JPH08120221A - 複数の接着剤樹脂を含む熱硬化性塗料 - Google Patents
複数の接着剤樹脂を含む熱硬化性塗料Info
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- JPH08120221A JPH08120221A JP7217271A JP21727195A JPH08120221A JP H08120221 A JPH08120221 A JP H08120221A JP 7217271 A JP7217271 A JP 7217271A JP 21727195 A JP21727195 A JP 21727195A JP H08120221 A JPH08120221 A JP H08120221A
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 毒物学的に全く問題がなく、艶消し表面を持
ち特に耐候性の保護被覆を作ることのできる、エポキシ
フリーの熱硬化性塗料を提供する。 【解決手段】 酸価２０〜２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、ガ
ラス転移点が４０℃以上のカルボキシル末端ポリエステ
ル樹脂（ａ）および１分子当たり少なくとも２個のβ-
ヒドロキシアルキルアミド基を持つβ-ヒドロキシアル
キルアミド（ｂ）をベースとする少なくとも２種の接着
剤樹脂を含む熱硬化性のエポキシフリー塗料；この少な
くとも２種の接着剤樹脂は官能性、または換言すれば１
分子中のカルボキシルおよび／またはβ-ヒドロキシア
ルキルアミド基の数が異なる。接着剤樹脂と共に塗料は
粉末塗料としての製法および利用にとって代表的な添加
剤を更に任意に含む。また塗料の調製法およびその使用
に関する。
ち特に耐候性の保護被覆を作ることのできる、エポキシ
フリーの熱硬化性塗料を提供する。 【解決手段】 酸価２０〜２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、ガ
ラス転移点が４０℃以上のカルボキシル末端ポリエステ
ル樹脂（ａ）および１分子当たり少なくとも２個のβ-
ヒドロキシアルキルアミド基を持つβ-ヒドロキシアル
キルアミド（ｂ）をベースとする少なくとも２種の接着
剤樹脂を含む熱硬化性のエポキシフリー塗料；この少な
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分子中のカルボキシルおよび／またはβ-ヒドロキシア
ルキルアミド基の数が異なる。接着剤樹脂と共に塗料は
粉末塗料としての製法および利用にとって代表的な添加
剤を更に任意に含む。また塗料の調製法およびその使用
に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はカルボキシル末端ポ
リエステル樹脂類、カルボキシル基含有のブロックポリ
シアネート類およびβ-ヒドロキシアルキルアミド類を
ベースとする熱硬化性塗料に関する。
リエステル樹脂類、カルボキシル基含有のブロックポリ
シアネート類およびβ-ヒドロキシアルキルアミド類を
ベースとする熱硬化性塗料に関する。
【０００２】熱硬化性粉末塗料を使用する場合は有機溶
媒を放出せず、したがって液体塗料とちがって明らかに
環境面での利点がある。加熱による架橋は接着剤中に含
まれる官能基間での重付加または重縮合によって起こ
る。代表的な接着剤系は、エポキシ樹脂／硬化剤類、カ
ルボキシル基含有ポリエステル類／エポキシ類、ヒドロ
キシル基含有ポリエステル類／イソシアネート類、ヒド
ロキシル基含有アクリレート類／イソシアネート類、カ
ルボキシル基含有アクリレート類／エポキシ類、エポキ
シ基含有アクリレート類／ジカルボン酸類、カルボキシ
ル基含有ポリエステル／またはカルボキシル基含有アク
リレート類／β-ヒドロキシアルキルアミド類、等であ
る。列挙した接着剤系は相互にその塗料としての特性だ
けでなく、特に屋外での耐候性に於いて異なるが、いず
れも高い光沢表面、すなわち言い換えれば８０より大き
いグロスインデックス（ＤＩＮ ６７５３０、入射角６
０゜）を持っている。
媒を放出せず、したがって液体塗料とちがって明らかに
環境面での利点がある。加熱による架橋は接着剤中に含
まれる官能基間での重付加または重縮合によって起こ
