JPH0812474B2 - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

静電荷像現像用トナー

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JPH0812474B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、電子コピー、ファクシミリ等に利用される
電子写真用トナーに関し、特に、低温定着可能なエポキ
シ樹脂共重合体をバインダーとする静電荷像現像用トナ
ーに関する。
〈従来の技術〉 電子写真に用いる現像剤は、一成分系のものと二成分
系のものが知られている。
二成分系の現像剤は、着色粉末(トナー)と、帯電粒
子であるキャリヤーとの混合物である。トナー中には、
顔料、染料等の着色剤、バインダー樹脂、滑剤その他の
添加成分が含まれている。
電子写真において、一般にトナーを紙などの基体に定
着する方法は、2本以上の金属ロール間を通過させ機械
的な圧力により定着させる圧力定着方式、トナーを融点
以上に加熱し融着させる熱定着方式、および上記2方式
を組合せた熱圧力(ヒートロール)定着方式がある。
このうち、熱圧力定着方式は高速複写性の点で優れて
いるが、トナーが溶融状態でヒートロールと接触するた
め、トナーの一部がヒートロール表面に付着して移転す
るいわゆるオフセットが起こる。このようなオフセット
が起こるトナーの溶融状態は、主としてトナー中のバイ
ンダー樹脂の融点によって決まる。
従来からバインダー樹脂として、ポリスチレン、スチ
レン・アクリ共重合体、ポリエステル、エポキシ樹脂等
各種の樹脂が提案されている。
このうちスチレン樹脂は、オフセットが起こりにくい
ので高温定着性に優れ、従来から広く利用されている。
ところが近年電子写真の利用範囲が拡がり、家庭用機
器へ進出し始めたことから、消費電力の低減等の必要を
生じた。特に、カラーコピーでは、全面にトナーを定着
させる必要からトナーの定着温度を低温化させる必要が
ある。
また、コンピュータ等の高速機器の端末として高速定
着性も要求される。
ヒートロールでの消費電力の低減、高速複写性にとっ
ては、トナーひいてはバインダー樹脂の融点が低い方が
有利である。このためバインダー樹脂としてエポキシ樹
脂を用いると、該樹脂はスチレン系樹脂に比べて融点が
低いため、低温での定着性が良好なトナーを容易に得る
ことができる。
また、スチレン系樹脂はジオクチルフタレート等の塩
ビ用可塑剤に溶解するため、複写物を軟質塩ビのフィル
ムと接触する状態で保存しておくと印刷物のトナーがフ
ィルム側に付着してフィルムを汚染するという問題があ
って、その改善が望まれていたが、エポキシ樹脂ではこ
の様な現象は起こらないという利点もある。
しかし、エポキシ樹脂は分子量が低く、溶融粘度が低
いため、オフセットが起こり易いという問題点がある。
特に、一般のビスフェノール型または水添ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂では、低融点の樹脂程分子量が低い
ためオフセットが起る傾向が激しくなる。
〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明の目的は、従来技術における上記問題点を解決
し、低温定着性、高速定着性に優れ、オフセットが起こ
らない静電荷像現像用トナーを提供することにある。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明者等は、ブタジエン、イソプレンを主モノマー
とし、分子内にエポキシ基と反応しうる活性水素を有す
るオリゴマーを、エポキシ樹脂に特定比で配合すること
により、バインダー樹脂の軟化点を高めずに溶融粘度を
高めることができ、低温定着可能でオフセットも生じ難
いトナーが得られることを知見し、本発明に至った。
すなわち本発明は、バインダー樹脂として、下記成分
(a)および(b)を含有するデュランス法による軟化
点が60〜130℃であるエポキシ樹脂共重合体を有するこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナーを提供する。
ここで、成分(a)は、 ビスフェノール型および/または水添ビスフェノール
型エポキシ樹脂、 成分(b)は、 ブタジエンおよび/またはイソプレンを主モノマーと
し、かつ、分子内にエポキシ基と反応し得る活性水素を
平均1.5当量以上有するオリゴマーであり、 成分(a)100重量部に対し、成分(b)は10〜40重
量部である。
〈発明の構成〉 以下に本発明の構成を詳述する。
本発明のトナーは、用いるバインダー樹脂に特徴があ
り、下記の成分を有するエポキシ樹脂共重合体を用い
る。
(a)ビスフェノール型、水添ビスフェノール型エポ
キシ樹脂は、ビスフェノールとエピクロルヒドリンから
得られるエポキシ樹脂またはこれらの樹脂に水素添加し
た樹脂である。
これらの樹脂は単独で用いてもよいし、2種以上混合
して用いてもよい。
成分(a)のエポキシ樹脂としては、ビスフェノール
