JPH08120249A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高温下又は高温高湿下でも凝集力及び接着力
の経時変化が小さく、かつ、曲面接着力にも優れた粘着
剤組成物であり、更に光学フィルムと基材との接着に適
した粘着剤組成物を提供すること。 【構成】 アクリル系樹脂中にイソシアネート系化合
物、ポリオール系化合物及びエポキシ基を有するシラン
系化合物を配合させてなる粘着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高温下又は高温高湿下
においても凝集力及び接着力の経時変化が小さく、か
つ、曲面接着力にも優れた新規な粘着剤組成物に関する
ものであり、特に光学フィルムとガラス板等の基材との
接着に適した粘着剤組成物に関するものである。

【０００２】

【従来技術】一般に、従来より用いられている粘着剤組
成物あるいは粘着テープ、粘着シート等のその応用物品
は常温において指圧程度の圧力で種々の適用体面に接着
可能であるために、種々の用途に用いられている。しか
し、該組成物あるいはその応用物品は、被着体面に接着
後、高温又は高温高湿の条件下に曝されると、被着体面
から剥離するといった欠点が生じ、その用途にも制約を
受けているのが実状である。そこでこれらを解決するた
めに、高温、高湿又は水中等の条件下でも使用可能な接
着性を発揮する粘着剤組成物として、例えば、アクリル
系重合体にビニルシラン、エポキシシラン、メタクリル
シランから選ばれた少なくとも１種が配合された感圧性
接着剤組成物（特公昭６２−３０２３３号公報）、エポ
キシ基と反応可能な水酸基を有するアクリル系樹脂にエ
ポキシ基含有シラン化合物を配合した粘着剤組成物（特
開昭６１−７３６９号公報）、イソシアネート基と反応
可能なエチレン性不飽和モノマーと共重合してなるアク
リル系樹脂にイソシアネート基含有有機ケイ素化合物を
配合した粘着剤組成物（特開平１−１５８０８７号公
報）等が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公昭
６２−３０２３３号公報開示の技術では、アクリル系重
合体とシラン系化合物との結合力が弱いために接着力の
向上は少なく、又、凝集力等の経時的変化の小さい粘着
剤組成物を得るという点ではまだまだ満足のいくもので
はない。又、特開昭６１−７３６９号公報開示の技術に
おいては、グリシジル基と水酸基含有アクリル系樹脂と
の反応が遅く、常温では硬化し難いのが欠点であり、仮
に硬化を促進させるために塩基性触媒を使用すると耐水
性及び耐湿性が極端に低下してしまう。更に、特開平１
−１５８０８７号公報開示技術においては、上記の常温
硬化性が改善され、経時的にも耐水性、耐湿性の低下し
ない粘着剤組成物が得られているものの、より粘着力が
要求される曲面の被着体、例えば、被着体として曲面が
選ばれるラベル用途や光学用途（光学フィルムとガラス
基材の接着用途）におけるフィルム型液晶あるいは曲面
を有する液晶表示体等の曲面部分への粘着性能について
は、上記公報も含めて、何ら考慮されておらず、延いて
は該粘着剤組成物の使用用途にも制約を受けることにな
る。この点について本発明者等が詳細に検討した結果、
粘着剤用途の多様化を考えると、上記技術では充分な粘
着性は得られず、充分といえるほど満足した粘着剤組成
物を得るにはまだまだ改良の余地が残されている。

【０００４】そこで上述の背景に基づき、高温下又は高
温高湿下においても凝集力及び接着力の経時変化が小さ
く、かつ、被着体として曲面が選ばれるラベル用途や曲
面を有するフィルム型液晶あるいは液晶表示体等の曲面
の被着体への粘着力（曲面接着力）にも優れた粘着剤組
成物の開発が望まれている。特に、偏光板、位相差板、
楕円偏光板等の光学用途においてはその適用頻度も高
く、かかる粘着剤組成物が大いに活用され得る状況にあ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】しかるに、本発明者等は
かかる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アクリ
ル系樹脂中にイソシアネート系化合物、ポリオール系化
合物及びエポキシ基を有するシラン系化合物を配合させ
てなる粘着剤組成物が、上記課題を解決することを見い
だし本発明を完成した。

【０００６】本発明の最大の特徴は、アクリル系樹脂中
にイソシアネート系化合物とポリオール系化合物及びエ
ポキシ基を有するシラン系化合物を配合した点にあり、
特に該シラン系化合物としては、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシランから選ばれる少なくとも
一種の化合物を用い、かつ、窒素を含有したポリオール
系化合物を用いるとき、高温又は高温高湿下でも経時変
化の小さい非常に優れた凝集力、接着力あるいは曲面接
着力を顕著に示すものである。