る。代表的な接着剤系は、エポキシ樹脂／硬化剤類、カ
ルボキシル基含有ポリエステル類／エポキシ類、ヒドロ
キシル基含有ポリエステル類／イソシアネート類、ヒド
ロキシル基含有アクリレート類／イソシアネート類、カ
ルボキシル基含有アクリレート類／エポキシ類、エポキ
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ル基含有ポリエステル／またはカルボキシル基含有アク
リレート類／β-ヒドロキシアルキルアミド類、等であ
る。列挙した接着剤系は相互にその塗料としての特性だ
けでなく、特に屋外での耐候性に於いて異なるが、いず
れも高い光沢表面、すなわち言い換えれば８０より大き
いグロスインデックス（ＤＩＮ ６７５３０、入射角６
０゜）を持っている。
【０００３】昨今、入射角が６０゜でのグロスインデッ
クス（ＤＩＮ ６７５３０）が６０より大きい艶消しま
たは半光沢の表面を有し、建築、自動車および家具のよ
うな用途に適した優れた耐候性を有する粉末塗料に対す
る要望が高まっている。チョーク類、微分散ケイ酸類、
タルク等のような液体塗料工業に於ける一般的な艶消し
添加剤は粉末塗料ではわずかな艶消し効果しか示さず、
比較的多量に加えた場合、塗料としての特性を悪くす
る。ワックス等のような、接着剤と相溶性の乏しい添加
剤はいわゆる絹様の光沢表面（入射角６０゜でグロスイ
ンデックスが６０より大）を生じるが、それでも実際の
使用においては相溶性の悪い添加剤を多量に使用すると
表面に好ましくない効果を生じる。
クス（ＤＩＮ ６７５３０）が６０より大きい艶消しま
たは半光沢の表面を有し、建築、自動車および家具のよ
うな用途に適した優れた耐候性を有する粉末塗料に対す
る要望が高まっている。チョーク類、微分散ケイ酸類、
タルク等のような液体塗料工業に於ける一般的な艶消し
添加剤は粉末塗料ではわずかな艶消し効果しか示さず、
比較的多量に加えた場合、塗料としての特性を悪くす
る。ワックス等のような、接着剤と相溶性の乏しい添加
剤はいわゆる絹様の光沢表面（入射角６０゜でグロスイ
ンデックスが６０より大）を生じるが、それでも実際の
使用においては相溶性の悪い添加剤を多量に使用すると
表面に好ましくない効果を生じる。
【０００４】そのため、米国特許第３,８４２,０３５号
明細書は、適度に反応性の異なる仕上げ粉末塗料の乾式
混合として知られているもの、換言すれば非常に短いゲ
ル化時間と非常に長いゲル化時間とを有する粉末塗料に
よる艶消し粉末塗料の調製を提案している。使用される
接着剤はアクリル樹脂類、アルキッド樹脂類および好ま
しくはエポキシ樹脂類である。
明細書は、適度に反応性の異なる仕上げ粉末塗料の乾式
混合として知られているもの、換言すれば非常に短いゲ
ル化時間と非常に長いゲル化時間とを有する粉末塗料に
よる艶消し粉末塗料の調製を提案している。使用される
接着剤はアクリル樹脂類、アルキッド樹脂類および好ま
しくはエポキシ樹脂類である。
【０００５】国際特許出願公開ＷＯ-Ａ８９／０６６７
４号公報には粉末混合または換言すれば異なる接着剤系
からなる調製済み粉末塗料の物理的混合物による絹様光
沢または艶消し表面の調製が記載されている。
４号公報には粉末混合または換言すれば異なる接着剤系
からなる調製済み粉末塗料の物理的混合物による絹様光
沢または艶消し表面の調製が記載されている。
【０００６】ドイツ公開特許第２ ３２４ ６９６号に
は、エポキシ基と反応する特別の硬化剤を用いる艶消し
塗料の調製法が提案されており、この硬化剤は環状アミ
ジンとある種のポリカルボン酸との塩である。粉末塗料
の架橋は、このプロセスでは、異なる温度で異なる反応
性をもって生じ、その結果艶消し表面を有する微細構造
が表面に形成される。しかし、このプロセスの使用は、
エポキシ基含有-およびカルボキシル基含有-ポリエステ
ル／エポキシ粉末塗料に制限され、したがって適切な屋
外耐候性を有する粉末塗料はこのプロセスでは製造する
ことができない。
は、エポキシ基と反応する特別の硬化剤を用いる艶消し
塗料の調製法が提案されており、この硬化剤は環状アミ
ジンとある種のポリカルボン酸との塩である。粉末塗料
の架橋は、このプロセスでは、異なる温度で異なる反応
性をもって生じ、その結果艶消し表面を有する微細構造
が表面に形成される。しかし、このプロセスの使用は、
エポキシ基含有-およびカルボキシル基含有-ポリエステ
