NO309871B1 - Varmherdbart beleggingssystem omfattende flere bindemiddelharpikser, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av dette - Google Patents
Varmherdbart beleggingssystem omfattende flere bindemiddelharpikser, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av dette Download PDFInfo
- Publication number
- NO309871B1 NO309871B1 NO19953338A NO953338A NO309871B1 NO 309871 B1 NO309871 B1 NO 309871B1 NO 19953338 A NO19953338 A NO 19953338A NO 953338 A NO953338 A NO 953338A NO 309871 B1 NO309871 B1 NO 309871B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- coating system
- carboxyl
- powder
- production
- hydroxyalkylamide
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 30
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 34
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 29
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 16
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 16
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 5
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 4
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 claims description 3
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 12
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 6
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)N(CC2OC2)C(=O)N1CC1CO1 OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 cyclic amidines Chemical class 0.000 description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 5
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 5
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- WUILYKHTEDWVOM-UHFFFAOYSA-N carboxy prop-2-enoate Chemical class OC(=O)OC(=O)C=C WUILYKHTEDWVOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C)(C)C1CCC(O)CC1 CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N prop-2-eneperoxoic acid Chemical class OOC(=O)C=C AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
- Y10T428/31794—Of cross-linked polyester
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår varmherdbare beleggingssystemer på basis av karboksyl-terminerte polyesterharpikser, karboksylgruppe-holdige blokk-polycyanater og P-hydroksyalkylamider, samt fremgangsmåte for fremstilling av slike beleggingssystemer og anvendelse av disse.
Når varmherdbare pulvermalinger påføres, vil de ikke avgi noen organ-iske løsningsmidler og har derfor klare økologiske fordeler sammenlignet med flytende malinger. Tverrbindingen skjer i varme ved polyadhesjons- eller polykondensa-sjonsreaksjoner mellom funksjonelle grupper inneholdt i bindemidlene. Typiske bindemiddelsystemer er epoksyharpikser/herdemidler: karboksyl-polyester/epoksyer, hydroksyl-polyester/isocyanater, hydroksyl-akrylater/isocyanater, karboksyl-akryl-ater/epoksyer, epoksy-akrylater/dikarboksylsyrer, karboksyl-polyester/ eller karboksyl-akrylater/p-hydroksyalkylamider, osv. De forskjellige bindemiddelsystemer skiller seg fra hver-andre ikke bare ved malingstekniske egenskaper, men særlig ved bestandighet mot utendørs værpåkjenning. Alle har overflater med høy glans, eller med andre ord
en glansindeks på > 80 (DIN 67530, innfallsvinkel 60°).
Det er for tiden et økende behov for pulvermalinger med matt eller halvblank overflate med en glansindeks på < 60 ved innfallsvinkel 60° (DIN 67530) og god bestandighet mot værpåkjenning for anvendelse på bygg, biler og møbler.
Matteringsmidlene som er vanlige i flytende malinger, slik som kalk, fint fordelte silisiumsyrer, talkum, etc, har kun en svært svak matteringseffekt i pulvermalinger, og når de tilsettes i forholdsvis store mengder blir de tekniske egenskaper vedrørende maleformål uakseptabelt dårligere. Med tilsetningsstoffer som er ublandbare med bindemidlet, så som vokser, kan det oppnås såkalt silkematte overflater (glansindeks ifølge DIN 67530 > 60 ved innfallsvinkel 60°), men ikke desto mindre vil ved aktuell bruk anrikningen av ublandbare tilsetningsstoffer ha uønskede virkninger på overflaten.
I US patentskrift nr. 3 842 035 foreslås derfor fremstilling av matte pulvermalinger ved det som er kjent som tørrblanding av ferdige pulvermalinger med tilstrekkelig ulik reaktivitet, med andre ord pulvermalinger med svært korte og svært lange geltider. De anvendte bindemidler er akryl-harpikser, alkyd-harpikser og fortrinnsvis epoksy-harpikser.
I internasjonal patentsøknad WO-A 89/06674 beskrives fremstilling av silkeglansede eller silkematte overflater ved tørrblanding, med andre ord fysiske blandinger av fremstilte pulvermalinger som inneholder ulike bindemiddelsystemer.