【０００７】又、本発明の粘着剤組成物は、偏光フィル
ム、位相差フィルム等の光学用途においてガラス基材と
の接着に用いることにより、耐久性に優れ、光学特性変
化の小さい光学積層体を提供することができる。

【０００８】以下、本発明について具体的に説明する。
本発明のアクリル系樹脂の構成成分としては、ガラス転
移温度の低く柔らかいモノマー成分やガラス転移温度の
高く硬いコモノマー成分、更に少量の官能基含有モノマ
ー成分が挙げられる。

【０００９】前記の主モノマー成分としては、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル等
のアルキル基の炭素数２〜１２程度のアクリル酸アルキ
ルエステルやメタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シ
クロヘキシル等のアルキル基の炭素数４〜１２程度のメ
タクリル酸アルキルエステル等が挙げられ、前記のコモ
ノマー成分としては、アクリル酸メチルやメタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル等
のアルキル基の炭素数１〜３のメタクリル酸アルキルエ
ステル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、スチレン等が挙げられる。又、アルキル基が芳
香環基、複素環基、ハロゲン原子等で置換されているア
クリル酸アルキルエステルやメタクリル酸アルキルエス
テル等、一般にアクリル系樹脂の合成に用いられるモノ
マーを、本発明の粘着剤アクリル系樹脂の合成にも用い
ることもできる。

【００１０】前記以外に官能基含有モノマー成分として
は、例えばカルボキシル基含有モノマーとして、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸、
マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、グルタコン
酸、イタコン酸等の多価カルボン酸、及びこれらの無水
物等があり、ヒドロキシル基含有モノマーとして、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート等やＮ−メチロールアクリルアミ
ド、アリルアルコール等がある。

【００１１】３級アミノ基含有モノマーとしては、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリルアミド等があり、アミド基、Ｎ−置
換アミド基含有モノマーとしては、（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等があ
る。ニトリル基含有モノマーとしては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、クロトノニトリル、フマロニ
トリル等がある。その他、リン酸系のアクリレート等も
挙げられる。

【００１２】かかる官能基含有モノマー成分のうちで、
特にカルボキシル基含有モノマーの使用が好ましい。か
かる主モノマー成分の含有量は、他に含有させるコモノ
マー成分や官能基含有モノマー成分の種類や含有量によ
り一概には規定できないが、一般的には上記主モノマー
を５０重量％以上含有させることが好ましい。本発明の
アクリル系樹脂は主モノマー、コモノマー、更に必要に
応じて官能基含有モノマーを有機溶剤中でラジカル共重
合させる如き、当業者周知の方法によって容易に製造さ
れる。

【００１３】前記重合に用いられる有機溶剤としては、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｉｓｏ−プロピルアルコール等の脂肪族アルコール
類、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられ
る。前記ラジカル重合に使用する重合触媒としては、通
常のラジカル重合触媒であるアゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド等が具体例と
して挙げられる。

【００１４】本発明では、上述したように上記アクリル
系樹脂に、イソシアネート系化合物、ポリオール系化合
物及びエポキシ基を有するシラン系化合物が配合され
る。該イソシアネート系化合物としては、トリレンジイ
ソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリ
メチロールプロパンのトリレンジイソシアネートアダク
ト、トリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネ
ートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、メチレンビス（４−フェニルメタン）トリイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート等、及びこれらの
ケトオキシムブロック物又はフェノールブロック物、あ
るいはイソシアヌレート等が挙げられるが、これに限定
されるものではない。中でも、トリメチロールプロパン
のトリレンジイソシアネートアダクトが好ましい。

【００１５】かかるイソシアネート系化合物の添加量は
アクリル系樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重
量部、好ましくは０．１〜７重量部、更に好ましくは
０．３〜５重量部である。かかる添加量が０．０１重量
部未満では、硬化が充分になされず、高温の条件下では
不良となり、一方１０重量部を越えると硬化が促進され
過ぎて接着力が低下し好ましくない。

【００１６】又、ポリオール系化合物としては、特に制
限されることなく水、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、ヘキシレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール等のグリコール類；グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリト
ール、ジグリセリン、α−メチルグルコシド、ジペンタ
エリスリトール、ソルビトール、キシリット、マンニッ
ト、グルコース、フルクトース、サッカロース等の３〜
８価のアルコール類；ピロガロール、ハイドロキノン、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールスルホン、フェノー
ルとホルムアルデヒドの縮合物等の多価フェノール類等
の活性水素含有化合物にエチレンオキシド、プロピレン
オキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン、ス
チレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加したポリ
エーテルポリオールや、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン
等の２〜３価のアルコール類及び／又は前記のポリエー
テルポリオール類とアジピン酸、セバシン酸、無水フタ
ル酸、テレフタル酸ジメチル等の脂肪族又は芳香族ジカ
ルボン酸、酸無水物及びエステル形成性のカルボン酸誘
導体等との縮合反応により製造されるもの；及びラクト
ン類（カプロラクトン等）の開環重合等により製造され
るもの等のポリエステルポリオール、水酸基含有ポリブ
タジエンポリオール、アクリルポリオール、ヒマシ油の
誘導体、トール油誘導体等の窒素を含有しないポリオー
ル系化合物も挙げられるが、好適には窒素を含有したポ
リオール系化合物が選ばれる。

