JPH07179812A - 熱硬化性でエポキシド基不含の被覆系、該化合物の製造法、該化合物からなる粉末ラッカー、該化合物からなる保護層、および該層の製造法 - Google Patents
熱硬化性でエポキシド基不含の被覆系、該化合物の製造法、該化合物からなる粉末ラッカー、該化合物からなる保護層、および該層の製造法Info
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- JPH07179812A JPH07179812A JP6251040A JP25104094A JPH07179812A JP H07179812 A JPH07179812 A JP H07179812A JP 6251040 A JP6251040 A JP 6251040A JP 25104094 A JP25104094 A JP 25104094A JP H07179812 A JPH07179812 A JP H07179812A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 毒物学的な要件、良好な耐侯性、十分な貯蔵
安定性および良好な塗布技術的性質を１つの生成物中で
同時に実現する接着剤系の提供。 【構成】 熱硬化性でエポキシド基不含の被覆系が、脂
肪族ジオールとイソフタル酸とから形成されている飽和
ポリエステル少なくとも１つを結合剤樹脂（ａ）とし
て、少なくとも２つのヒドロキシアルキル基を有するヒ
ドロキシアルキルアミド少なくとも１つを架橋剤（ｂ）
として含有する。 【効果】 本発明による被覆系は、良好な貯蔵安定性、
極めて良好な流展性、機械的性質、著しく良好な耐侯性
およびＵＶＢ安定性を示し、その上毒物学的にも全く支
障がない。
安定性および良好な塗布技術的性質を１つの生成物中で
同時に実現する接着剤系の提供。 【構成】 熱硬化性でエポキシド基不含の被覆系が、脂
肪族ジオールとイソフタル酸とから形成されている飽和
ポリエステル少なくとも１つを結合剤樹脂（ａ）とし
て、少なくとも２つのヒドロキシアルキル基を有するヒ
ドロキシアルキルアミド少なくとも１つを架橋剤（ｂ）
として含有する。 【効果】 本発明による被覆系は、良好な貯蔵安定性、
極めて良好な流展性、機械的性質、著しく良好な耐侯性
およびＵＶＢ安定性を示し、その上毒物学的にも全く支
障がない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルボキシル官能性ポ
リエステル樹脂とβ−ヒドロキシアルキルアミドとを基
礎とするエポキシド不含で熱硬化性で、特に耐候性の被
覆系、該化合物の製造法、この被覆系を使用した保護層
ならびに保護層の製造法に関する。
リエステル樹脂とβ−ヒドロキシアルキルアミドとを基
礎とするエポキシド不含で熱硬化性で、特に耐候性の被
覆系、該化合物の製造法、この被覆系を使用した保護層
ならびに保護層の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱硬化性粉末ラッカーは、使用の際に有
機溶剤を生じず、従って液体ラッカーと異なって明白に
生態学的な利点を有する。熱時での架橋は、接着剤系中
に含有される官能基の間で、重付加反応または重縮合反
応を介して行なわれる。典型的な結合剤系は、エポキシ
ド樹脂／エポキシド硬化剤、ポリエステル／エポキシ
ド、ポリエステル／イソシアネート、アクリレート／エ
ポキシド、エクリレート／イソシアネート、エクリレー
ト／ジカルボン酸、等である。これらの結合剤系は、ラ
ッカー技術の性質とともに、特にまた戸外での風化の際
の安定性の点で互いに相違し、従って、特に良好な耐候
性を有する粉末ラッカー用の結合剤系を開発するという
努力が、大いになされた。この場合、アクリレート系を
基礎とする粉末ラッカーが最適な結果を提供するが、し
かしこのラッカーは不十分なラッカー塗布技術の性質を
有するに過ぎないか、または許容できない他の粉末ラッ
