JPH08120281A - メチルナフタレンの製造方法 - Google Patents
メチルナフタレンの製造方法Info
- Publication number
- JPH08120281A JPH08120281A JP25803794A JP25803794A JPH08120281A JP H08120281 A JPH08120281 A JP H08120281A JP 25803794 A JP25803794 A JP 25803794A JP 25803794 A JP25803794 A JP 25803794A JP H08120281 A JPH08120281 A JP H08120281A
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- Japan
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- indole
- methylnaphthalene
- sulfuric acid
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 粗メチルナフタレンからインドールを効率よ
く除去して、インドール含有量の低減されたメチルナフ
タレンを得る。 【構成】 メチルナフタレン及び少量のインドール類を
含むタール油留分を、硫酸洗浄及び蒸留して精製メチル
ナフタレンを製造するに当たり、硫酸洗浄工程でインド
ール濃度を１０ｐｐｍ以下、インドールオリゴマー濃度
を５００ｐｐｍ以下とすると共に、蒸留工程では滞留時
間１〜２０時間、塔底温度２５０℃以下の条件で蒸留し
てインドール含有量が低減されたメチルナフタレンを得
る。 【効果】 インドールを含有しない精製メチルナフタレ
ンを容易に得ることができる。
く除去して、インドール含有量の低減されたメチルナフ
タレンを得る。 【構成】 メチルナフタレン及び少量のインドール類を
含むタール油留分を、硫酸洗浄及び蒸留して精製メチル
ナフタレンを製造するに当たり、硫酸洗浄工程でインド
ール濃度を１０ｐｐｍ以下、インドールオリゴマー濃度
を５００ｐｐｍ以下とすると共に、蒸留工程では滞留時
間１〜２０時間、塔底温度２５０℃以下の条件で蒸留し
てインドール含有量が低減されたメチルナフタレンを得
る。 【効果】 インドールを含有しない精製メチルナフタレ
ンを容易に得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はタール油留分からメチル
ナフタレンを回収する方法に関する。
ナフタレンを回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】コールタールを蒸留して得られる粗メチ
ルナフタレン中には、α−メチルナフタレン、β−メチ
ルナフタレンの他に、ビフェニル、アセナフテン、ジフ
ェニレンオキサイド、インドール等を含んでいる。蒸留
温度範囲にもよるが、α−メチルナフタレンとβ−メチ
ルナフタレンを合わせて６０〜９０重量％のメチルナフ
タレンを含んでいる。これは、更に精製してメチルナフ
タレンとする他、このような混合物として溶剤、有機合
成原料等として使用される。
ルナフタレン中には、α−メチルナフタレン、β−メチ
ルナフタレンの他に、ビフェニル、アセナフテン、ジフ
ェニレンオキサイド、インドール等を含んでいる。蒸留
温度範囲にもよるが、α−メチルナフタレンとβ−メチ
ルナフタレンを合わせて６０〜９０重量％のメチルナフ
タレンを含んでいる。これは、更に精製してメチルナフ
タレンとする他、このような混合物として溶剤、有機合
成原料等として使用される。
【０００３】メチルナフタレン自体は無色透明である
が、コールタールを蒸留して得られる粗メチルナフタレ
ンは、一般に薄く着色しており、また蛍光も有してい
る。このような原因となる成分は可及的に除去すること
が望ましい。
が、コールタールを蒸留して得られる粗メチルナフタレ
ンは、一般に薄く着色しており、また蛍光も有してい
る。このような原因となる成分は可及的に除去すること
が望ましい。
【０００４】特開昭６１−３０５３６号公報には、粗メ
チルナフタレンに苛性アルカリを加えてインドールをイ
ンドールアルカリ塩として除去する方法が記載されてい
る。また、特開昭６２−１５３２３２号公報には、粗メ
チルナフタレンにモノエタノールアミンを添加して抽出
蒸留してメチルナフタレンを分離する方法が記載されて
いる。
チルナフタレンに苛性アルカリを加えてインドールをイ
ンドールアルカリ塩として除去する方法が記載されてい
る。また、特開昭６２−１５３２３２号公報には、粗メ
チルナフタレンにモノエタノールアミンを添加して抽出
蒸留してメチルナフタレンを分離する方法が記載されて
いる。
【０００５】しかしながら、このようなインドールの除
去操作を行っても、少量のインドールが残存することは
避けられず、これが蛍光の原因となったりする。そこ
で、前記特開昭６１−３０５３６号公報では、苛性アル