ル／エポキシ粉末塗料に制限され、したがって適切な屋
外耐候性を有する粉末塗料はこのプロセスでは製造する
ことができない。
【０００７】欧州特許第０ ３６６ ６０８号明細書もま
た艶消し表面をもつ粉末塗料の製造法を提案している。
それは、トリグリシジルイソキャニュレート（ＴＧＩ
Ｃ）のようなエポキシ樹脂またはエポキシ化合物とジ
-、トリ-またはテトラキス-（β-カルボキシエチル）シ
クロヘキサノン類またはジ-、トリ-またはテトラキス-
（β-カルボキシエチル）シクロペンタノン類の混合物
をベースにした粉末塗料に関する。この艶消し効果は架
橋剤の脂肪族カルボキシル基と、カルボキシル末端ポリ
エステル樹脂の芳香族カルボキシル基の反応性の違いに
よる。
た艶消し表面をもつ粉末塗料の製造法を提案している。
それは、トリグリシジルイソキャニュレート（ＴＧＩ
Ｃ）のようなエポキシ樹脂またはエポキシ化合物とジ
-、トリ-またはテトラキス-（β-カルボキシエチル）シ
クロヘキサノン類またはジ-、トリ-またはテトラキス-
（β-カルボキシエチル）シクロペンタノン類の混合物
をベースにした粉末塗料に関する。この艶消し効果は架
橋剤の脂肪族カルボキシル基と、カルボキシル末端ポリ
エステル樹脂の芳香族カルボキシル基の反応性の違いに
よる。
【０００８】もうひとつのドイツ公開特許公報第３ ２
３２ ４６３号明細書はヒドロキシル末端ポリエステル
樹脂類、ＴＧＩＣのようなエポキシ化合物類および遊離
カルボキシル基をもつ特別の可逆的ブロックポリイソシ
アネート類を共押し出しすることによって得られる艶消
し表面を有する粉末塗料を記載している。
３２ ４６３号明細書はヒドロキシル末端ポリエステル
樹脂類、ＴＧＩＣのようなエポキシ化合物類および遊離
カルボキシル基をもつ特別の可逆的ブロックポリイソシ
アネート類を共押し出しすることによって得られる艶消
し表面を有する粉末塗料を記載している。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、毒物
学的に全く問題がなく、艶消し表面を持ち特に耐候性の
保護被覆を作ることのできる、エポキシフリーの熱硬化
性塗料を利用できるようにすることである。
学的に全く問題がなく、艶消し表面を持ち特に耐候性の
保護被覆を作ることのできる、エポキシフリーの熱硬化
性塗料を利用できるようにすることである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この目的は請求項１に記
載のエポキシフリーの熱硬化性塗料、それを製造するた
めの請求項５に記載の方法により達成することができ
る。従属請求項は本発明の有用な実施態様を引用してい
る。したがって、本発明は特に、化学的に同系の複数の
粉末塗料の乾式混合物、すなわち官能性において異なる
カルボキシル基末端ポリエステル樹脂および架橋剤とし
てのヒドロキシアルキルアミド類をベースとする塗料に
関する。
載のエポキシフリーの熱硬化性塗料、それを製造するた
めの請求項５に記載の方法により達成することができ
る。従属請求項は本発明の有用な実施態様を引用してい
る。したがって、本発明は特に、化学的に同系の複数の
粉末塗料の乾式混合物、すなわち官能性において異なる
カルボキシル基末端ポリエステル樹脂および架橋剤とし
てのヒドロキシアルキルアミド類をベースとする塗料に
関する。
【００１１】カルボキシル末端ポリエステル樹脂および
架橋剤をベースとする粉末塗料を開示している欧州特許
出願第０ ５８２ ３６３Ａ１号および国際特許出願公開
ＷＯ-Ａ９４／０３５４５号公報では、４官能β-ヒドロ
キシアルキルアミド類の代わりに、官能性が３より大き
いものと３より小さいものの混合物を用いることが提案
されているが、これらの特許開示の目的または成果は、
艶消し表面を有する粉末塗料を製造することではなく、
より厚い被膜の場合でさえ微視的なピンホール（あるい
は気泡）のないより良い表面を得ることである。これら
二つの文献の教示により得られる粉末塗料は、６０゜の
入射角でのＤＩＮ ６７５３０によるグロスインデック
スは８０より大きい。
架橋剤をベースとする粉末塗料を開示している欧州特許
出願第０ ５８２ ３６３Ａ１号および国際特許出願公開
ＷＯ-Ａ９４／０３５４５号公報では、４官能β-ヒドロ
キシアルキルアミド類の代わりに、官能性が３より大き