I tysk patentskrift DE-A 2 324 696 foreslås en fremgangsmåte for fremstilling av matte belegg ved å anvende et spesielt herdemiddel som reagerer med epoksygrupper, og hvor herdemidlet er et salt av sykliske amidiner, sammen med be-stemte polykarboksylsyrer. Tverrbindingen av pulvermalingen skjer ved denne fremgangsmåte gjennom forskjellige reaktiviteter ved forskjellige temperaturer, og som et resultat blir det på overflaten dannet mitoostrukturer med matt overflate. Imidlertid er denne fremgangsmåte begrenset til epoksy- og karboksylpolyester/epoksypulvermal-inger, med unntak av pulvermalinger av karboksyl-polyester/triglycidylisocyanurat (TGIC), og ved denne fremgangsmåte kan det derfor ikke fremstilles pulvermalinger med tilstrekkelig utendørs værbestandighet.
I europeisk patentskrift EP 0366608 Bl foreslås også en fremgangsmåte for fremstilling av pulvermalinger med matt overflate. Dette angår pul vermalinger basert på epoksyharpikser eller epoksyforbindelser, så som triglycidylisocyanurat (TGIC) med karboksyl-terminerte polyesterharpikser, og blandinger av di-, tri- eller tetrakis-P-karboksyetylsykloheksanoner eller di-, tri- eller tetrakis-|3-karboksy-etylsyklopentanoner. Matteringseffekten tilskrives her reaktivitetsforskjeller mellom de alifatiske karboksylgrupper i lYerrbmdingsmidlet og de aromatiske karboksylgrupper i den karboksyl-terminerte polyesterharpiks.
I et annet patentskrift, tysk patentskrift DE-A 3 232 463, beskrives pulvermalinger med matte overflater fremstilt ved samekstrudering av hydroksyl-terminerte polyesterharpikser, epoksyforbindelser som TGIC, og spesielt reversibelt blokkdannede polyisocyanater med frie karboksylgrupper.
Målet med oppfinnelsen er nå å gjøre tilgjengelig et epoksyfritt, varmherdbart bindemiddelsystem som er toksikologisk absolutt ubetenkelig og som kan anvendes til å fremstille værbestandige beskyttende belegg med matt overflat.
Dette mål oppnås med det varmherdbare, epoksyfrie beleggingssystem ifølge krav 1, og med fremgangsmåten ifølge krav 5 for fremstilling av dette. Oppfinnelsen omfatter også anvendelse av beleggingssystemet, som angitt i kravene 7-9.
I de avhengige krav anføres fordelaktige utførelsesformer av oppfinnelsen.
Oppfinnelsen angår derfor nærmere bestemt en tørrblanding av flere pulvermalinger på basis av kjemisk identiske systemer, nemlig karboksyl-terminerte polyesterharpikser, og som tverrbindingsmidler, P-hydroksyalkylamider, som varierer i funksjonalitet.
I EP 0 582 363 Al og WO-A 94/03545, hvor det beskrives pulvermalinger på basis av karboksyl-terminerte polyesterharpikser og tverrbindingsmidler, er det allerede blitt foreslått at det i stedet for tetrafunksjonelle P-hydroksyalkylamider skal anvendes blandinger med en funksjonalitet på >3 og < 3, men hensikten er ikke å fremstille pulvermaling med matt overflate, men snarere å oppnå bedre overflater som selv ved større filmtykkelser er uten mikroskopiske nålehull (eller blærer). Pulvermalinger fremstilt etter angivelsene i disse to patentskrifter, eller med andre ord ved samekstrudering av alle bestanddeler, har en høy glans-indeks, i henhold til DIN 67530 på > 80 ved innfallsvinkel 60°.
I motsetning til dette oppnås ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, eller med andre ord ved tørrblanding av fremstilte pulvermalinger på basis av karboksyl-terminerte polyesterharpikser og P-hydroksyalkylamider med forskjellige funksjonaliteter, pulvermalinger med optisk svært attraktive, men matte, overflater og med en glans-indeks ifølge DIN 67530 (60°) på < 40°. Glans-indeksen kan reduseres enda mer dersom de anvendte karboksyl-terminerte polyesterharpikser også har forskjellige funksjonaliteter.