カリ処理後のメチルナフタレンを硫酸洗浄、次いで蒸留
することを推奨している。しかし、本発明者らの研究に
よれば、このような処理をしたとしても微量のインドー
ルが残ることが見出された。
去操作を行っても、少量のインドールが残存することは
避けられず、これが蛍光の原因となったりする。そこ
で、前記特開昭６１−３０５３６号公報では、苛性アル
カリ処理後のメチルナフタレンを硫酸洗浄、次いで蒸留
することを推奨している。しかし、本発明者らの研究に
よれば、このような処理をしたとしても微量のインドー
ルが残ることが見出された。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、粗メチルナ
フタレンからインドールを効率よく除去して、インドー
ル含有量の低減されたメチルナフタレンを得ることを目
的とする。
フタレンからインドールを効率よく除去して、インドー
ル含有量の低減されたメチルナフタレンを得ることを目
的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、メチルナフタ
レン及び少量のインドール類を含むタール油留分を、硫
酸洗浄及び蒸留して精製メチルナフタレンを製造するに
当たり、硫酸洗浄工程でインドール濃度を１０ｐｐｍ以
下、インドールオリゴマー濃度を５００ｐｐｍ以下とす
ると共に、蒸留工程では滞留時間１〜２０時間、塔底温
度２５０℃以下の条件で蒸留することを特徴とするイン
ドール含有量が低減されたメチルナフタレンの製造方法
である。
レン及び少量のインドール類を含むタール油留分を、硫
酸洗浄及び蒸留して精製メチルナフタレンを製造するに
当たり、硫酸洗浄工程でインドール濃度を１０ｐｐｍ以
下、インドールオリゴマー濃度を５００ｐｐｍ以下とす
ると共に、蒸留工程では滞留時間１〜２０時間、塔底温
度２５０℃以下の条件で蒸留することを特徴とするイン
ドール含有量が低減されたメチルナフタレンの製造方法
である。
【０００８】本発明で原料とするメチルナフタレン及び
少量のインドール類を含むタール油留分（以下、粗メチ
ルナフタレンという）は任意の純度のものを使用するこ
とができるが、インドールの含有量は８％（重量％、以
下同じ）以下、１０ｐｐｍ（重量ｐｐｍ、以下同じ）以
上、好ましくは１％以下、１０００ｐｐｍ以上とされた
ものがよい。インドールを高濃度で含む粗メチルナフタ
レンから大部分のインドールを除去するには、上記のよ
うに苛性アルカリ処理、抽出、抽出蒸留等をする方法が
ある。
少量のインドール類を含むタール油留分（以下、粗メチ
ルナフタレンという）は任意の純度のものを使用するこ
とができるが、インドールの含有量は８％（重量％、以
下同じ）以下、１０ｐｐｍ（重量ｐｐｍ、以下同じ）以
上、好ましくは１％以下、１０００ｐｐｍ以上とされた
ものがよい。インドールを高濃度で含む粗メチルナフタ
レンから大部分のインドールを除去するには、上記のよ
うに苛性アルカリ処理、抽出、抽出蒸留等をする方法が
ある。
【０００９】また、本発明で目的とするインドール含有
量が低減されたメチルナフタレンは、メチルナフタレン
濃度に関しては６０％以上、好ましくは８０％以上であ
るものであるが、インドール含有量は１０ｐｐｍ未満、
好ましくは１ｐｐｍ以下に低減されたものである。
量が低減されたメチルナフタレンは、メチルナフタレン
濃度に関しては６０％以上、好ましくは８０％以上であ
るものであるが、インドール含有量は１０ｐｐｍ未満、
好ましくは１ｐｐｍ以下に低減されたものである。
【００１０】この粗メチルナフタレンを硫酸洗浄する工
程は、インドール濃度を１０ｐｐｍ、インドールオリゴ
マー濃度を５００ｐｐｍ以下、好ましくはインドール濃
度を５ｐｐｍ、インドールオリゴマー濃度を４００ｐｐ
ｍ以下となるように行う。
程は、インドール濃度を１０ｐｐｍ、インドールオリゴ
マー濃度を５００ｐｐｍ以下、好ましくはインドール濃
度を５ｐｐｍ、インドールオリゴマー濃度を４００ｐｐ
ｍ以下となるように行う。
【００１１】硫酸洗浄によりインドールを除去できるこ
とは知られているが、この機構は十分に知られていたと
はいえない。本発明者らはこの機構について、詳細に検
討した結果、インドールは酸と接触することにより、イ
ンドールカチオンとなり、そのインドールカチオンがダ
イマー、トリマーと成長し、最終的にはテトラマー以上
のインドールポリマーを形成することが判明した。そし
て、ダイマー、トリマーからなるオリゴマーは、硫酸に
よく溶解するが、メチルナフタレンにも少量溶解する。
また、インドールポリマーは、メチルナフタレン、硫酸
の両者に溶解せず、エマルジョンとして分離されること
を見出した。メチルナフタレンに対する溶解度と温度の
関係を図１に、また、硫酸に対する溶解度と温度の関係
を表１に示す。
とは知られているが、この機構は十分に知られていたと
はいえない。本発明者らはこの機構について、詳細に検
討した結果、インドールは酸と接触することにより、イ
ンドールカチオンとなり、そのインドールカチオンがダ
イマー、トリマーと成長し、最終的にはテトラマー以上