いものと３より小さいものの混合物を用いることが提案
されているが、これらの特許開示の目的または成果は、
艶消し表面を有する粉末塗料を製造することではなく、
より厚い被膜の場合でさえ微視的なピンホール（あるい
は気泡）のないより良い表面を得ることである。これら
二つの文献の教示により得られる粉末塗料は、６０゜の
入射角でのＤＩＮ ６７５３０によるグロスインデック
スは８０より大きい。
【００１２】これとは異なり、本発明の方法では、言い
換えればカルボキシル末端ポリエステル樹脂類およびβ
-ヒドロキシアルキルアミド類をベースとして調製した
粉末塗料の乾式混合では、光学的に非常に魅力的である
が艶消しであり、ＤＩＮ ６７５３０（６０°）のグロ
スインデックスが４０より小さい粉末塗料が得られる。
用いるカルボキシル末端ポリエステルの官能性が異なれ
ばグロスインデックスは更に下げることができる。
換えればカルボキシル末端ポリエステル樹脂類およびβ
-ヒドロキシアルキルアミド類をベースとして調製した
粉末塗料の乾式混合では、光学的に非常に魅力的である
が艶消しであり、ＤＩＮ ６７５３０（６０°）のグロ
スインデックスが４０より小さい粉末塗料が得られる。
用いるカルボキシル末端ポリエステルの官能性が異なれ
ばグロスインデックスは更に下げることができる。
【００１３】本発明の塗料にとってカルボキシル末端ポ
リエステルとして好適であるポリエステル樹脂は酸価が
２０から２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０から１
２０ｍｇＫＯＨ／ｇで、ヒドロキシル価が１０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇより小さく、ガラス転移温度が４０℃より高いポ
リエステル樹脂である。これらのカルボキシル末端ポリ
エステル樹脂の調製は既知の方法、２５０℃までの温度
でエステル化またはエステル交換触媒を用いて、反応の
終期は減圧にして、ジ-および／または多価の直鎖また
は分岐の脂肪族または環状脂肪族ポリオール類の多価、
好ましくは二価または多価の脂肪族、環状脂肪族または
芳香族脂肪族カルボン酸またはそのエステル類とのエス
テル化またはエステル交換により行う。
リエステルとして好適であるポリエステル樹脂は酸価が
２０から２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０から１
２０ｍｇＫＯＨ／ｇで、ヒドロキシル価が１０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇより小さく、ガラス転移温度が４０℃より高いポ
リエステル樹脂である。これらのカルボキシル末端ポリ
エステル樹脂の調製は既知の方法、２５０℃までの温度
でエステル化またはエステル交換触媒を用いて、反応の
終期は減圧にして、ジ-および／または多価の直鎖また
は分岐の脂肪族または環状脂肪族ポリオール類の多価、
好ましくは二価または多価の脂肪族、環状脂肪族または
芳香族脂肪族カルボン酸またはそのエステル類とのエス
テル化またはエステル交換により行う。
【００１４】好ましいポリオール類は２,２-ジメチル-
１,３-プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、
エチレングリコール、１,４-ブタンジオール、１,６-ヘ
キサンジオール、１,４-ジメチロールシクロヘキサン、
２,２-〔ビス（４-ヒドロキシシクロヘキシル）〕プロ
パン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン、ペンタエリスリトール、等である。ポ
リオール成分は少なくとも５０モル％のネオペンチルグ
リコールを含むのが好ましい。好ましい多価カルボン酸
類はテレフタール酸、イソフタール酸、トリメリット
酸、アジピン酸、１,４-シクロヘキサンジカルボン酸等
である。カルボキシル末端ポリエステル樹脂の官能性は
二価および二価以上のポリオール類またはカルボン酸類
の比率によって調整する。
１,３-プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、
エチレングリコール、１,４-ブタンジオール、１,６-ヘ
キサンジオール、１,４-ジメチロールシクロヘキサン、
２,２-〔ビス（４-ヒドロキシシクロヘキシル）〕プロ