【００１７】窒素を含有したポリオール系化合物として
は、特に制限されないが、好適には下記の化１、化２、
化３で示される化合物が選ばれ、具体的には、化１とし
てトリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、
ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチ
レンラウリルアミン、好ましくはメチルジエタノールア
ミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン、化２とし
てＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（２−ヒドロキシプ
ロピル）エチレンジアミン、アデカクオドロール（旭電
化工業（株））、化３としてはＲ₂が水素（９％），−
ＣＨ₂ＯＨ（３１％）、−ＣＨ₂ＯＢｕ（６０％）からな
るスーパーベッカミンＪ−８２０−６０（大日本インキ
化学工業）が挙げられる。

【００１８】

【化１】

【００１９】

【化２】

【００２０】

【化３】 ここで、Ｒ、Ｒ′はアルキル基；Ｒ₁は水素、アルキル
基、アシル基、フェニル基、あるいは下記の化４；Ｒ₂
は水素、−ＣＨ₂−Ｏ−Ｒ₂′（但し、Ｒ₂′は水素、ア
ルキル基）；Ｒ₃はＲ₂又は縮合により生成する結合；Ｘ
はアルキレン基、フェニレン基；ａ、ｂ、ｍ、ｎ、ｋ、
ｌ、ｘ、ｙは０以上の整数（但し、ｍとｎ、ｋとｌ、ａ
とｂ、ｘとｙとはいずれも同時に０にはならない。）；
ｐ、ｒは１以上の整数である。

【化４】 本発明においては、上記ポリオール系化合物を２種以上
併用しても差し支えない。

【００２１】又、上記ポリオール系化合物中の水酸基含
有量（Ａ）とイソシアネート系化合物中のイソシアネー
ト基含有量（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が０．０１〜
５、好ましくは０．０３〜３、更に好ましくは０．０５
〜１であるとき、本発明の優れた凝集力及び接着力が発
揮される。該ポリオール系化合物中の水酸基含有量
（Ａ）とイソシアネート系化合物中のイソシアネート基
含有量（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が０．０１未満で
は硬化が充分になされず、高温の条件下では不良とな
り、逆に５を越えると硬化が促進され過ぎて接着力が低
下し、本発明の優れた効果が顕著に発現しない。

【００２２】一方、エポキシ基を有するシラン系化合物
としては、特に制限されることなくγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチル
ジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、メチルトリ（グリシジル）シラン、β
−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシラン等が挙げられるが、なかでも好ま
しいのはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−
（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシ
シランである。

【００２３】本発明では、必要に応じて上記シラン系化
合物の他に、アクリル系シラン、メルカプト系シラン、
水酸基系シラン等の他のシラン系化合物を併用すること
も可能である。

【００２４】かかるエポキシ基を有するシラン系化合物
の添加量については、アクリル系樹脂１００重量部に対
して０．０００１〜１０重量部、好ましくは０．０００
５〜７重量部、更に好ましくは０．００１〜５重量部で
あり、かかる添加量が０．０００１重量部未満では充分
な接着力が得られず、１０重量部を越えると粘着剤との
相溶性が悪く、本発明の優れた接着力、凝集力を示さな
い。

【００２５】又、前記アクリル系樹脂、イソシアネート
系化合物、ポリオール系化合物及びエポキシ基を有する
シラン系化合物の配合方法については特に制限はなく一
括仕込みや、上記アクリル系樹脂、イソシアネート系化
合物、ポリオール系化合物、シラン系化合物を予め任意
に複数を混合して、残る成分を後から混合してもよい。

【００２６】かくして本発明の粘着剤組成物は、高温下
又は高温高湿下においても凝集力及び接着力の経時変化
が小さく、かつ、本発明特有の曲面接着力にも優れた効
果を示す粘着剤組成物である。かかる粘着剤組成物の使
用については、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケ
トン、アセトン等の有機溶剤に溶解したものを基材又は
剥離フィルム等のフィルムに塗布した後、３０〜１７０
℃、好ましくは４０〜１５０℃の乾燥温度で乾燥して硬
化され、その粘着特性が得られる。