Polyesterharpikser som er særlig egnet som karboksyl-terminerte polyesterharpikser for beleggingssystemet ifølge oppfinnelsen, er slike som har syreverdier på fra 20 til 200 mg KOH/g, fortrinnsvis mellom 20 og 120, hydroksyltall under 10 mg KOH/g og glassomvandlingstemperaturer på >40 °C.
Fremstillingen av disse karboksyl-terminerte polyesterharpikser utføres ved kjente fremgangsmåter, ved forestring eller re-forestring av to- og/eller flerverdige, lineære eller forgrenede, alifatiske eller sykloalifatiske polyoler med flerverdige, fortrinnsvis to- eller flerverdige, alifatiske, sykloalifatiske eller aromatiske karboksylsyrer eller esterne av disse, i nærvær av en forestrings- eller re-forestrings-kataly-sator ved temperaturer opp til 250 °C, og mot slutten ved redusert trykk.
Foretrukne polyoler er 2,2-dimetyl-l,3-propandiol (neopentylglykol), etylenglykol, 1,4-butandiol, 1,6-heksandiol, 1,4-dimetylolsykloheksan, 2,2-bis-(4-hydroksysykloheksyl)propan, dietylenglykol, dipropylenglykol, glyserol og pentaery-tritol. Fortrinnsvis inneholder polyol-bestanddelen minst 50 mol% neopentylglykol.
Foretrukne flerverdige karboksylsyrer er tereftalsyre, isoftalsyre, tri-mellittsyre, adipinsyre og 1,4-sykloheksandikarboksylsyre. Den karboksylterminerte polyesterharpiksens funksjonalitet justeres gjennom forholdet mellom toverdige og mer enn toverdige polyoler eller karboksylsyrer.
P-hydroksyalkylamidene anvendt i beleggingssystemet ifølge oppfinnelsen må inneholde minst to P-hydroksyalkylamid-grupper pr. molekyl, og de er hovedsakelig kjennetegnet ved følgende formel (I):
hvor
Ri betegner like eller ulike alkylgrupper som har 1-4 karbonatomer, eller hydrogen,
R2 betegner et alifatisk, sykloalifatisk, aralifatisk eller aromatisk radikal,
R3 betegner
eller like eller ulike alkylradikaler som har 1-4 karbonatomer, eller hydrogen.
Særlig foretrukne P-hydroksyalkylamider er:
- N,N'-di(P-hydroksyetyl)acetamid
- bis(P-hydroksyetyl)adipamid
- bis(P-hydroksypropyl)adipamid
- bis-N,N'-di(P-hydroksyetyl)adipamid
- bis-N,N,-di(P-hydroksypropyl)adipamid
Fremstillingen av P-hydroksyalkylamidene utføres på kjent måte ved å omsette esterne av den tilsvarende karboksylsyre med alkanolaminer ved oppvarming.
For å oppnå filmer med gode tekniske egenskaper, er forholdet mellom P-hydroksyalkylamid-gruppene og karboksylgruppene i de karboksyl-terminerte polyesterharpikser gjerne mellom 0,5 og 1,5, fortrinnsvis mellom 0,8 og 1,2.
Det epoksyfrie, varmherdbare og toksikologisk ubetenkelige beleggings-sys tem ifølge oppfinnelsen omfatter således en tørrblanding av minst to pulvermalinger som hver omfatter en bindemiddelharpiks på basis av
- en karboksyl-terminert polyester med syreverdi fra 20 til 200 mg KOH/g, fortrinnsvis fra 20 til 120 mg KOH/g, og med glassomvandlingstemperatur på minst 40 °C, - et p-hydroksylalkylamid med mer enn to p-hydroksylalkylamidgrupper, eller blandinger av slike med forskjellig funksjonalitet, - og eventuelt ytterligere tilsetningsstoffer som er typisk for pulvermalinger, så som fukte-, flytkontroll- eller avgassings-midler, varme- eller UV-stabili-satorer, pigmenter, fargestoffer, fyllstoffer, etc., hvor de to bindemiddelsystemer har forskjellig funksjonalitet og følgelig forskjellig reaktivitet.