パン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン、ペンタエリスリトール、等である。ポ
リオール成分は少なくとも５０モル％のネオペンチルグ
リコールを含むのが好ましい。好ましい多価カルボン酸
類はテレフタール酸、イソフタール酸、トリメリット
酸、アジピン酸、１,４-シクロヘキサンジカルボン酸等
である。カルボキシル末端ポリエステル樹脂の官能性は
二価および二価以上のポリオール類またはカルボン酸類
の比率によって調整する。
【００１５】本発明の塗料で用いられるβ-ヒドロキシ
アルキルアミド類は１分子当たり少なくとも２個のβ-
ヒドロキシアルキルアミドを含まなければならず、本質
的に次式（II）によって特徴づけられる：
アルキルアミド類は１分子当たり少なくとも２個のβ-
ヒドロキシアルキルアミドを含まなければならず、本質
的に次式（II）によって特徴づけられる：
【化１】
【００１６】式中、Ｒ1は１〜４個の炭素原子を有する
同一または異なるアルキル基、または水素を表し、Ｒ2
は脂肪族、環状脂肪族、芳香脂肪族または芳香族基を表
し、Ｒ3は
同一または異なるアルキル基、または水素を表し、Ｒ2
は脂肪族、環状脂肪族、芳香脂肪族または芳香族基を表
し、Ｒ3は
【化２】 または１〜４個の炭素原子を有する同一または異なるア
ルキル基、または水素を表す。
ルキル基、または水素を表す。
【００１７】特に好ましいβ-ヒドロキシアルキルアミ
ド類は次のものである： −Ｎ,Ｎ-ジ（β-ヒドロキシエチル）アセトアミド −ビス（β-ヒドロキシエチル）アジポアミド −ビス（β-ヒドロキシプロピル）アジポアミド −ビス〔Ｎ,Ｎ-ジ（β-ヒドロキシエチル）〕アジポア
ミド −ビス〔Ｎ,Ｎ-ジ（β-ヒドロキシプロピル）〕アジポ
アミド
ド類は次のものである： −Ｎ,Ｎ-ジ（β-ヒドロキシエチル）アセトアミド −ビス（β-ヒドロキシエチル）アジポアミド −ビス（β-ヒドロキシプロピル）アジポアミド −ビス〔Ｎ,Ｎ-ジ（β-ヒドロキシエチル）〕アジポア
ミド −ビス〔Ｎ,Ｎ-ジ（β-ヒドロキシプロピル）〕アジポ
アミド
【００１８】β-ヒドロキシアルキルアミド類の調製
は、加熱下で相当するカルボン酸のエステル類をアルカ
ノールアミン類と反応させる既知の方法で行う。フィル
ムの優れた専門特性を得るには、本発明のカルボキシル
末端ポリエステル樹脂のカルボキシル基に対するβ-ヒ
ドロキシアルキルアミド基の割合が０.５〜１.５、好ま
しくは０.８〜１.２であることが有利である。
は、加熱下で相当するカルボン酸のエステル類をアルカ
ノールアミン類と反応させる既知の方法で行う。フィル
ムの優れた専門特性を得るには、本発明のカルボキシル
末端ポリエステル樹脂のカルボキシル基に対するβ-ヒ
ドロキシアルキルアミド基の割合が０.５〜１.５、好ま
しくは０.８〜１.２であることが有利である。
【００１９】このように本発明のエポキシフリーの熱硬
化性で毒物学的に全く問題のない塗料は、以下のものを
ベースにして、少なくとも２種の接着剤系の乾式混合物
を含む： −酸価が２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０
〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇでガラス転移温度が少なくとも
４０℃のカルボキシル末端ポリエステル、 −２個以上のヒドロキシアルキルアミド基をもつβ-ヒ
ドロキシアルキルアミドまたは異なる官能性をもつその
混合物、 −および、更に任意に、湿潤剤、流動調整剤または脱ガ
ス剤類、熱または紫外線安定剤類、顔料類、着色剤、充
填剤等の粉末塗料の代表的添加剤。ここで２種の接着剤
系は官能性、そしてその結果として反応性が異なる。
化性で毒物学的に全く問題のない塗料は、以下のものを
ベースにして、少なくとも２種の接着剤系の乾式混合物
を含む： −酸価が２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０
〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇでガラス転移温度が少なくとも
４０℃のカルボキシル末端ポリエステル、 −２個以上のヒドロキシアルキルアミド基をもつβ-ヒ
ドロキシアルキルアミドまたは異なる官能性をもつその