【００２７】そして、該粘着剤組成物は、粘着テープ、
粘着シート等の各種粘着用途として有効に用いられ、更
に各種基材に貼り合わされる。基材は特に限定されない
が、ステンレス板、アルミニウム板、鋼板、銅板等をは
じめとするあらゆる材質の金属板、ポリエチレン板、ポ
リプロピレン板、メラミン板、フェノール板等の合成樹
脂化粧板、合板、単板、ガラス板等のいわゆる板状物の
他、棒状物、陶器や各種成形物の表面に貼り合わすこと
ができる。

【００２８】又、本発明の粘着剤組成物は、基材、特に
ガラス基材と光学フィルムとの接着において非常に優れ
た効果を示す。即ち、該粘着剤組成物を用いることによ
り、高温又は高温高湿環境下での使用において、粘着剤
層の発泡や剥離等の外観欠点が発生せず、耐熱性、耐湿
熱性に優れ、更に光学特性についても優れた光学積層体
を得ることができる。

【００２９】本発明に用いる光学フィルムとしては、光
学特性を有するフィルムであれば特に限定されないが、
偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム等の
使用が好ましく、これらの光学フィルムとガラス基板の
接着に本発明の粘着剤組成物を用いることにより、耐熱
性、耐湿熱性及び光学特性に優れた光学フィルム／ガラ
ス基板の光学積層体が得られるのである。尚、本発明で
は、主として偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光
フィルム等の光学フィルムには保護層を設けるが、特に
断りのない限り、ここでは保護層の有無にかかわらず光
学フィルムと称する。

【００３０】以下、光学積層体について詳述する。本発
明では、例えば、主としてポリビニルアルコール系偏光
フィルムを基材とし、これに必要に応じ保護層を設けた
偏光板、あるいはポリビニルアルコール系やポリカーボ
ネート系の位相差フィルムを基材とし、これに必要に応
じ保護層を設けた位相差板、更には偏光フィルムと位相
差フィルムを組み合わせた楕円偏光板等に、粘着剤層及
び剥離フィルムを付加するのである。粘着剤層及び剥離
フィルムを付加する方法としては、剥離フィルムの上に
粘着剤層を設け、その上に光学フィルムを貼り合わせる
方法、あるいは逆に光学フィルムの上に粘着剤層を設
け、その上に剥離フィルムを貼り合わせる方法が通常取
られる。

【００３１】このようにして得られた粘着剤層を有する
光学フィルムは使用時に適当に切断され、剥離フィルム
を剥がし、相手基材であるガラスあるいは他の基材と貼
り合わせ、液晶表示素子、防眩用あるいはサングラスと
して用いられる。又、前記粘着剤層を有する光学フィル
ムは、更に反射板及び／又は半透明層を設けることによ
り、反射型あるいは半透過型の液晶表示板に使用され
る。この反射板としては通常アルミニウム、銀等の箔、
板が使用される。又、半透明層としては反射型及び透過
型の両方に使用可能となるべく反射率と透過率が選ば
れ、適宜材料は選択される。

【００３２】位相差フィルムには、特に制限されること
なくポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエ
ステル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリオレフィ
ン、ポリスチレン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホ
ン、ポリビニリデンフルオライド／ポリメチルメタアク
リレート、液晶ポリマー、トリアセチルセルロース系樹
脂、環状ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物、ポリ塩化ビニル等が採用されるが、主とし
てポリカーボネート、ポリビニルアルコール系樹脂フィ
ルムが用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂として
は通常酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化し
て製造されるが、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステ
ル、アミド、ニトリル等を含む）、オレフィン類、ビニ
ルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共
重合可能な成分を含有していても良い。又ポリビニルア
ルコールを酸の存在下でアルデヒド類と反応させた、例
えばポリブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂等
のいわゆるポリビニルアセタール樹脂及びポリビニルア
ルコール誘導体が挙げられる。平均重合度は５００〜１
００００、ケン化度は８０〜１００モル％のもので、
１．０１〜４倍程度に一軸延伸されたものであることが
望ましい。

【００３３】一方、偏光フィルムには平均重合度が１５
００〜１００００、ケン化度が８５〜１００モル％の上
記ポリビニルアルコール系樹脂を原反フィルムとして、
ヨウ素−ヨウ化カリの水溶液あるいは二色性染料により
染色された一軸延伸フィルム（２〜１０倍、好ましくは
３〜７倍程度の延伸倍率）が用いられる。

【００３４】保護層としては従来から知られているセル
ロースアセテート系フィルム、アクリル系フィルム、ポ
リエステル系樹脂フィルム、ポリオレフィン系樹脂フィ
ルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリエーテルエー
テルケトン系フィルム、ポリスルホン系フィルム等が挙
げられるが、好適には三酢酸セルロースフィルム等のセ
ルロースアセテート系フィルムが用いられる。更に、必
要に応じて、上記樹脂フィルムにサリチル酸エステル系
化合物、ベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾー
ル系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯
塩系化合物等の紫外線吸収剤を配合させることも可能で
ある。