のインドールポリマーを形成することが判明した。そし
て、ダイマー、トリマーからなるオリゴマーは、硫酸に
よく溶解するが、メチルナフタレンにも少量溶解する。
また、インドールポリマーは、メチルナフタレン、硫酸
の両者に溶解せず、エマルジョンとして分離されること
を見出した。メチルナフタレンに対する溶解度と温度の
関係を図１に、また、硫酸に対する溶解度と温度の関係
を表１に示す。
【００１２】
【表１】
【００１３】硫酸洗浄に使用する硫酸濃度は５０〜９０
％程度が適当であり、薄いと重合が十分に進まない。硫
酸の使用量は、粗メチルナフタレン１００部（重量部、
以下同じ）に対し、１〜６０部、好ましくは５〜４０部
の範囲がよいが、使用量が少量の場合は、比較的に長い
接触時間が必要となる。洗浄は両者を接触させることに
より行うが、通常数分以内で十分である。また、洗浄温
度は高いほど、インドールの低減速度は早いが、常温〜
６０℃程度、好ましくは常温程度がよい。
％程度が適当であり、薄いと重合が十分に進まない。硫
酸の使用量は、粗メチルナフタレン１００部（重量部、
以下同じ）に対し、１〜６０部、好ましくは５〜４０部
の範囲がよいが、使用量が少量の場合は、比較的に長い
接触時間が必要となる。洗浄は両者を接触させることに
より行うが、通常数分以内で十分である。また、洗浄温
度は高いほど、インドールの低減速度は早いが、常温〜
６０℃程度、好ましくは常温程度がよい。
【００１４】インドール濃度を１０ｐｐｍ以下にするに
は、硫酸濃度を高めたり、使用量を増やしたり、洗浄温
度を高めたり、接触時間を長くしたりすることにより、
容易に達成できる。インドールオリゴマー濃度を５００
ｐｐｍ以下にするには、温度を下げることが有効であ
り、７０℃以下にすることにより達成される。
は、硫酸濃度を高めたり、使用量を増やしたり、洗浄温
度を高めたり、接触時間を長くしたりすることにより、
容易に達成できる。インドールオリゴマー濃度を５００
ｐｐｍ以下にするには、温度を下げることが有効であ
り、７０℃以下にすることにより達成される。
【００１５】そして、好ましくは、インドールの大部分
がインドールポリマーになるように、洗浄を行うことで
ある。すなわち、インドールオリゴマーは、沸点が高
く、蒸留によりメチルナフタレンと容易に分離される
が、本発明者らの研究によれば蒸留操作中にこれが、分
解してインドールとなり、メチルナフタレン中に混入す
ることが見出されたからである。
がインドールポリマーになるように、洗浄を行うことで
ある。すなわち、インドールオリゴマーは、沸点が高
く、蒸留によりメチルナフタレンと容易に分離される
が、本発明者らの研究によれば蒸留操作中にこれが、分
解してインドールとなり、メチルナフタレン中に混入す
ることが見出されたからである。
【００１６】硫酸洗浄したのちのメチルナフタレンは、
上記のように少量のオリゴマー等を含むので、蒸留して
精製する。この蒸留工程は、滞留時間１〜２０時間、塔
低温度２５０℃以下の条件、好ましくは滞留時間５〜１
０時間、塔底温度２００℃以下の条件で蒸留を行う。滞
留時間が長いと、インドールオリゴマーの分解が起こ
り、メチルナフタレンへのインドールの混入が増大す
る。しかし、短時間の間はインドールの重合が進行する
ので、ある程度の時間は滞留させることがよい。また、
塔底温度が高いほど、オリゴマーの分解が多いのが、必
要以上に低くすることは減圧度を高めることになり不利
である。図２に、インドールをメチルナフタレンに添加
した油について、熱履歴を加えたときの、インドール濃
度と時間との関係を示す。
上記のように少量のオリゴマー等を含むので、蒸留して
精製する。この蒸留工程は、滞留時間１〜２０時間、塔
低温度２５０℃以下の条件、好ましくは滞留時間５〜１
０時間、塔底温度２００℃以下の条件で蒸留を行う。滞
留時間が長いと、インドールオリゴマーの分解が起こ
り、メチルナフタレンへのインドールの混入が増大す
る。しかし、短時間の間はインドールの重合が進行する
ので、ある程度の時間は滞留させることがよい。また、
塔底温度が高いほど、オリゴマーの分解が多いのが、必
要以上に低くすることは減圧度を高めることになり不利
である。図２に、インドールをメチルナフタレンに添加
した油について、熱履歴を加えたときの、インドール濃
度と時間との関係を示す。
【００１７】このようにすることにより、インドール含
有量が低減されたメチルナフタレンを得るが、更に純度
を上げたりする必要がある場合は、晶析、吸着等の精製
処理を行うことができる。
有量が低減されたメチルナフタレンを得るが、更に純度
を上げたりする必要がある場合は、晶析、吸着等の精製
処理を行うことができる。
【００１８】
実施例１ 苛性カリ処理された粗メチルナフタレン（インドール含
有量０．５０％）１００部と７５％硫酸２０部とを、硫
酸洗浄槽で、３０℃、６０秒間、攪拌、接触させて洗浄
し、静置した。これを相分離して、油相（インドール含
有量９．５ｐｐｍ、インドールオリゴマー３０８ｐｐ
ｍ）９９部を得た。次いで、これを蒸留塔に装入し、塔