混合物、 −および、更に任意に、湿潤剤、流動調整剤または脱ガ
ス剤類、熱または紫外線安定剤類、顔料類、着色剤、充
填剤等の粉末塗料の代表的添加剤。ここで２種の接着剤
系は官能性、そしてその結果として反応性が異なる。
【００２０】本発明の塗料にとって必要な接着剤系の各
々の調製は、全成分を８０〜１３０℃の温度で溶融状態
で共押出して行うのが好ましい。押出物は冷却し、粉砕
し、次いで９０μｍより小さい粒子寸法に分級する。本
発明の効果を得るために、即ち入射角６０°でのグロス
インデックス（ＤＩＮ ６７５３０）が６０より小さい
艶消し表面を得るために、官能性および反応性が異なる
調製済み粉末塗料を、強力ミキサーで混合して乾式混合
物とする。得られるグロスインデックスは種々の粉末塗
料の混合比に依存し、大程の場合は等重量の場合に最低
となる。
々の調製は、全成分を８０〜１３０℃の温度で溶融状態
で共押出して行うのが好ましい。押出物は冷却し、粉砕
し、次いで９０μｍより小さい粒子寸法に分級する。本
発明の効果を得るために、即ち入射角６０°でのグロス
インデックス（ＤＩＮ ６７５３０）が６０より小さい
艶消し表面を得るために、官能性および反応性が異なる
調製済み粉末塗料を、強力ミキサーで混合して乾式混合
物とする。得られるグロスインデックスは種々の粉末塗
料の混合比に依存し、大程の場合は等重量の場合に最低
となる。
【００２１】本発明の塗料の使用は、通常の粉末塗料法
で行い、例えば静電粉末塗料スプレー装置、トリボエレ
クトリックまたはコロナ法、または流動床法、その他が
利用できる。本発明の塗料は通常の任意の温度で優れた
貯蔵安定性があり、１５０〜２２０℃で架橋した後は優
れた機械的特性を示し、滑らかで上記のような低グロス
インデックスを有する。
で行い、例えば静電粉末塗料スプレー装置、トリボエレ
クトリックまたはコロナ法、または流動床法、その他が
利用できる。本発明の塗料は通常の任意の温度で優れた
貯蔵安定性があり、１５０〜２２０℃で架橋した後は優
れた機械的特性を示し、滑らかで上記のような低グロス
インデックスを有する。
【００２２】
【実施例】実施例および表１および表２は本発明の接着
剤成分の調製と塗料の特性を特徴付けている。実施例 １：ポリエステルＡ 温度センサー、撹拌機、還流管および蒸留橋を備えた２
リットル容量のエステル化反応容器に、４０６.２ｇ
（３.９０モル）のネオペンチルグリコールと１９.２ｇ
（０.３１モル）のエチレングリコールを入れ、１４０
℃で溶融し、また全反応期間を通じてＮ2雰囲気下に置
く。撹拌をしながら、６１６.０ｇ（３.７１モル）のテ
レフタール酸と０.６ｇのエステル化触媒を加える。内
温が上がった後は、留出物がもはや出なくなるまで反応
を続ける。次に、１００.０ｇ（０.６０モル）のイソフ
タル酸と１３.３ｇ（０.０９モル）のアジピン酸を加
え、３０〜３６ｍｇＫＯＨ／ｇの必要な酸価範囲となる
までエステル化を行う。この第２の段階は減圧下（１０
０ミリバール以下）で行ってもよい。得られるポリエス
テルは酸価が３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、１６０℃でのＩＣＩ
溶融粘度が３７Ｐａｓでガラス転移温度ＴＧ（ＤＳＣ）
が６４℃である。カルボキシル官能性は２.０である。
剤成分の調製と塗料の特性を特徴付けている。実施例 １：ポリエステルＡ 温度センサー、撹拌機、還流管および蒸留橋を備えた２
リットル容量のエステル化反応容器に、４０６.２ｇ
（３.９０モル）のネオペンチルグリコールと１９.２ｇ
（０.３１モル）のエチレングリコールを入れ、１４０
℃で溶融し、また全反応期間を通じてＮ2雰囲気下に置
く。撹拌をしながら、６１６.０ｇ（３.７１モル）のテ
レフタール酸と０.６ｇのエステル化触媒を加える。内
温が上がった後は、留出物がもはや出なくなるまで反応
を続ける。次に、１００.０ｇ（０.６０モル）のイソフ
タル酸と１３.３ｇ（０.０９モル）のアジピン酸を加
え、３０〜３６ｍｇＫＯＨ／ｇの必要な酸価範囲となる
までエステル化を行う。この第２の段階は減圧下（１０
０ミリバール以下）で行ってもよい。得られるポリエス
テルは酸価が３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、１６０℃でのＩＣＩ