【００３５】

【作用】本発明の粘着剤組成物は、アクリル系樹脂中に
イソシアネート系化合物、ポリオール系化合物及びエポ
キシ基を有するシラン系化合物を配合させてなるため
に、高温下又は高温高湿下でも凝集力及び接着力の経時
変化が小さく、かつ、曲面接着力にも優れた効果を示
し、又、光学フィルムとガラス基材等との接着に用いた
場合、粘着剤の発泡や剥離を起こさないといった耐久性
に優れるばかりでなく、高温、高湿環境下で長時間放置
してもその光学特性が低下しないといった効果も発揮す
る。かかる特性を利用して液晶表示体の用途に用いら
れ、特に車両用途、各種工業計器類、家庭用電化製品の
表示等に有用である。

【００３６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に
断りのない限り重量基準である。 実施例１ アクリル酸ｎ−ブチル：アクリル酸＝９５：５（重量
比）の配合物を重合開始剤としての過酸化ベンゾイルを
０．１部添加してトルエン中で重合し、共重合物溶液を
得た。該共重合物溶液に、該共重合物溶液の固形分１０
０部に対して、イソシアネート系化合物としてコロネー
トＬ（日本ポリウレタン社製）１部、Ｎ−メチルジエタ
ノールアミン０．０５６部（水酸基含有量（Ａ）とイソ
シアネート基含有量（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）＝
０．２）、更にγ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン０．０１部を添加し、充分混合して粘着剤組成物
を得た。得られた粘着剤組成物について、接着力、凝集
力及び曲面接着力の経時変化を測定した。尚、接着力、
凝集力及び曲面接着力の測定方法は下記に示す通りであ
る。

【００３７】（接着力）上記粘着剤組成物をトルエンに
溶解した後、ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗
工し、１００℃で２分間乾燥し、これをＪＩＳ Ｚ ０
２３７に準じた手動ローラで３往復してガラス板（サイ
ズ：幅２５ｍｍ、長さ１８０ｍｍ）に圧着した。該サン
プルをオートクレーブ処理（５０℃、１５分、５ｋｇ／
ｃｍ²）し、６０℃で１２時間熱処理し、２０℃６５％
ＲＨの条件下で１時間放置した後、ＪＩＳ Ｂ ７７２
１に準じた装置により、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じた
９０度引きはなし法で測定した（ｋｇ／２５ｍｍ）。引
き上げる速度は２００ｍｍ／ｍｉｎであった。

【００３８】（凝集力）上記と同様に粘着剤組成物を塗
工したポリエチレンテレフタレートフィルム（サイズ：
幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍ）をガラス板（サイズ：幅
４０ｍｍ、長さ８０ｍｍ）にＪＩＳ Ｚ ０２３７に準
じた手動ローラで３往復して圧着した。該サンプルをオ
ートクレーブ処理（５０℃、１５分、５ｋｇ／ｃｍ²）
し、２０℃、６５％ＲＨの条件下で１時間放置した後、
端部に１ｋｇの荷重をかけ、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準
じて測定し、７０℃で４８時間後のずれの大きさ（ｍ
ｍ）を測定し、下記の基準で評価した。 ◎・・・０〜０．５未満（ｍｍ） ○・・・０．５〜５．０未満（ｍｍ） △・・・５．０〜１０．０未満（ｍｍ） ×・・・１０．０以上（ｍｍ）

【００３９】（曲面接着力）３０ｍｍφのガラス製円筒
の曲面に幅２５ｍｍ、長さ６６ｍｍの上記同様の試験片
を円筒の自重（２００ｇ）を利用して貼り付けて、オー
トクレーブ処理（５０℃、１５分、５ｋｇ／ｃｍ²）
し、４０℃、２４時間放置して更に４０℃、９５％ＲＨ
の条件下２４時間放置した後の剥がれの大きさ（ｍｍ）
を測定し、下記の基準により評価した。 ◎・・・０〜０．５未満（ｍｍ） ○・・・０．５〜５．０未満（ｍｍ） △・・・５．０〜１０．０未満（ｍｍ） ×・・・１０．０以上（ｍｍ）