A、ビスフェノールF等のビスフェノール型エポキシ樹
脂、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエ
タン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、これらのハロゲ
ン化物およびこれらの水添化合物等のビスフェノール類
をエピクロルヒドリンまたはβ−メチルエピクロルヒド
リンでグリシジル化して得られるものが例示される。
特に、ビスフェノールA型エポキシ樹脂が好ましい。
(b)ブタジエンおよび/またはイソプレンを主モノ
マーとし、分子内にエポキシ基と反応し得る活性水素を
平均1.5当量以上有するオリゴマー 活性水素基としては、カルボキシル基、フェノール性
水酸基、一価または二価のアミノ基、チオフェノール基
等が挙げられる。
成分(b)のオリゴマーとしては、ブタジエン重合
体、ブタジエン・スチレン共重合体、ブアジエン・アク
リロニトリル共重合体、イソプレン重合体、イソプレン
・スチレン共重合体、イソプレン・アクリロニトリル共
重合体等で分子内にカルボキシル基、一価又は二価のア
ミノ基を活性水素換算で平均1.5当量以上有するオリゴ
マーが、例示される。
特に、カルボキシル基変性ブタジエン・アクリロニト
リル共重合体が好ましい。
成分(a)と成分(b)の組成は、成分(a)100重
量部に対し、成分(b)は10〜40重量部、好ましくは15
〜35重量部とする。
オリゴマー(b)は、ガラス転移温度が成分(a)の
エポキシ樹脂と比べて低いため、成分(a)のエポキシ
樹脂と反応させて高分子化しても、生成物(エポキシ樹
脂共重合体)の軟化点の押上げないので、トナーに用い
た時にも、その低温定着性を悪化させない。
一方、高分子量化することにより同一温度における溶
融粘度が成分(a)のエポキシ樹脂よりも上昇し、オフ
セットが起こりにくくなる。上記成分(a)と成分
(b)の共重合体である本発明に用いるバインダー樹脂
の軟化点は60〜130℃、好ましくは70〜130℃とする。
ここでいう軟化点とは、デュランス法により測定した
値である。
必要により得られたエポキシ樹脂共重合体のエポキシ
基とさらに一価フェノール類、二級アミン類、一価カル
ボン酸類等の活性水素化合物とを反応させて、エポキシ
基を消費した状態でバインダー樹脂とすることもでき
る。
本発明のトナーに用いるバインダー樹脂は、上記の成
分(a)および(b)以外に、バインダー樹脂の特性を
損わない範囲でスチレンアクリル樹脂、ワックス等を加
えてもよいし、他の必要な荷電制御剤、流れ調整剤等を
加えてもよい。
バインダー樹脂以外のトナー成分は、通常用いられる
顔料、染料、離型剤等であればよく、特に限定されな
い。
次に、本発明のトナーの製造方法を述べるが、本発明
はこれらの製造方法に限定されるものではない。
成分(a)と成分(b)との反応は、触媒および望み
ならば溶剤の存在下に約50〜250℃、好ましくは約100〜
200℃の温度で一般に行われる。
また、望むならば、この反応時に成分(a)および
(b)以外のビスフェノール類および/または一級アミ
ン類を共存させ、鎖延長しながらこの反応を行わせるこ
ともできる。
またべつに、成分(a)と成分(b)の反応は、低分
子量のエポキシ樹脂とビスフェノール類を反応させて、
所期の成分(a)の分子量まで引上げる反応を行いつ
つ、同時に成分(b)を共存させることにより行うこと
もできる。
触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化リチ
ウムなどのアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメチラー
トなどのアルカリ金属アルコラート、ジメチルベンジル
アミン、トリエチルアミン、ピリジンなどの3級アミ
ン、テトラメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリ
メチルアンモニウムクロリドなどの四級アンモニウム
塩、トリフェニルホスフィン、トリエチルホスフィンな
どの有機リン化合物、トリフェニルホシフィン・ヨウ化
メチル付加物などの4級ホスホニウム塩、炭酸ナトリウ
ム、塩化リチウムなどのアルカリ金属塩、三フッ化ホウ
素、三塩化アルミニウム、四塩化錫などのルイス酸、三
フッ化ホウ素・ジエチルエーテル付加物などの錯体など
が、一般に成分(a)に対して約0.01〜10000ppm、好ま
しくは約0.1〜1000ppm程度用いられる。
溶剤が用いられる場合には、トルエン、キシレンなど
の炭化水素類、メチルイソブチルケトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類など、活性水
素およびエステル基を有しないものが用いられる。
上述のバインダー樹脂を用いて、トナーを製造するに
は、カーボンブラック、ニグロシン等の染、顔料と帯電
制御剤、離型剤等とバインダー樹脂とをそれぞれ粉体と
し、押出機等で混練して本発明の静電荷像現像用トナー
を製造する。