カー系の汚染を生じさせるので、この粉末ラッカーは、
専ら極めて限定されて使用される。
機溶剤を生じず、従って液体ラッカーと異なって明白に
生態学的な利点を有する。熱時での架橋は、接着剤系中
に含有される官能基の間で、重付加反応または重縮合反
応を介して行なわれる。典型的な結合剤系は、エポキシ
ド樹脂／エポキシド硬化剤、ポリエステル／エポキシ
ド、ポリエステル／イソシアネート、アクリレート／エ
ポキシド、エクリレート／イソシアネート、エクリレー
ト／ジカルボン酸、等である。これらの結合剤系は、ラ
ッカー技術の性質とともに、特にまた戸外での風化の際
の安定性の点で互いに相違し、従って、特に良好な耐候
性を有する粉末ラッカー用の結合剤系を開発するという
努力が、大いになされた。この場合、アクリレート系を
基礎とする粉末ラッカーが最適な結果を提供するが、し
かしこのラッカーは不十分なラッカー塗布技術の性質を
有するに過ぎないか、または許容できない他の粉末ラッ
カー系の汚染を生じさせるので、この粉末ラッカーは、
専ら極めて限定されて使用される。
【０００３】ドイツ連邦共和国特許出願公開第２１６３
９６２号明細書の記載では、ポリエポキシド樹脂４〜２
５重量％だけを有し、僅かなポリエポキシド含量に基づ
いて改善された耐候性を有するはずであるポリエステル
／エポキシド粉末ラッカーが推奨されている。前記明細
書に記載されている、３０〜１００の酸価を有する固体
のポリエステル樹脂は、少なくとも三塩基性の有機カル
ボン酸の無水物、またはこの無水物と、二塩基性の、飽
和または不飽和、脂肪族、芳香族、または脂環式カルボ
ン酸の無水物５０モル％までとの混合物と、１５〜５０
のヒドロキシル価を有するポリエステル樹脂との反応生
成物からなる。このポリエステル樹脂の製造に使用され
る芳香族カルボン酸は、ｏ−フタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸またはこれらと低級脂肪アルコールとのエ
ステル、ならびに１０モル％までの多塩基性の脂肪族カ
ルボン酸、例えばアジピン酸、または三塩基性、芳香族
カルボン酸、例えばトリメリット酸またはピロメリット
酸を包含する。有利な２価の芳香族カルボン酸は、テレ
フタル酸である。
９６２号明細書の記載では、ポリエポキシド樹脂４〜２
５重量％だけを有し、僅かなポリエポキシド含量に基づ
いて改善された耐候性を有するはずであるポリエステル
／エポキシド粉末ラッカーが推奨されている。前記明細
書に記載されている、３０〜１００の酸価を有する固体
のポリエステル樹脂は、少なくとも三塩基性の有機カル
ボン酸の無水物、またはこの無水物と、二塩基性の、飽
和または不飽和、脂肪族、芳香族、または脂環式カルボ
ン酸の無水物５０モル％までとの混合物と、１５〜５０
のヒドロキシル価を有するポリエステル樹脂との反応生
成物からなる。このポリエステル樹脂の製造に使用され
る芳香族カルボン酸は、ｏ−フタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸またはこれらと低級脂肪アルコールとのエ
ステル、ならびに１０モル％までの多塩基性の脂肪族カ
ルボン酸、例えばアジピン酸、または三塩基性、芳香族
カルボン酸、例えばトリメリット酸またはピロメリット
酸を包含する。有利な２価の芳香族カルボン酸は、テレ
フタル酸である。
【０００４】使用されるジオールは、アルコキシル化さ
れた４，４−イソプロピリデンジフェノール（但し、オ
キシエチレン基またはオキシプロピレン基の平均数は２
〜６である）、グリシジルエステルおよび／または２価
のアルコール、例えば２，２−ジメチルプロパンジオー
ル−１，３、プロピレングリコール−１，２、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコールまた
はジエチレングリコールである。さらに脂肪族の、３価
または多価アルコール、例えばトリメチロールプロパン