【００４０】又、得られた粘着剤組成物を厚さ１．１ｍ
ｍのガラス板上にアプリケーターを用いて乾燥後の厚み
が２５μｍとなるように塗布し、１００℃２分間乾燥し
て粘着性板を得、一方、膜厚３０μｍのポリビニルアル
コール偏光フィルム（平均重合度１７００、平均ケン化
度９９モル％、４倍延伸）の両側を厚さ８０μｍの三酢
酸セルロースフィルムで積層した偏光板（ポリビニルア
ルコール偏光フィルムの延伸軸方向を４５度傾けて１５
０ｍｍ×２００ｍｍに切断）を作製し、この片面に上記
粘着性板を積層し、ローラーで押圧してガラス積層偏光
板を製造した。該偏光板の耐熱（９０℃、５００時
間）、耐湿熱（６０℃×９０％ＲＨ、５００時間）試験
を行い、外観変化及び光学特性変化を評価した。

【００４１】尚、光学特性については単体透過率τ
（％）及び偏光度Ｖ（％）を測定した。ここで、本発明
でいう偏光度は ［（Ｈ₁₁−Ｈ₁）／（Ｈ₁₁＋Ｈ₁）］^1/2×１００（％） で示され、Ｈ₁₁は２枚の偏光フィルムサンプルの重ね合
わせ時において、偏光フィルムの配向方向が同一方向に
なるように重ね合わせた状態で分光光度計を用いて測定
した透過率（％）、Ｈ₁は２枚のサンプルの重ね合わせ
時において、偏光フィルムの配向方向が互いに直交する
方向になるように重ね合わせた状態で測定した透過率
（％）である。

【００４２】同様に位相差フィルム（平均重合度１７０
０、平均ケン化度９７モル％、１．１倍延伸のポリビニ
ルアルコールフィルム、膜厚５０μｍ）についても、位
相差フィルムの両側に厚さ５０μｍの三酢酸セルロース
フィルムを積層した位相差板（ポリビニルアルコールフ
ィルムの延伸軸方向を４５度傾けて１５０ｍｍ×２００
ｍｍに切断）を作製し、この片面に上記粘着性板を積層
し、ローラーで押圧してガラス積層位相差板を製造し
た。該位相差板の耐熱（７０℃、５００時間）、耐湿熱
（４０℃×９５％ＲＨ、５００時間）試験を行い、外観
変化及び光学特性変化を評価した。

【００４３】尚、光学特性についてはレターデーション
値（ＲＤ）を測定した。位相差フィルムにおけるレター
デーション値（ＲＤ）とは、主延伸方向（ＭＤ方向）及
びこれに垂直な方向（ＴＤ方向）における屈折率（II_MD
−II_TD）と位相差フィルムの厚さ（ｄ）との積で定義さ
れ、バビネ型コンペンサーター付の偏光顕微鏡（ニコン
ＰＯＨ−１型）を用い補償法にて測定した（光源は白色
光）。

【００４４】更に、三酢酸セルロースフィルム／偏光フ
ィルム／三酢酸セルロースフィルム／粘着剤層／三酢酸
セルロースフィルム／位相差フィルム／三酢酸セルロー
スフィルム／粘着剤層からなる構成をもった楕円偏光板
についても、耐熱（７０℃、５００時間）、耐湿熱（４
０℃×９５％ＲＨ、５００時間）試験を行い、外観変化
を評価した。

【００４５】評価基準は以下の通りである。 （外観変化）目視により耐久試験後、粘着剤の発泡、剥
離の発生を観察した。 変化無し ・・・○ 発泡、剥離有り・・・× （光学特性変化）偏光板については、耐久試験前後の単
体透過率τ（％）及び偏光度Ｖ（％）の差により評価し
た。絶対値で５％以下であることが望まれる。位相差板
については、耐久試験前後のＲＤ値の差により評価し
た。絶対値で３０ｎｍ以下であることが望まれる。

【００４６】実施例２ 実施例１において、Ｎ−メチルジエタノールアミンをト
リメチロールプロパンに代え（水酸基含有量（Ａ）とイ
ソシアネート基含有量（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）＝
０．３）、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ンをγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランに代
えた以外は同様に行い、得られた粘着剤組成物について
実施例１と同様に接着力、凝集力及び曲面接着力を評価
した。又、該粘着剤組成物を用いて実施例１と同様にし
て得られる偏光板、位相差板、楕円偏光板についても上
記方法により外観変化及び光学特性変化を評価した。

【００４７】実施例３ 実施例１において、Ｎ−メチルジエタノールアミンをポ
リオキシエチレンステアリルアミンに代え（水酸基含有
量（Ａ）とイソシアネート基含有量（Ｂ）のモル比
（Ａ）／（Ｂ）＝０．３）、γ−グリシドキシプロピル
トリエトキシシランをγ−グリシドキシプロピルメチル
ジエトキシシランに代えた以外は同様に行い、得られた
粘着剤組成物について実施例１と同様に接着力、凝集力
及び曲面接着力を評価した。又、該粘着剤組成物を用い
て実施例１と同様にして得られる偏光板、位相差板、楕
円偏光板についても上記方法により外観変化及び光学特
性変化を評価した。