Fremstillingen av hvert av bindemiddelsystemene som kreves for beleggingssystemet ifølge oppfinnelsen utføres fortrinnsvis i smeltet tilstand for hvert binde-harpiks ved samekstrudering av alle bestanddeler ved temperaturer mellom 80 og 130 °C. Ekstrudatet avkjøles, males og siktes til en partikkelstørrelse på < 90 (im. For å oppnå ønsket virkning, nemlig utviklingen av matte overflater med en glansindeks (DIN 67530) på < 60, fortrinnsvis < 40, ved innfallsvinkel 60°, blir de fremstilte pulvermalinger som er forskjellige i funksjonalitet og reaktivitet, blandet i en intensiv-blander slik at det dannes en tørrblanding. Den oppnåelige glans-indeks avhenger av blandingsforholdet mellom de forskjellige pulvermalinger og er i de fleste tilfeller lavest når vektandelene er like.
Anvendelsen av beleggingssystemene ifølge oppfinnelsen skjer ved de vanlige fremgangsmåter for pulvermalinger, slik som bruk av elektrostatisk utstyr for sprøyting av pulverbelegg, den triboelektrisk fremgangsmåte eller korona-prosessen, eller bruk av fluidisert bad.
Beleggingssystemet ifølge oppfinnelsen har god lagringsstabilitet ved normale omgivelsestemperaturer, og etter tverrbinding mellom 150 og 220 °C har det gode mekaniske egenskaper, glatte overflater og de beskrevne lave glans-indekser.
Eksemplene og Tabell 1 viser fremstillingen og angir de kjennetegnende egenskaper for beleggingssystemet ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 1 Polyester A
406,2 g (3,90 mol) neopentylglykol og 19,2 g (0,31 mol) etylenglykol ble anbragt i en 2 1 forestringsreaktor utstyrt med temperaturføler, omrører, tilbakeløps-kolonne og destillasjonsbro, og smeltet ved 140 °C i N2-atmosfære som ble opprett-holdt under hele reaksjonstiden. Under omrøring ble deretter 616,0 g (3,71 mol) tereftalsyre og 0,6 g forestringskatalysator tilsatt. Etter som temperaturen i reak-sjonsblandingen ble økt trinnvis fortsatte omsetningen inntil ikke noe ytterligere destillat forekom. Deretter ble 100,0 g (0,60 mol) isoftalsyre og 13,3 g (0,09 mol) adipinsyre tilsatt og forestret inntil det ønskede syreverdiområde på 30-36 mg KOH/g var nådd. En del av dette andre trinn kan eventuelt utføres ved redusert trykk (under 100 mbar). Den oppnådde polyester hadde en syreverdi på 34 mg KOH/g, en ICI-smelteviskositet ved 160 °C på 37 Pas og glassomvandlingstemperatur Tg (DSC) på 64 °C. Karboksylfunksjonaliteten var 2,0.
Eksempel 2 Polyester B
Analogt eksempel 1 ble i et første trinn 417,2 g (4,00 mol) neopentylglykol, 19,2 g (0,31 mol) etylenglykol og 600,0 g (3,61 mol) tereftalsyre forestret. Som andre trinn ble 86,2 g (0,52 mol) isoftalsyre og 33,5 g (0,23 mol) adipinsyre tilsatt. Polyesteren, oppnådd ved fremgangsmåten som er beskrevet i Eksempel 1, hadde en syreverdi på 22 mg KOH/g, en ICI-smelteviskositet ved 160 °C på 53 Pas og Tg (DSC) på 63 °C. Karboksylfunksjonaliteten var 2,0.
Eksempel 3 Polyester C
Analogt Eksempel 1 ble i et første trinn 320,0 g (3,07 mol) neopentylglykol, 57,0 g (0,92 mol) etylenglykol, 31,0 g'(0,23 mol) trimetylolpropan, 572,0 g (3,44 mol) tereftalsyre og 38,5 g (0,23 mol) isoftalsyre forestret. Som andre trinn ble 94,0 g (0,57 mol) isoftalsyre og 54,0 g (0,37 mol) adipinsyre tilsatt. Polyesteren, oppnådd ved fremgangsmåten som er beskrevet i Eksempel 1, hadde en syreverdi på 51 mg KOH/g, en ICI-smelteviskositet ved 160 °C på 32 Pas og Tg (DSC) på 58 °C. Karboksylfunksjonaliteten var 2,4.