溶融粘度が３７Ｐａｓでガラス転移温度ＴＧ（ＤＳＣ）
が６４℃である。カルボキシル官能性は２.０である。
【００２３】実施例 ２：ポリエステルＢ 実施例１と同様に、第１段階では４１７.２ｇ（４.００
モル）のネオペンチルグリコール、１９.２ｇ（０.３１
モル）のエチレングリコールおよび６００.０ｇ（３.６
１モル）のテレフタール酸をエステル化する。第２段階
として８６.２ｇ（０.５２モル）のイソフタル酸と３
３.５ｇ（０.２３モル）のアジピン酸を加える。実施例
１に記載した方法により得られるポリエステルは酸価が
２２ｍｇＫＯＨ／ｇ、１６０℃でのＩＣＩ溶融粘度が５
３Ｐａｓでガラス転移温度ＴＧ（ＤＳＣ）が６３℃であ
る。カルボキシル官能性は２.０である。
モル）のネオペンチルグリコール、１９.２ｇ（０.３１
モル）のエチレングリコールおよび６００.０ｇ（３.６
１モル）のテレフタール酸をエステル化する。第２段階
として８６.２ｇ（０.５２モル）のイソフタル酸と３
３.５ｇ（０.２３モル）のアジピン酸を加える。実施例
１に記載した方法により得られるポリエステルは酸価が
２２ｍｇＫＯＨ／ｇ、１６０℃でのＩＣＩ溶融粘度が５
３Ｐａｓでガラス転移温度ＴＧ（ＤＳＣ）が６３℃であ
る。カルボキシル官能性は２.０である。
【００２４】実施例 ３：ポリエステルＣ 実施例１と同様に、第１段階では３２０.０ｇ（３.０７
モル）のネオペンチルグリコール、５７.０ｇ（０.９２
モル）のエチレングリコール、３１.０ｇ（０.２３モ
ル）のトリメチロールプロパン、５７２.０ｇ（３.４４
モル）のテレフタール酸および３８.５ｇ（０.２３モ
ル）のイソフタル酸をエステル化する。第２段階として
９４.０ｇ（０.５７モル）のイソフタル酸と５４.０ｇ
（０.３７モル）のアジピン酸を加える。実施例１に記
載した方法により得られるポリエステルは酸価が５１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、１６０℃でのＩＣＩ溶融粘度が３２Ｐａ
ｓでガラス転移温度ＴＧ（ＤＳＣ）が５８℃である。カ
ルボキシル官能性は２.４である。
モル）のネオペンチルグリコール、５７.０ｇ（０.９２
モル）のエチレングリコール、３１.０ｇ（０.２３モ
ル）のトリメチロールプロパン、５７２.０ｇ（３.４４
モル）のテレフタール酸および３８.５ｇ（０.２３モ
ル）のイソフタル酸をエステル化する。第２段階として
９４.０ｇ（０.５７モル）のイソフタル酸と５４.０ｇ
（０.３７モル）のアジピン酸を加える。実施例１に記
載した方法により得られるポリエステルは酸価が５１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、１６０℃でのＩＣＩ溶融粘度が３２Ｐａ
ｓでガラス転移温度ＴＧ（ＤＳＣ）が５８℃である。カ
ルボキシル官能性は２.４である。
【００２５】実施例 ４：ビス（β-ヒドロキシエチル）
アジパメート ３４８ｇ（２モル）のジメチルアジペートと２４４ｇ
（４モル）のエタノールアミンを、撹拌機、温度計およ
び蒸留装置を備えた反応容器中でＮ2雰囲気下で１１０
℃に加熱し、１５分間還流下で反応する。次いでその温
度で反応を約３時間続行して発生するメタノールを除去
し、その後温度を約１４８℃に上げる。更に９０分間Ｎ
2雰囲気中に置いた後、反応容器の内容物を磁製皿に注
ぎ、固化後粉砕する。得られる生成物は１１７〜１２０
℃の融点を有し、なお約１％の遊離エタノールアミンを
含む。
アジパメート ３４８ｇ（２モル）のジメチルアジペートと２４４ｇ
（４モル）のエタノールアミンを、撹拌機、温度計およ
び蒸留装置を備えた反応容器中でＮ2雰囲気下で１１０
℃に加熱し、１５分間還流下で反応する。次いでその温
度で反応を約３時間続行して発生するメタノールを除去
し、その後温度を約１４８℃に上げる。更に９０分間Ｎ
2雰囲気中に置いた後、反応容器の内容物を磁製皿に注
ぎ、固化後粉砕する。得られる生成物は１１７〜１２０
℃の融点を有し、なお約１％の遊離エタノールアミンを
含む。
【００２６】粉末塗料の調製 表１に記載のすべての粉末塗料は次の製法を適用した：
処方する原料類をヘンシェルミキサー中で７００ｒｐｍ
で３０秒間乾式混合し、次いでバス−コニーダー（Ｂｕ
ｓｓ−Ｃｏｋｎｅａｄｅｒ）（ＰＬＫ４６）中で、バレ
ル温度１００℃、冷却スクリュー、スクリュー回転数１