【００４８】実施例４ 実施例１において、Ｎ−メチルジエタノールアミンをア
デカクオドロール（旭電化工業（株））に代え（水酸基
含有量（Ａ）とイソシアネート基含有量（Ｂ）のモル比
（Ａ）／（Ｂ）＝０．３）、γ−グリシドキシプロピル
トリエトキシシランをβ−（３，４エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシランに代えた以外は同様に
行い、得られた粘着剤組成物について実施例１と同様に
接着力、凝集力及び曲面接着力を評価した。又、該粘着
剤組成物を用いて実施例１と同様にして得られる偏光
板、位相差板、楕円偏光板についても上記方法により外
観変化及び光学特性変化を評価した。

【００４９】実施例５ 実施例１において、コロネートＬ（日本ポリウレタン社
製）をコロネートＬ及びコロネートＨＬ（日本ポリウレ
タン社製）の混合物（Ｌ：ＨＬ＝１：１）に代えた以外
は同様に行い（水酸基含有量（Ａ）とイソシアネート基
含有量（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）＝０．３）、得ら
れた粘着剤組成物について実施例１と同様に接着力、凝
集力及び曲面接着力を評価した。又、該粘着剤組成物を
用いて実施例１と同様にして得られる偏光板、位相差
板、楕円偏光板についても上記方法により外観変化及び
光学特性変化を評価した。

【００５０】比較例１ 実施例１において、γ−グリシドキシプロピルトリエト
キシシランを添加しなかった以外は同様に行い、得られ
た粘着剤組成物について実施例１と同様に接着力、凝集
力及び曲面接着力を評価した。又、該粘着剤組成物を用
いて実施例１と同様にして得られる偏光板、位相差板、
楕円偏光板についても上記方法により外観変化及び光学
特性変化を評価した。

【００５１】比較例２ 実施例１において、Ｎ−メチルジエタノールアミンを添
加せず、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
をγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランに代え
た以外は同様に行い、得られた粘着剤組成物について実
施例１と同様に接着力、凝集力及び曲面接着力を評価し
た。又、該粘着剤組成物を用いて実施例１と同様にして
得られる偏光板、位相差板、楕円偏光板についても上記
方法により外観変化及び光学特性変化を評価した。

【００５２】比較例３ 実施例１において、コロネートＬ（日本ポリウレタン社
製）を添加しなかった以外は同様に行い、得られた粘着
剤組成物について実施例１と同様に接着力、凝集力及び
曲面接着力を評価した。又、該粘着剤組成物を用いて実
施例１と同様にして得られる偏光板、位相差板、楕円偏
光板についても上記方法により外観変化及び光学特性変
化を評価した。

【００５３】比較例４ 実施例１において、コロネートＬ（日本ポリウレタン社
製）をヘキサメチレンジアミンに代えた以外は同様に行
い、得られた粘着剤組成物について実施例１と同様に接
着力、凝集力及び曲面接着力を評価した。又、該粘着剤
組成物を用いて実施例１と同様にして得られる偏光板、
位相差板、楕円偏光板についても上記方法により外観変
化及び光学特性変化を評価した。

【００５４】比較例５ 実施例１のアクリル系共重合物１００部にトリメトキシ
シランプロピルイソシアネート１．０部を添加して粘着
剤組成物を得、得られた粘着剤組成物について実施例１
と同様に接着力、凝集力及び曲面接着力を評価した。
又、該粘着剤組成物を用いて実施例１と同様にして得ら
れる偏光板、位相差板、楕円偏光板についても上記方法
により外観変化及び光学特性変化を評価した。実施例、
比較例のそれぞれの評価結果は表１〜４にまとめて示
す。

【００５５】

【表１】 粘 着 物 性 接着力 凝集力 曲面接着力 （kg/25mm） 実施例１ １．１ ◎ ◎ 〃 ２ １．１ ◎ ◎ 〃 ３ １．０ ◎ ◎ 〃 ４ １．０ ○ ◎ 〃 ５ １．１ ◎ ◎ 比較例１ １．２ × × 〃 ２ １．２ △ △ 〃 ３ ０．９ × × 〃 ４ ０．８ × × 〃 ５ １．０ × ×

【００５６】

【表２】 （外観変化） 偏光板 位相差板 楕円偏光板 耐熱 耐湿熱 耐熱 耐湿熱 耐熱 耐湿熱 試験後 試験後 試験後 試験後 試験後 試験後 実施例１ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 ２ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 ３ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 ４ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〃 ５ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 比較例１ × × × × × × 〃 ２ × × × × × × 〃 ３ × × × × × × 〃 ４ × × × × × × 〃 ５ × × × × × ×