またはペンタエリトリット １０モル％までが使用され
てよい。
れた４，４−イソプロピリデンジフェノール（但し、オ
キシエチレン基またはオキシプロピレン基の平均数は２
〜６である）、グリシジルエステルおよび／または２価
のアルコール、例えば２，２−ジメチルプロパンジオー
ル−１，３、プロピレングリコール−１，２、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコールまた
はジエチレングリコールである。さらに脂肪族の、３価
または多価アルコール、例えばトリメチロールプロパン
またはペンタエリトリット １０モル％までが使用され
てよい。
【０００５】このヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂の
製造は、自体公知方法により、全ての反応成分を撹拌下
に約２４０℃の温度まで加熱し、架橋反応中に形成され
た水を反応の終了時に真空下に除去することによって行
なわれる。次に、このようにして得られたヒドロキシル
基を含有するポリエステル樹脂と、多塩基性カルボン酸
の無水物との、カルボキシル官能性ポリエステル樹脂へ
の変換が、１８０〜２５０℃、１〜３時間で、不活性ガ
ス雰囲気下に行なわれる。
製造は、自体公知方法により、全ての反応成分を撹拌下
に約２４０℃の温度まで加熱し、架橋反応中に形成され
た水を反応の終了時に真空下に除去することによって行
なわれる。次に、このようにして得られたヒドロキシル
基を含有するポリエステル樹脂と、多塩基性カルボン酸
の無水物との、カルボキシル官能性ポリエステル樹脂へ
の変換が、１８０〜２５０℃、１〜３時間で、不活性ガ
ス雰囲気下に行なわれる。
【０００６】ポリエポキシド化合物としては、有利にト
リスグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）が使用さ
れる。
リスグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）が使用さ
れる。
【０００７】ドイツ連邦共和国特許出願公開第２６１８
７２９号明細書には、カルボキシル化されたポリエステ
ル樹脂とエポキシド化合物とからなる熱硬化性粉末ラッ
カーが記載されており、この場合使用されるカルボキシ
ル化されたポリエステル樹脂は、ドイツ連邦共和国特許
出願公開第２１６３９６２号明細書に記載されたものと
同一のモノマー成分を含有するが、しかし製造法が異な
る。ドイツ連邦共和国特許出願公開第２６１８７２９号
明細書の記載によれば、少なくとも三塩基性の、芳香族
カルボン酸は、既に第１工程で、即ちヒドロキシルを含
有するポリエステル樹脂の製造中に導入され、かつカル
ボキシ官能性ポリエステル樹脂への変換は、引続くイソ
フタル酸との反応によって行なわれる。この方法の利点
は、この化合物から製造された粉末ラッカーの改善され
た流動性およびラッカー塗布技術の性質によって、証明
される。
７２９号明細書には、カルボキシル化されたポリエステ
ル樹脂とエポキシド化合物とからなる熱硬化性粉末ラッ
カーが記載されており、この場合使用されるカルボキシ
ル化されたポリエステル樹脂は、ドイツ連邦共和国特許
出願公開第２１６３９６２号明細書に記載されたものと
同一のモノマー成分を含有するが、しかし製造法が異な
る。ドイツ連邦共和国特許出願公開第２６１８７２９号
明細書の記載によれば、少なくとも三塩基性の、芳香族
カルボン酸は、既に第１工程で、即ちヒドロキシルを含
有するポリエステル樹脂の製造中に導入され、かつカル
ボキシ官能性ポリエステル樹脂への変換は、引続くイソ
フタル酸との反応によって行なわれる。この方法の利点
は、この化合物から製造された粉末ラッカーの改善され
た流動性およびラッカー塗布技術の性質によって、証明
される。
【０００８】もう１つの特許明細書、米国特許第４３７
９８９５号明細書は、同様に、前記明細書の記載で推奨
されたものと同一のモノマー成分の使用下に、ポリエス