底温度２２０℃、平均滞留時間６時間で蒸留を行い、精
製メチルナフタレン（インドール含有量１ｐｐｍ以下）
９５部を得た。
有量０．５０％）１００部と７５％硫酸２０部とを、硫
酸洗浄槽で、３０℃、６０秒間、攪拌、接触させて洗浄
し、静置した。これを相分離して、油相（インドール含
有量９．５ｐｐｍ、インドールオリゴマー３０８ｐｐ
ｍ）９９部を得た。次いで、これを蒸留塔に装入し、塔
底温度２２０℃、平均滞留時間６時間で蒸留を行い、精
製メチルナフタレン（インドール含有量１ｐｐｍ以下）
９５部を得た。
【００１９】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、インドール
を含有しない精製メチルナフタレンを容易に得ることが
できる。
を含有しない精製メチルナフタレンを容易に得ることが
できる。
【図１】 図１は、メチルナフタレンに対する温度と溶
解度の関係を示すグラフである。
解度の関係を示すグラフである。
【図２】 図２は、インドールをメチルナフタレンに添
加した油について、インドール含有量と熱履歴時間の関
係を示すグラフである。
加した油について、インドール含有量と熱履歴時間の関
係を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 執行 一昭 福岡県宗像市田久100−10 (72)発明者 長瀬 正徳 福岡県北九州市小倉南区西水町７−40
Claims (1)
- 【請求項１】 メチルナフタレン及び少量のインドール
類を含むタール油留分を、硫酸洗浄及び蒸留して精製メ
チルナフタレンを製造するに当たり、硫酸洗浄工程でイ
ンドール濃度を１０ｐｐｍ以下、インドールオリゴマー
濃度を５００ｐｐｍ以下とすると共に、蒸留工程では滞
留時間１〜２０時間、塔底温度２５０℃以下の条件で蒸
留することを特徴とするインドール含有量が低減された
メチルナフタレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25803794A JP3657635B2 (ja) | 1994-10-24 | 1994-10-24 | メチルナフタレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25803794A JP3657635B2 (ja) | 1994-10-24 | 1994-10-24 | メチルナフタレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08120281A true JPH08120281A (ja) | 1996-05-14 |
| JP3657635B2 JP3657635B2 (ja) | 2005-06-08 |
Family
ID=17314664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25803794A Expired - Fee Related JP3657635B2 (ja) | 1994-10-24 | 1994-10-24 | メチルナフタレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3657635B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102268273A (zh) * | 2011-07-18 | 2011-12-07 | 辽宁科技学院 | 一种焦化洗油深加工工艺 |
-
1994
- 1994-10-24 JP JP25803794A patent/JP3657635B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102268273A (zh) * | 2011-07-18 | 2011-12-07 | 辽宁科技学院 | 一种焦化洗油深加工工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3657635B2 (ja) | 2005-06-08 |
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| JPH0246573B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
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|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
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Effective date: 20050310 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 |
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