Eksempel 4 Bis(P-hydroksyetyl)adipamat
348 g (2 mol) dimetyladipat og 244 g (4 mol) etanolamin ble oppvarmet i N2-atmosfære i et reaksjonskar utstyrt med omrører, termometer og destillasjonsutstyr, til 110 °C og omsatt under tilbakeløp i 15 min. Deretter ble ved samme temperatur omsetningen fortsatt i ca. 3 h under fjerning av avspaltet metanol, og etter dette ble temperaturen hevet til ca. 148 °C. Innholdet i reaksjonskaret ble så etter ytterligere 90 min i N2-atmosfære hellet over i en porselensskål og etter at det var surnet malt. Det oppnådde produkt hadde et smeltepunkt på 117-120 °C og inneholdt fortsatt ca. 1 % fritt etanolamin.
Fremstilling av pulvermaling
For alle pulvermalinger gitt i Tabell 1 ble følgende produksjonsprosess benyttet: Bestanddelene i resepten ble tørrblandet i en Henschel-mikser i 30 s ved 700 opm og deretter ekstrudert i en Buss-kokneter (PLK 46) med sylindertemperatur 100 °C, kjølt skrue og skruehastighet 150 opm. Ekstrudatet ble avkjølt, malt og siktet til < 90 um.
Beleggingssystemene ifølge oppfinnelsen med matte overflater, opplistet i Tabell 2, ble fremstilt ved intensiv-blanding i en Henschel-mikser av forskjellige ferdiglagde pulvermalinger med forskjellige funksjonaliteter. Maleforsøk og vurder-inger av overflatene, ble utført på stålfolier (0,8 mm tykke) avfettet med trikloretan, herdet ved brenntemperatur på 200 °C i 30 min og filmtykkelse på 60-80 um.
Claims (9)
1. Varrnherdbart, epoksyfritt beleggingssystem for fremstilling av matte belegg med en glansindeks (DIN 67530) på mindre enn 60 ved en innfallsvinkel på 60°,
karakterisert ved at det omfatter en tørrblanding av minst to pulvermalinger som hver omfatter et bindemiddelsystem på basis av en karboksyl-terminert polyesterharpiks (a) som har en syreverdi fra 10 til 200 mg KOH/g, fortrinnsvis mellom 20 og 120 KOH/g, og en glassomvandlingstemperatur på minst 40 °C, og et P-hydroksyalkylamid (b) som har minst to P-hydroksyalkylamid-grupper pr. molekyl, og/eller blandinger av to- eller fler-funksjonelle P-hydroksyalkylamider, og eventuelt ytterligere typiske tilsetningsstoffer bestemt av bearbeiding og bruk, hvor de minst to bindemiddelharpikser har forskjellig antall karboksyl- og/eller P-hydroksyalkylamid-grupper pr. molekyl.
2. Beleggingssystem ifølge krav 1,
karakterisert ved at det pr. karboksylgruppe i den karboksyl-terminerte polyesterharpiks (a) er tilgjengelig mellom 0,5 og 1,5, fortrinnsvis mellom 0,8 og 1,2, P-hydroksyalkylamid-grupper.
3. Beleggingssystem ifølge krav 1,
karakterisert ved at p-hydroksyalkylamidet (b) har minst to P-hydroksyalkylamid-grupper, eller at det er anvendt blandinger av to- og flei"tunksjonelle P-hydroksyalkylamider.
4. Beleggingssystem ifølge krav 1,
karakterisert ved at den karboksyl-terminerte polyesterharpiks omfatter minst én lineær eller forgrenet, alifatisk eller sykloalifatisk polyol som er minst toverdig, og minst én alifatisk, sykloalifatisk eller aromatisk karboksylsyre som er minst toverdig.