５０ｒｐｍで押し出す。押し出し物は冷却し、粉砕して
９０μｍ未満に分級する。表２に挙げた艶消し表面を有
する本発明の塗料は、官能性の異なる種々の予め調製し
た粉末塗料をヘンシェルミキサー中で強力混合して調製
する。塗料試験および表面評価は、トリクロロエタンで
脱油した鋼板（厚さ０.８ｍｍ）上で、２００℃の火炎
温度で３０分間、６０〜８０μｍの厚さのフィルムで行
う。
処方する原料類をヘンシェルミキサー中で７００ｒｐｍ
で３０秒間乾式混合し、次いでバス−コニーダー（Ｂｕ
ｓｓ−Ｃｏｋｎｅａｄｅｒ）（ＰＬＫ４６）中で、バレ
ル温度１００℃、冷却スクリュー、スクリュー回転数１
５０ｒｐｍで押し出す。押し出し物は冷却し、粉砕して
９０μｍ未満に分級する。表２に挙げた艶消し表面を有
する本発明の塗料は、官能性の異なる種々の予め調製し
た粉末塗料をヘンシェルミキサー中で強力混合して調製
する。塗料試験および表面評価は、トリクロロエタンで
脱油した鋼板（厚さ０.８ｍｍ）上で、２００℃の火炎
温度で３０分間、６０〜８０μｍの厚さのフィルムで行
う。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
フロントページの続き (72)発明者 アンドレアス・カプラン スイス、ツェーハー−7000クル、ヴィーゼ ンタルシュトラーセ29番 (72)発明者 ルネ・ジスレール スイス、ツェーハー−7000クル、ジュース ヴィンケルガッセ20番
Claims (9)
- 【請求項１】 酸価が２０〜２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、
好ましくは２０〜１２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇで、少なくと
も４０℃のガラス転移温度を持つカルボキシル末端ポリ
エステル樹脂（ａ）および１分子当たり少なくとも２個
のβ-ヒドロキシアルキルアミド基を持つβ-ヒドロキシ
アルキルアミドおよび／または２または多官能のβ-ヒ
ドロキシアルキルアミド類の混合物（ｂ）をベースとす
る少なくとも２種の接着剤樹脂の乾燥混合物および任意
に更に製造および用途の必要に応じて代表的な添加剤を
含み、その少なくとも２種の接着剤樹脂が１分子当たり
のカルボキシル基および／またはβ-ヒドロキシアルキ
ルアミド基の数において異なる、熱硬化性エポキシフリ
ーの塗料。 - 【請求項２】 カルボキシル末端ポリエステル樹脂
（ａ）中のカルボキシル基当たり、０.５〜１.５個好ま
しくは０.８〜１.２個のβ-ヒドロキシアルキルアミド
基を用いることを特徴とする請求項１記載の塗料。 - 【請求項３】 β-ヒドロキシアルキルアミド（ｂ）が
少なくとも２個のβ-ヒドロキシアルキルアミド基を有
するか、２-または多官能β-ヒドロキシアルキルアミド
の混合物を用いる請求項１記載の塗料。 - 【請求項４】 カルボキシル末端ポリエステル樹脂が少
なくとも１種の、少なくとも二価の直鎖または分岐の、
脂肪族または環状脂肪族ポリオール、および少なくとも
１種の少なくとも二価の脂肪族、環状脂肪族または芳香
族カルボン酸を含むことを特徴とする請求項１記載の塗
料。 - 【請求項５】 成分（ａ）、（ｂ）および任意に更に粉
末塗料用の代表的添加剤、特に顔料、充填剤、湿潤剤、
流動調整剤または脱ガス剤、熱または紫外線安定剤等を
それぞれの接着剤に対して８０〜１３０℃で溶融状態で
別々に押し出し、冷却し、粉砕して９０μｍ未満の粒径
に分級し、こうして調製した粉末塗料を強力ミキサー中
で乾式混合することを特徴とする請求項１〜４のいずれ
かひとつの熱硬化性エポキシフリーの塗料の製造方法。 - 【請求項６】 請求項５の方法により作ることのできる
塗料。 - 【請求項７】 粉末塗料調製のための請求項１〜６のい
ずれかひとつに記載の塗料の使用。 - 【請求項８】 トリボエレクトリックまたはコロナ粉末
スプレー法または流動床法により、艶消し表面および優
れた耐候性を有する粉末塗料の保護塗膜を形成するため
の請求項１〜６のいずれかひとつに記載の塗料の使用。 - 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかひとつに記載の
塗料から作られる保護塗膜。
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