テル／エポキシド粉末ラッカー用のいわゆる酸でキャッ
プされたポリエステル樹脂の製造について記載してい
る。この場合も、本質的に相違は専ら製造法にある。
９８９５号明細書は、同様に、前記明細書の記載で推奨
されたものと同一のモノマー成分の使用下に、ポリエス
テル／エポキシド粉末ラッカー用のいわゆる酸でキャッ
プされたポリエステル樹脂の製造について記載してい
る。この場合も、本質的に相違は専ら製造法にある。
【０００９】上記で挙げた全特許明細書は、モノマー成
分としてのイソフタル酸の併用も記載しているが、芳香
族カルボン酸としては有利にテレフタル酸が使用されて
おり、有利にイソフタル酸を使用することによって、本
質的に改善された耐候性を有するポリエステル／エポキ
シド−粉末ラッカーが取得され得るという指摘が、いず
れにも不足している。１つの指摘は、イソフタル酸を使
用する場合の、テレフタル酸と比較して、著しく劣悪な
ラッカー塗布の性質、殊に不十分な衝撃抵抗であった。
分としてのイソフタル酸の併用も記載しているが、芳香
族カルボン酸としては有利にテレフタル酸が使用されて
おり、有利にイソフタル酸を使用することによって、本
質的に改善された耐候性を有するポリエステル／エポキ
シド−粉末ラッカーが取得され得るという指摘が、いず
れにも不足している。１つの指摘は、イソフタル酸を使
用する場合の、テレフタル酸と比較して、著しく劣悪な
ラッカー塗布の性質、殊に不十分な衝撃抵抗であった。
【００１０】さて、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４
０３２８５５号明細書には、１５〜７０の酸価および１
０未満のヒドロキシル価、ポリエポキシド化合物を有す
るポリエステル樹脂、および他の添加剤を含めて比較的
短い硬化時間の後の良好な機械的安定性との組合せで良
好なＵＶ安定性を有する粉末ラッカーの特許の保護が請
求されている。ポリエステル樹脂は、本質的にジカルボ
ン酸、グリコール、および官能価３以上のモノマーから
なり、この場合ジカルボン酸としてはイソフタル酸少な
くとも１５モル％、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸少なくとも５モル％およびグリコールとして炭素原子
５〜１１個を有する分枝状の脂肪族グリコール少なくと
も５０モル％、および炭素原子２〜６個を有する脂肪族
グリコール最大で５０モル％が使用され、その中に官能
価３以上を有するモノマーがジカルボン酸とグリコール
との最大で８モル％の量で含有される。特に良好な結果
は、ＩＰＳ７５〜９０％および１，４−ジシクロヘキサ
ンジカルボン酸１０〜２５モル％を用いて得られる。
０３２８５５号明細書には、１５〜７０の酸価および１
０未満のヒドロキシル価、ポリエポキシド化合物を有す
るポリエステル樹脂、および他の添加剤を含めて比較的
短い硬化時間の後の良好な機械的安定性との組合せで良
好なＵＶ安定性を有する粉末ラッカーの特許の保護が請
求されている。ポリエステル樹脂は、本質的にジカルボ
ン酸、グリコール、および官能価３以上のモノマーから
なり、この場合ジカルボン酸としてはイソフタル酸少な
くとも１５モル％、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸少なくとも５モル％およびグリコールとして炭素原子
５〜１１個を有する分枝状の脂肪族グリコール少なくと
も５０モル％、および炭素原子２〜６個を有する脂肪族
グリコール最大で５０モル％が使用され、その中に官能
価３以上を有するモノマーがジカルボン酸とグリコール
との最大で８モル％の量で含有される。特に良好な結果
は、ＩＰＳ７５〜９０％および１，４−ジシクロヘキサ
ンジカルボン酸１０〜２５モル％を用いて得られる。
【００１１】架橋剤として推奨されたエポキシド樹脂
は、２以上の官能価を有し、かつ有利にフェノール性炭
素−酸素結合のないエポキシド化合物であるが、それと