5. Fremgangsmåte for fremstilling av et varrnherdbart, epoksyfritt beleggingssystem ifølge krav 1-4,
karakterisert ved at hvert bindemiddel, omfattende bestanddelene (a) og (b) og eventuelt ytterligere typiske tilsetningsstoffer for pulvermaling, spesielt pigmenter, fyllstoffer, fuktemidler, flytkontroll-midler eller avgassingsmidler, varme- eller UV-stabilisatorer og lignende, smelteekstruderes hver for seg ved 80-130 °C og avkjøles, males og siktes til en partikkelstørrelse på mindre enn 90 um, og den således fremstilte pulvermaling bearbeides i en
intensiv-mikser til en tørrblanding.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5,
karakterisert ved at det fremstilte beleggingssystem har en glansindeks (DIN 67530) på < 60.
7. Anvendelse av beleggingssystemet ifølge krav 1-4 til fremstilling av pulvermaling.
8. Anvendelse av beleggingssystemet ifølge krav 1-4 til fremstilling av beskyttende belegg av pulvermaling med matt overflate og god værbestandighet ved den triboelektriske fremgangsmåte eller fremgangsmåten for korona-pulversprøyting, eller ved fremgangsmåten med fluidisert bad.
9. Anvendelse av beleggingssystemet ifølge krav 1-4 til fremstilling av beskyttende belegg.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4430400A DE4430400A1 (de) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | Wärmehärtbares Beschichtungssystem aus mehreren Bindemittelharzen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO953338D0 NO953338D0 (no) | 1995-08-24 |
| NO953338L NO953338L (no) | 1996-02-27 |
| NO309871B1 true NO309871B1 (no) | 2001-04-09 |
Family
ID=6526677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19953338A NO309871B1 (no) | 1994-08-26 | 1995-08-24 | Varmherdbart beleggingssystem omfattende flere bindemiddelharpikser, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av dette |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5741602A (no) |
| EP (1) | EP0698645B1 (no) |
| JP (1) | JP3824687B2 (no) |
| AT (1) | ATE199386T1 (no) |
| AU (1) | AU689608B2 (no) |
| CA (1) | CA2156899C (no) |
| DE (2) | DE4430400A1 (no) |
| DK (1) | DK0698645T3 (no) |
| ES (1) | ES2155106T3 (no) |
| FI (1) | FI107935B (no) |
| IL (1) | IL114811A (no) |
| NO (1) | NO309871B1 (no) |
| ZA (1) | ZA956504B (no) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59701702D1 (de) * | 1996-10-30 | 2000-06-21 | Inventa Ag | Wärmehärtbare Beschichtungsmassen |
| TW401451B (en) * | 1997-04-07 | 2000-08-11 | Kao Corp | Powder coating |
| BE1011628A3 (fr) * | 1997-12-18 | 1999-11-09 | Ucb Sa | Compositions thermodurcissables en poudre pour la preparation de revetements de faible brillant. |
| DE10004136C2 (de) * | 2000-01-31 | 2001-11-29 | Ems Chemie Ag | Wärmehärtbare Beschichtungsmassen |
| GB0002845D0 (en) * | 2000-02-08 | 2000-03-29 | Int Coatings Ltd | Powder coating compositions |
| DE10129183A1 (de) * | 2001-06-19 | 2003-01-02 | Aso Gmbh Antriebs Und Steuerun | Sicherheitskontaktmatte |
| EP1319698A1 (en) * | 2001-12-12 | 2003-06-18 | Dsm N.V. | Method for hotmelt application |
| JP5010806B2 (ja) * | 2005-02-01 | 2012-08-29 | 日本ペイント株式会社 | 粉体塗料組成物及びアルミホイールの塗装方法 |
| EP1826224A1 (en) * | 2006-02-28 | 2007-08-29 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Radiation curable compositions |
| JP2009215372A (ja) * | 2008-03-07 | 2009-09-24 | Kansai Paint Co Ltd | 艶消粉体塗料組成物及び塗膜形成方法 |
| WO2010125105A1 (en) * | 2009-04-29 | 2010-11-04 | Dsm Ip Assets B.V. | Powder coating composition comprising a polyester and a crosslinker with oxirane groups providing improved corrosion resistance to a substrate coated therewith |