【００５７】

【表３】 （光学特性） 耐熱 耐熱 耐湿熱 耐湿熱 試験前 試験後 試験前 試験後 実施例１ 偏光板 τ ４０.０ ４０.３ ４０.０ ４０.９ Ｖ ９９.９ ９９.９ ９９.９ ９９.８ 位相差板 ＲＤ ４０１ ４１５ ４０１ ３９５ 〃 ２ 偏光板 τ ４０.２ ４０.４ ４０.２ ４１.１ Ｖ ９９.９ ９９.９ ９９.９ ９９.８ 位相差板 ＲＤ ３９８ ４０８ ３９８ ３９２ 〃 ３ 偏光板 τ ４０.１ ４０.５ ４０.１ ４１.０ Ｖ ９９.９ ９９.９ ９９.９ ９９.８ 位相差板 ＲＤ ４０２ ４０８ ４０２ ３９７ 〃 ４ 偏光板 τ ４０.０ ４０.５ ４０.０ ４１.３ Ｖ ９９.９ ９９.９ ９９.９ ９９.８ 位相差板 ＲＤ ４００ ４０９ ４００ ３９１ 〃 ５ 偏光板 τ ４０.０ ４０.３ ４０.０ ４１.２ Ｖ ９９.９ ９９.９ ９９.９ ９９.８ 位相差板 ＲＤ ３９８ ４１０ ３９８ ３８９ 注）τ：単体透過率（％） Ｖ：偏光度（％） ＲＤ:レターデーション値（ｎｍ）

【００５８】

【表４】 （光学特性） 耐熱 耐熱 耐湿熱 耐湿熱 試験前 試験後 試験前 試験後 比較例１ 偏光板 τ − 測定不能 − 測定不能 Ｖ − 〃 − 〃 位相差板 ＲＤ − 〃 − 〃 〃 ２ 偏光板 τ − 〃 − 〃 Ｖ − 〃 − 〃 位相差板 ＲＤ − 〃 − 〃 〃 ３ 偏光板 τ − 〃 − 〃 Ｖ − 〃 − 〃 位相差板 ＲＤ − 〃 − 〃 〃 ４ 偏光板 τ − 〃 − 〃 Ｖ − 〃 − 〃 位相差板 ＲＤ − 〃 − 〃 〃 ５ 偏光板 τ − 〃 − 〃 Ｖ − 〃 − 〃 位相差板 ＲＤ − 〃 − 〃 注）τ：単体透過率（％） Ｖ：偏光度（％） ＲＤ:レターデーション値（ｎｍ） 尚、比較例１〜５については、耐久試験後には発泡、剥
離を起こすため光学特性を測定することはできなかった
ため、試験前の測定値は敢えて記さなかった。

【００５９】

【発明の効果】本発明の粘着剤組成物は、高温下又は高
温高湿下でも凝集力及び接着力の経時変化が小さく、か
つ、曲面接着力にも優れた効果を示し、又、各種光学フ
ィルムとガラス等の各種基材との接着においては、粘着
剤の発泡や剥離を起こさないといった耐久性に優れるば
かりでなく、高温、高湿環境下で長時間放置してもその
光学特性が低下しないといった効果も奏する。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル系樹脂中にイソシアネート系化
   合物、ポリオール系化合物及びエポキシ基を有するシラ
   ン系化合物を配合させてなることを特徴とする粘着剤組
   成物。
2. 【請求項２】 エポキシ基を有するシラン系化合物がγ
   −グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
   シドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキ
   シプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４エポ
   キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランから選
   ばれる少なくとも一種の化合物であることを特徴とする
   請求項１記載の粘着剤組成物。
3. 【請求項３】 エポキシ基を有するシラン系化合物の添
   加量が、アクリル系樹脂１００重量部に対して０．００
   ０１〜１０重量部であることを特徴とする請求項１又は
   ２記載の粘着剤組成物。
4. 【請求項４】 ポリオール系化合物が窒素を含有してい
   ることを特徴とする請求項１、２又は３記載の粘着剤組
   成物。
5. 【請求項５】 イソシアネート系化合物の添加量がアク
   リル系樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部
   であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載
   の粘着剤組成物。
6. 【請求項６】 ポリオール系化合物中の水酸基含有量
   （Ａ）とイソシアネート系化合物中のイソシアネート基
   含有量（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が０．０１〜５で
   あることを特徴とする請求１〜５のいずれかに記載の粘
   着剤組成物。
7. 【請求項７】 基材と光学フィルムの接着に用いること
   を特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の粘着剤組
   成物。
8. 【請求項８】 光学フィルムが偏光フィルム、位相差フ
   ィルム及び楕円偏光フィルムのいずれかであることを特
   徴とする請求項７記載の粘着剤組成物。