いうのもこの結合は特に感光性であるからである。従っ
て、有利なポリエポキシド化合物は、トリスグリシジル
イソシアヌレート（ＴＧＩＣ）、ジグリシジルテレフタ
レートまたはジグリシジルヘキサヒドロフタレートであ
る。
は、２以上の官能価を有し、かつ有利にフェノール性炭
素−酸素結合のないエポキシド化合物であるが、それと
いうのもこの結合は特に感光性であるからである。従っ
て、有利なポリエポキシド化合物は、トリスグリシジル
イソシアヌレート（ＴＧＩＣ）、ジグリシジルテレフタ
レートまたはジグリシジルヘキサヒドロフタレートであ
る。
【００１２】その他の特許明細書、欧州特許出願公開第
０５２２６４８号明細書の記載では、グリシド官能性ア
クリレートと、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４０３
２８５５号明細書の記載と類似した組成を有するカルボ
キシル官能性ポリエステル樹脂とからなる耐候性粉末ラ
ッカーが推奨されている。しかし、この種の粉末ラッカ
ーは、不十分な機械的性質および汚染の危険に基づき、
市場の需要を満たさない。
０５２２６４８号明細書の記載では、グリシド官能性ア
クリレートと、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４０３
２８５５号明細書の記載と類似した組成を有するカルボ
キシル官能性ポリエステル樹脂とからなる耐候性粉末ラ
ッカーが推奨されている。しかし、この種の粉末ラッカ
ーは、不十分な機械的性質および汚染の危険に基づき、
市場の需要を満たさない。
【００１３】同様にカルボキシル官能性ポリエステル樹
脂およびポリエポキシド化合物、例えばトリスグリシジ
ルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）を基礎とする耐候性粉
末ラッカーは、米国特許第５０９７００６号明細書、お
よび欧州特許第０５６１１０２号明細書中に記載されて
いる。この場合使用されるポリエステル樹脂は、主にシ
クロヘキサンジカルボン酸、脂環式ジオール、有利に水
和化したビスフェノールＡまたはその混合物１０〜１０
０モル％、分枝状グリコールまたは炭素原子２〜１２個
を有するポリオール、例えば２，２−ジメチル−１，３
−プロパンジオール９０〜０モル％からなる。
脂およびポリエポキシド化合物、例えばトリスグリシジ
ルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）を基礎とする耐候性粉
末ラッカーは、米国特許第５０９７００６号明細書、お
よび欧州特許第０５６１１０２号明細書中に記載されて
いる。この場合使用されるポリエステル樹脂は、主にシ
クロヘキサンジカルボン酸、脂環式ジオール、有利に水
和化したビスフェノールＡまたはその混合物１０〜１０
０モル％、分枝状グリコールまたは炭素原子２〜１２個
を有するポリオール、例えば２，２−ジメチル−１，３
−プロパンジオール９０〜０モル％からなる。
【００１４】しかし、耐候性粉末ラッカーの製造のため
に前記した全特許明細書の本質的な欠点は、架橋剤とし
てのポリエポキシド化合物、有利にトリスグリシジルイ
ソシアヌレート（ＴＧＩＣ）の使用である。しかし、ポ
リエポキシド化合物および特にＴＧＩＣは、高い毒性ポ
テンシャルを有し、従って、他の場合には傑出した生態
学的および毒物学的性質を示す粉末ラッカー中には望ま
しくない。
に前記した全特許明細書の本質的な欠点は、架橋剤とし
てのポリエポキシド化合物、有利にトリスグリシジルイ
ソシアヌレート（ＴＧＩＣ）の使用である。しかし、ポ
リエポキシド化合物および特にＴＧＩＣは、高い毒性ポ
テンシャルを有し、従って、他の場合には傑出した生態
学的および毒物学的性質を示す粉末ラッカー中には望ま
しくない。
【００１５】米国特許第４０７６９１７号明細書には、
しかしながらエステル結合不含のカルボキシル官能性ポ
リマーと、β−ヒドロキシアルキルアミドとからなるエ