| US8476376B2 (en) | 2010-03-11 | 2013-07-02 | Evonik Degussa Gmbh | Heat-curing powder-lacquer compositions yielding a matte surface after curing of the coating, as well as a simple method for production of same |
| MX2012010317A (es) | 2010-03-11 | 2012-12-17 | Evonik Degussa Gmbh | ß-HIDROXIALQUILAMIDAS, METODO PARA SU PRODUCCION Y SU USO. |
| HUE027107T2 (en) | 2011-07-22 | 2016-08-29 | Ems Patent Ag | A heat-curing coating system, a process for its production and its application |
| JP6197677B2 (ja) * | 2014-02-07 | 2017-09-20 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 架橋性組成物、硬化物の製造方法、および硬化物 |
| WO2016012254A1 (en) | 2014-07-25 | 2016-01-28 | Dsm Ip Assets B.V. | Matt powder coatings |
| EP3376296A1 (en) | 2017-03-13 | 2018-09-19 | TIGER Coatings GmbH & Co. KG | Non-impact printing device |
| US20220025208A1 (en) * | 2018-11-13 | 2022-01-27 | Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. | Coating composition and coated metal substrate having coating formed of the coating composition |
| CN112566990B (zh) | 2019-08-02 | 2022-02-18 | 擎天材料科技有限公司 | 一种聚酯树脂组合物、粉末涂料及工件 |
| CN111333826B (zh) * | 2020-04-28 | 2022-08-02 | 黄山市向荣新材料有限公司 | Haa固化的高流平、抗厚涂针孔聚酯树脂、制备方法及应用 |
| WO2021231212A1 (en) * | 2020-05-11 | 2021-11-18 | Momentive Performance Materials Inc. | Additives for producing polyurethanes |
| CN112142961B (zh) * | 2020-09-28 | 2022-06-10 | 美瑞新材料股份有限公司 | 一种增粘添加剂及其在木工胶水方面的应用 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE789216A (fr) * | 1971-10-01 | 1973-03-26 | Shell Int Research | Omposities werkwijze ter bereiding van poedervormige deklaagc |
| FR2417533A1 (fr) * | 1978-02-20 | 1979-09-14 | Rhone Poulenc Ind | Compositions saturees reticulables pour peinture en poudre a surface mate et/ou satinee |
| DE3232463A1 (de) * | 1982-09-01 | 1984-03-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung blockierter polyisocyanate als haerter fuer hydroxylgruppen-haltige bindemittel |
| JPH0651850B2 (ja) * | 1987-10-12 | 1994-07-06 | 日本エステル株式会社 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
| US4801680A (en) * | 1987-12-30 | 1989-01-31 | Ppg Industries, Inc. | Hydroxyalkylamide powder coating curing system |
| IT1215707B (it) * | 1988-01-15 | 1990-02-22 | Hoechst Sara Spa | Procedimento per la preparazione di vernici in polvere perl'ottenimento di superfici uniformemente opache o satinate. |
| ES2060812T3 (es) * | 1988-10-26 | 1994-12-01 | Ciba Geigy Ag | Lacas en polvo para revestimientos mates. |
| GB9006737D0 (en) * | 1990-03-26 | 1990-05-23 | Courtaulds Coatings Ltd | Coating compositions |
| NL9001808A (nl) * | 1990-08-13 | 1992-03-02 | Stamicarbon | Poederverf. |
| JPH04214771A (ja) * | 1990-12-11 | 1992-08-05 | Nippon Ester Co Ltd | 粉体塗料用樹脂組成物 |
| JP3208825B2 (ja) * | 1991-05-28 | 2001-09-17 | 日本油脂株式会社 | 凹凸模様を有する塗膜形成用の粉体塗料、その製造方法、製造装置、塗装方法および塗膜 |
| US5266657A (en) * | 1991-05-29 | 1993-11-30 | Rohm And Haas Company | Monocarboxylic acid power coating curing systems |
| CA2071459A1 (en) * | 1991-06-25 | 1992-12-26 | Tokuzo Nozaki | Resin composition for powder coatings |
| JPH05209138A (ja) * | 1992-01-29 | 1993-08-20 | Nippon Ester Co Ltd | 粉体塗料用樹脂組成物 |
| US5216090A (en) * | 1992-07-27 | 1993-06-01 | Rohm And Haas Company | Fatty acid hydroxyalkylamides as coreactable stabilizers and flow aids for powder coatings |
| BE1006097A3 (nl) * | 1992-07-29 | 1994-05-10 | Dsm Nv | Poederverf op basis van een polymeer met vrije carbonzuurgroepen als bindmiddel en een beta-hydroxyalkylamidegroepen bevattende verbinding als crosslinker. |