〈実施例〉 以下に実施例により、本発明を具体的に説明する。
(実施例1) −バインダー樹脂の合成− エポキシ当量188g/当量のビスフェノールA型エポキ
シ樹脂4000g、ビスフェノールA1322g、キシレン500gを
温度計および攪拌装置を備えた10lセパラブルフラスコ
に加え、N2雰囲気下で120℃まで昇温した。
これに触媒としてトリフェニルホスフィン0.8gをキシ
レン50gに溶解して添加した。
次に減圧蒸留によりキシレンを留去しながら150℃ま
で昇温した。キシレン留去後、N2雰囲気したにもどし15
0℃で7hr反応を行いエポキシ当量580g/当量、デュラン
ス法での軟化点78℃のエポキシ樹脂を得た。
これにさらにカルボキシル基末端ブタジエン・アクリ
ロニトリル共重合体(宇部興産製商品名ハイカーCTBN13
00×13、分子内活性水素、平均1.5〜2.0当量)を1597g
を添加し150℃×7hr反応を行った。
これによりエポキシ当量820g/当量、軟化点80℃のエ
ポキシ樹脂共重合体であるエポキシ樹脂(I)を得た。
−トナーの調製− 上記で得られたエポキシ樹脂(I)100重量部とニグ
ロシン染料(オリエント化学製N−04)2重量部、カー
ボンブラック(三菱化成製#30)6重量部、ポリエチレ
ンワックス(粘度平均分子量1000、融点(DSC法)109
℃、軟化点(還球法)113℃、融点粘度(140℃)20cp
s)9重量部をニーダーを用いて混練し、冷却後粉砕し
て約13〜15μmの平均粒径を有するトナーを作成し試料
とした。
このトナー5重量部を約60〜100μmの平均粒径を有
する鉄粉キャリアー95重量部と混合して現像剤を作っ
た。
−評価− この現像剤を用いて通常の電子写真法によって形成し
た静電荷潜像を現像した後、トナー像を転写紙上に転写
し、表面が“RTV"(信越化学製シリコンゴム)製の定着
ローラーを用いて定着した後、定着性、オフセット性を
評価した。
(1)定着性 定着後の転写紙を消ゴムでこすって評価した。
○良 :80%以上残 △やや悪い:80〜20%残 ×悪い :20%以下残 (2)オフセット性 定着後の転写紙からオフセット性を評価した。
○無 △やや有り ×有り また、定着後の転写紙を軟質塩ビシートと密着させ室
温で1週間放置し、トナーの塩ビシートへの付着性を調
べた。
結果を表1に示す。
(実施例2) 実施例1においてカルボキシル基末端含有ブタジエン
・アクリロニトリル共重合体をビスフェノールA型エポ
キシ樹脂及びブスフェノールAと共に反応初期に仕込
み、150℃×7hr反応を行ってエポキシ樹脂(I)を合成
する以外には同様の操作を行った。
実施例1と同様にトナーとし、評価を行った。
結果を表1に示す。
(実施例3) 実施例2において用いたカルボキシル基末端含有ブタ
ジエン・アクリロニトリル共重合体に代えてアミノ基末
端ブタジエン・アクリロニトリル共重合体(宇部興産製
商品名ハイカーATBN1300×16、分子内活性水素、平均3.
5〜4当量)1597gを用いる以外は同様の操作を行った。
結果を表1に示す。
(実施例4) 実施例2において用いたカルボキシル基末端含有ブタ
ジエン・アクリロニトリル共重合体に代えてカルボキシ
ル基末端含有ブタジエンオリゴマー(宇部興産社製CTB2
000×162、分子内活性水素、平均2.0当量)1597gを用い
る以外は同様の操作を行った。
結果を表1に示す。
(比較例1) 実施例1で合成したカルボキシル基末端含有ブタジエ
ン・アクリロニトリル共重合体を添加する前のエポキシ
樹脂を用いてトナーを調製した以外は実施例1と同様の
操作を行った。実施例1と同様に評価した。
結果を表1に示す。
(比較例2) 実施例2においてカルボキシル基末端含有ブタジエン
・アクリロニトリル共重合体の使用量を、エポキシ樹脂
100重量部に対して50重量部に変える以外は同様の操作
を行った。
しかし、トナー化の際の粉砕が困難でトナーを調製で
きなかった。
〈発明の効果〉 本発明の静電荷像現像用トナーは、エポキシ樹脂に特
定成分を特定量加えた共重合体をバインダー樹脂として
用いるもので、以下の効果を発揮する。
ヒートロール定着時にオフセットを起こすことなく
低温での定着が可能である。
転写物が軟質塩ビに対する付着性を示さない。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】バインダー樹脂として、下記成分(a)お
    よび(b)を含有するデュランス法による軟化点が60〜
    130℃であるエポキシ樹脂共重合体を有することを特徴
    とする静電荷像現像用トナー。 ここで、成分(a)は、 ビスフェノール型および/または水添ビスフェノール型
    エポキシ樹脂、 成分(b)は、 ブタジエンおよび/またはイソプレンを主モノマーと
    し、かつ、分子内にエポキシ基と反応し得る活性水素を
    平均1.5当量以上有するオリゴマーであり、 成分(a)100重量部に対し、成分(b)は10〜40重量
    部である。
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