ポキシド不含の接着剤系が記載されており、および特
に、この種の接着剤系の粉末ラッカーとしての使用も示
されている。架橋はアルカノールアミドのβ位のヒドロ
キシル基とカルボキシル基との反応によって行なわれ
る。しかし、極めて良好な耐候性を達成するため、ＴＧ
ＩＣを使用する場合と同様に、カルボキシル官能性ポリ
エステルが必要であり、この化合物はジカルボン酸とし
て、有利にイソフタル酸として含有され、かつそのため
専ら不十分な機械的性質を有する。
しかしながらエステル結合不含のカルボキシル官能性ポ
リマーと、β−ヒドロキシアルキルアミドとからなるエ
ポキシド不含の接着剤系が記載されており、および特
に、この種の接着剤系の粉末ラッカーとしての使用も示
されている。架橋はアルカノールアミドのβ位のヒドロ
キシル基とカルボキシル基との反応によって行なわれ
る。しかし、極めて良好な耐候性を達成するため、ＴＧ
ＩＣを使用する場合と同様に、カルボキシル官能性ポリ
エステルが必要であり、この化合物はジカルボン酸とし
て、有利にイソフタル酸として含有され、かつそのため
専ら不十分な機械的性質を有する。
【００１６】従って、公知技術水準によれば、毒物学に
関する要件、高められた耐候性、十分な貯蔵安定性およ
び良好な塗布技術的性質が１つの生成物中で一体化され
るような接着剤系は、これまで提案されていない。
関する要件、高められた耐候性、十分な貯蔵安定性およ
び良好な塗布技術的性質が１つの生成物中で一体化され
るような接着剤系は、これまで提案されていない。
【００１７】国際特許第９１／１４７４５号明細書に
は、不十分な機械的性質を改善するため、１０〜７０の
酸価を有する半結晶質ポリエステルを含有する架橋剤と
して、大量のイソフタル酸およびβ−ヒドロキシアルキ
ルアミドを有するカルボキシル官能性ポリエステル樹脂
を含有する耐候性粉末塗料の改善について、記載されて
いる。
は、不十分な機械的性質を改善するため、１０〜７０の
酸価を有する半結晶質ポリエステルを含有する架橋剤と
して、大量のイソフタル酸およびβ−ヒドロキシアルキ
ルアミドを有するカルボキシル官能性ポリエステル樹脂
を含有する耐候性粉末塗料の改善について、記載されて
いる。
【００１８】半結晶質ポリエステル樹脂の大きな欠点
は、粉末塗料の不十分な貯蔵安定性をもたらす低いガラ
ス転移温度である。
は、粉末塗料の不十分な貯蔵安定性をもたらす低いガラ
ス転移温度である。
【００１９】もう一方では、二官能性カルボキシル酸、
例えばテレフタル酸からなる半結晶質ポリエステル樹脂
は、少量でも、変性された粉末塗料の耐ＵＶ線性の減少
を示す。
例えばテレフタル酸からなる半結晶質ポリエステル樹脂
は、少量でも、変性された粉末塗料の耐ＵＶ線性の減少
を示す。
【００２０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、可能
な限り、耐候性、良好な貯蔵安定性、および流展性およ
び機械的性質に対する全ての要求を高い程度に満たすよ
うな、毒物学的に支障のない被覆系を提供することであ
る。
な限り、耐候性、良好な貯蔵安定性、および流展性およ
び機械的性質に対する全ての要求を高い程度に満たすよ
うな、毒物学的に支障のない被覆系を提供することであ
る。
【００２１】
【課題を解決するための手段】この課題は、カルボキシ
ル官能性ポリエステル樹脂とβ−ヒドロキシアルキルア
ミドとからなり、請求項１、もしくは請求項１１による
方法、もしくは請求項１２および１３、もしくは請求項
１４による保護層に示される特徴により、極めて良好な
ラッカー塗布技術的性質、すぐれた流展性、および良好
な貯蔵安定性を有する、熱硬化性で、エポキシド基不含
の耐候性被覆系を開発することによって解決された。
ル官能性ポリエステル樹脂とβ−ヒドロキシアルキルア
ミドとからなり、請求項１、もしくは請求項１１による
方法、もしくは請求項１２および１３、もしくは請求項
１４による保護層に示される特徴により、極めて良好な
