤としては、例えば2,6−ジ−
tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,4−ジ
メチル−6−tert−ブチルフェノール、2,6−ジ
−tert−ブチルフェノール、75%以上の2,6−
ジ−tert−ブチルフェノールと25%以下のter
t−ブチルフェノールの混合物、72%以上の2,4−
ジメチル−1,6−tert−ブチルフェノールと28
%以上のモノメチル及びジメチル−tert−ブチルフ
ェノールなどのフェノール系酸化防止剤、N,N’−ジ
イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ
−sec −ブチル−p−フェニレンジアミンなどのア
ミン系酸化防止剤などが挙げられ、好ましいものとして
はN,N’−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミ
ン、N,N’−ジ−sec −ブチル−p−フェニレン
ジアミンなどのアミン系酸化防止剤が挙げられる。
【0017】清浄分散剤としては、例えばこはく酸イミ
ド、ポリアルキルアミン、ポリエーテルアミンなどが挙
げられる。さらに、本発明の無鉛ガソリンには、必要に
応じて多価アルコールやエチレングリコールモノメチル
エーテルなどの多価アルコールのエーテルなどの氷結防
止剤、有機酸のアルカリ金属やアルカリ土類金属塩、高
級アルコールの硫酸エステルなどの助燃剤、アニオン系
界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン界面活性
剤、両性界面活性剤などの帯電防止剤及びアゾ染料など
の着色剤など、種々の燃料油添加剤を1種又は2種以上
組み合わせて添加してもよい。これらの燃料油添加剤の
添加量は、任意であるが、通常その合計添加量が0.1
重量%以下となるように添加するのが好ましい。
【0018】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。なお、本発明は、これらの例によって何ら制
限されるものではない。
【0019】実施例1 軽質直留ナフサ23.0容量%、アルキレート34.0
容量%、ブタン・ブテン留分3.0容量%及びベンゼン
40.0容量%を混合して無鉛ガソリンを調製した。
【0020】実施例2 軽質直留ナフサ10.0容量%、アルキレート50.0
容量%及び1−ヘキセン40.0容量%を混合して無鉛
ガソリンを調製した。
【0021】実施例3 軽質直留ナフサ5.0容量%、アルキレート55.0容
量%及び1,3−ペンタジエン40.0容量%を混合し
て無鉛ガソリンを調製した。
【0022】実施例4 軽質直留ナフサ14.0容量%、アルキレート43.0
容量%、ブタン・ブテン留分3.0容量%及びシクロヘ
キサン40.0容量%を混合して無鉛ガソリンを調製し
た。実施例1〜4の無鉛ガソリンの性状及び組成を表1
に示した。
【0023】実施例5 軽質直留ナフサ10.0容量%、アルキレート70.0
容量%及び軽質FCCガソリン20.0容量%を混合し
て無鉛ガソリンを調製した。
【0024】実施例6 軽質直留ナフサ8.0容量%、アルキレート56.0容
量%、軽質FCCガソリン16.0容量%及びメタノー
ル20容量%を混合して無鉛ガソリンを調製した。
【0025】実施例7 軽質直留ナフサ8.0容量%、アルキレート56.0容
量%、軽質FCCガソリン16.0容量%及びエタノー
ル20容量%を混合して無鉛ガソリンを調製した。実施
例5〜7の無鉛ガソリンの性状及び組成を表2に示し
た。
【0026】比較例1 市販のレギュラーガソリンを使用した。
【0027】比較例2 軽質直留ナフサ31.0容量%、アルキレート26.0
容量%、ブタン・ブテン留分3.0容量%及びトルエン
40.0容量%を混合して無鉛ガソリンを調製した。
【0028】比較例3 軽質直留ナフサ27.0容量%、アルキレート26.0
容量%、ブタン・ブテン留分3.0容量%及びジイソブ
チレン(2,4,4−トリメチルペンテン)40.0容
量%を混合して無鉛ガソリンを調製した。比較例1〜3
の無鉛ガソリンの性状及び組成を表3に示した。
【0029】
【表1】
【0030】
【表2】
【0031】
【表3】 注 表1〜表3中、C7+は炭素数が7以上を意味し、
C6−は炭素数が6以下を意味する。
【0032】サイクル変動率の測定 実施例1〜7及び比較例1〜3の無鉛ガソリンを用い
て、希薄燃焼機関(リーンバーンエンジン)を駆動さ
せ、回転数1200rpm、吸気圧力660mmHgで
当量比(実際の燃空費/理論燃空比)が0.68と1.
0におけるサイクル変動率(%)を求めた。その結果を
表4に示した。
【0033】
【表4】
【0034】未燃炭化水素排出濃度の測定 実施例1〜7及び比較例1〜3の無鉛ガソリンを用い
て、希薄燃焼機関(リーンバーンエンジン)を駆動さ
せ、回転数1200rpm、吸気圧力660mmHgで
当量比(実際の燃空費/理論燃空比)が0.68におけ
る未燃炭化水素排出濃度(ppm)を求めた。その結果
を表5に示した。
【0035】
【表5】
【0036】
【発明の効果】本発明の無鉛ガソリンは、特に希薄燃焼
機関において燃焼安定性向上及び未燃の炭化水素排出量
の低減化を図ることができる。従って、本発明の無鉛ガ
ソリンは、実用上極めて有用である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 リサーチ法オクタン価が85以上であ
    り、リード蒸気圧(RVP)が0.45〜0.95kg
    f/cm2であり、15℃における密度が0.65〜
    0.8g/cm3であり、50%留出温度が90℃以下
    であり、70℃留出割合が25容量%以上であり、炭素
    数7以上の芳香族分及び炭素数7以上のオレフィン分の
    合計量が5容量%以下であり、炭素数6以下の側鎖を含
    まないパラフィン分、ベンゼン、炭素数6以下のオレフ
    ィン分及び炭素数6以下のナフテン分の合計量が20容
    量%以上であるガソリン組成物に、必要に応じて酸素/
    炭素数比(O/C数比)が0.5以上の含酸素化合物が
    5〜50容量%配合されていることを特徴とする無鉛ガ
    ソリン。
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