-
1994
- 1994-08-26 DE DE4430400A patent/DE4430400A1/de not_active Ceased
-
1995
- 1995-08-01 ES ES95112092T patent/ES2155106T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-01 EP EP95112092A patent/EP0698645B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-01 DE DE59509052T patent/DE59509052D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-01 AT AT95112092T patent/ATE199386T1/de active
- 1995-08-01 DK DK95112092T patent/DK0698645T3/da active
- 1995-08-02 IL IL11481195A patent/IL114811A/en not_active IP Right Cessation
- 1995-08-03 ZA ZA956504A patent/ZA956504B/xx unknown
- 1995-08-09 AU AU28435/95A patent/AU689608B2/en not_active Expired
- 1995-08-23 US US08/518,273 patent/US5741602A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-24 CA CA002156899A patent/CA2156899C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-24 NO NO19953338A patent/NO309871B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-08-25 JP JP21727195A patent/JP3824687B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-25 FI FI954005A patent/FI107935B/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU689608B2 (en) | 1998-04-02 |
| EP0698645A2 (de) | 1996-02-28 |
| DK0698645T3 (da) | 2001-03-26 |
| US5741602A (en) | 1998-04-21 |
| AU2843595A (en) | 1996-03-07 |
| DE4430400A1 (de) | 1996-02-29 |
| JPH08120221A (ja) | 1996-05-14 |
| EP0698645B1 (de) | 2001-02-28 |
| FI107935B (fi) | 2001-10-31 |
| FI954005A0 (fi) | 1995-08-25 |
| DE59509052D1 (de) | 2001-04-05 |
| FI954005A (fi) | 1996-02-27 |
| ZA956504B (en) | 1996-03-18 |
| IL114811A0 (en) | 1995-12-08 |
| CA2156899C (en) | 1999-05-25 |
| NO953338D0 (no) | 1995-08-24 |
| ES2155106T3 (es) | 2001-05-01 |
| IL114811A (en) | 2004-05-12 |
| JP3824687B2 (ja) | 2006-09-20 |
| CA2156899A1 (en) | 1996-02-27 |
| EP0698645A3 (de) | 1996-05-01 |
| NO953338L (no) | 1996-02-27 |
| ATE199386T1 (de) | 2001-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO309871B1 (no) | Varmherdbart beleggingssystem omfattende flere bindemiddelharpikser, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av dette | |
| TW593593B (en) | Binder for powdered thermosetting composition, powdered thermosetting composition for coatings and method of preparing it | |
| AU2006251434B2 (en) | Thermosetting powder compositions | |
| JP3282810B2 (ja) | 被覆組成物 | |
| US4801680A (en) | Hydroxyalkylamide powder coating curing system | |
| JP3498971B2 (ja) | 艶消し被覆を製造するための粉末熱硬化性組成物 | |
| KR101479793B1 (ko) | 분말 코팅용 분지형 폴리에스테르 | |
| KR100592607B1 (ko) | 저광택 피막을 제조하기 위한 열경화성 분말 조성물 | |
| AU655641B2 (en) | Monocarboxylic acid powder coating curing system | |
| US20050136186A1 (en) | Powdered thermosetting composition for coatings | |
| AU2003276200B2 (en) | Powder coating compositions | |
| US4849283A (en) | Composite coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents in base coats | |
| CA1336112C (en) | Powder coating composition | |
| NO309281B1 (no) | Varmherdbart, epoksyfritt beleggingssystem, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av dette | |
| JPH07179812A (ja) | 熱硬化性でエポキシド基不含の被覆系、該化合物の製造法、該化合物からなる粉末ラッカー、該化合物からなる保護層、および該層の製造法 | |
| JP2002502904A (ja) | 第３級カルボキシル基を含むポリエステル、その製造方法、およびそれを含む熱硬化性粉体組成物 | |
| JPS6152189B2 (no) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CREP | Change of representative |
Representative=s name: JK THORSENS PATENTBUREAU AS, POSTBOKS 9276 GRONLAN |
|
| MK1K | Patent expired |