ラッカー塗布技術的性質、すぐれた流展性、および良好
な貯蔵安定性を有する、熱硬化性で、エポキシド基不含
の耐候性被覆系を開発することによって解決された。
【００２２】本発明は、詳細には結合剤樹脂ａ）とし
て、特に脂肪族ジオールと、主に、全ての酸量に対して
２０モル部以下で、他の脂肪族または脂環式ジカルボン
酸またはポリカルボン酸、またはこれらの無水物で代替
されていてもよいイソフタル酸とから形成されているこ
とを示す特殊な飽和ポリエステル少なくとも１つと、架
橋剤ｂ）としてβ−ヒドロキシルアミドとからなる被覆
系に関する。
て、特に脂肪族ジオールと、主に、全ての酸量に対して
２０モル部以下で、他の脂肪族または脂環式ジカルボン
酸またはポリカルボン酸、またはこれらの無水物で代替
されていてもよいイソフタル酸とから形成されているこ
とを示す特殊な飽和ポリエステル少なくとも１つと、架
橋剤ｂ）としてβ−ヒドロキシルアミドとからなる被覆
系に関する。
【００２３】ポリエステル樹脂ａ）は、１５〜７５の酸
価、最大で１０のＯＨ価および４５℃を上回るガラス転
移温度を有す。架橋剤ｂ）はβ−ヒドロキシアミド基少
なくとも２個を有するβ−ヒドロキシアルキルアミド少
なくとも１つである。被覆系中には、粉末ラッカーの製
造および使用に常用の添加剤（ｃ）が付加的に存在して
いてよい。
価、最大で１０のＯＨ価および４５℃を上回るガラス転
移温度を有す。架橋剤ｂ）はβ−ヒドロキシアミド基少
なくとも２個を有するβ−ヒドロキシアルキルアミド少
なくとも１つである。被覆系中には、粉末ラッカーの製
造および使用に常用の添加剤（ｃ）が付加的に存在して
いてよい。
【００２４】ポリエステル樹脂のジオールは、ジオール
の全量の１０モル部以下が、Ｃ原子少なくとも４個を有
する線状ジオール少なくとも１つからなり、少なくとも
５０モル部までが、少なくともＣ原子４個を有する分枝
状脂肪族ジオール少なくとも１つ、ならびにＣ原子４個
未満を有する線状脂肪族ジオール少なくとも１つおよび
／または脂環式ジオール少なくとも１つからなり、この
場合、飽和ポリエステルは他の成分として、少なくとも
３の官能価を有するモノマー少なくとも１つを、酸およ
びジオールの全量に対して２〜８モル部含有している。
の全量の１０モル部以下が、Ｃ原子少なくとも４個を有
する線状ジオール少なくとも１つからなり、少なくとも
５０モル部までが、少なくともＣ原子４個を有する分枝
状脂肪族ジオール少なくとも１つ、ならびにＣ原子４個
未満を有する線状脂肪族ジオール少なくとも１つおよび
／または脂環式ジオール少なくとも１つからなり、この
場合、飽和ポリエステルは他の成分として、少なくとも
３の官能価を有するモノマー少なくとも１つを、酸およ
びジオールの全量に対して２〜８モル部含有している。
【００２５】このモノマーは有利に、ポリカルボン酸、
これらの無水物、およびポリオールの群から選択されて
おり、その含量は有利に３〜６モル部である。
これらの無水物、およびポリオールの群から選択されて
おり、その含量は有利に３〜６モル部である。
【００２６】少なくとも３の官能価を有する有利なモノ
マーは、例えば脂肪族、脂環式または芳香族カルボン
酸、またはこれらの無水物である。この場合、トリメリ
ット酸無水物が特に有利である。ポリオールは、例えば
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリ
セリンおよびトリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソ
シアヌレートであり、この場合トリメチロールプロパン
が有利である。
マーは、例えば脂肪族、脂環式または芳香族カルボン
酸、またはこれらの無水物である。この場合、トリメリ
ット酸無水物が特に有利である。ポリオールは、例えば
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリ
セリンおよびトリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソ
シアヌレートであり、この場合トリメチロールプロパン
が有利である。
【００２７】カルボキシ官能性ポリエステル樹脂は、イ
ソフタル酸少なくとも８０モル部、および１つまたは複
数の脂肪族または脂環式ジカルボン酸最大で２０モル部
から構成されており、この場合、Ｃ原子６〜２２個を有
する脂肪族ジカルボン酸は、例えばアジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸が有利である。
有利な脂環式酸はシクロヘキサンジカルボン酸である。
有利な実施態様の場合、ポリエステル樹脂はＣ原子少な
くとも４個を有する線状脂肪族ジオール３〜７モル部か
ら形成されており、その場合、ヘキサンジオールおよび
Ｃ原子１２〜２０個を有するジオールが特に有利であ
り、Ｃ原子１３〜１５個を有するジオールは特に極めて
有利である。有利な、４個を上回るＣ原子を有する分枝
状ジオールは、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オールである。
ソフタル酸少なくとも８０モル部、および１つまたは複
数の脂肪族または脂環式ジカルボン酸最大で２０モル部
から構成されており、この場合、Ｃ原子６〜２２個を有
する脂肪族ジカルボン酸は、例えばアジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸が有利である。
有利な脂環式酸はシクロヘキサンジカルボン酸である。
有利な実施態様の場合、ポリエステル樹脂はＣ原子少な
くとも４個を有する線状脂肪族ジオール３〜７モル部か
ら形成されており、その場合、ヘキサンジオールおよび
Ｃ原子１２〜２０個を有するジオールが特に有利であ
り、Ｃ原子１３〜１５個を有するジオールは特に極めて
有利である。有利な、４個を上回るＣ原子を有する分枝
状ジオールは、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オールである。
【００２８】特に有利なジオール組成物は、Ｃ原子少な
くとも４個を有する線状ジオール３〜７モル部、Ｃ原子
少なくとも４個を有する分枝状ジオール少なくとも７５
モル部、ならびにＣ原子４個以上を有する線状ジオール
最大で２２モル部からなる。
くとも４個を有する線状ジオール３〜７モル部、Ｃ原子
少なくとも４個を有する分枝状ジオール少なくとも７５
モル部、ならびにＣ原子４個以上を有する線状ジオール
最大で２２モル部からなる。
【００２９】架橋剤成分ｂ）としてのβ−ヒドロキシア
ルキルアミドは、１分子当たり少なくともβ−ヒドロキ
シアルキルアミド基２個を含有しているはずであり、か
つ本質的に一般式（Ｉ）：
ルキルアミドは、１分子当たり少なくともβ−ヒドロキ
シアルキルアミド基２個を含有しているはずであり、か
つ本質的に一般式（Ｉ）：
【００３０】
【化３】
【００３１】［式中、Ｒ1 はＣ原子１〜４個を含有す
る、同一かまたは異なったアルキル基、または水素を表
わし、Ｒ2 は脂肪族基、脂環式基、芳香脂肪族基または
芳香族基を表わし、Ｒ3 およびＲ4 は
る、同一かまたは異なったアルキル基、または水素を表
わし、Ｒ2 は脂肪族基、脂環式基、芳香脂肪族基または
芳香族基を表わし、Ｒ3 およびＲ4 は
【００３２】
【化４】
【００３３】またはＣ原子１〜４個を有する同一か、ま
たは異なったアルキル基、または水素を表わす］によっ
て特徴づけられている。
たは異なったアルキル基、または水素を表わす］によっ
て特徴づけられている。
【００３４】粉末ラッカー中での使用に有利なβ−ヒド
ロキシアルキルアミドは：ビス［Ｎ，Ｎ’−ジ（β−ヒ
ドロキシエチル）］−アジパミド またはビス［Ｎ，
Ｎ’−ジ（β−ヒドロキシプロピル）］−アジパミド
である。
ロキシアルキルアミドは：ビス［Ｎ，Ｎ’−ジ（β−ヒ
ドロキシエチル）］−アジパミド またはビス［Ｎ，
Ｎ’−ジ（β−ヒドロキシプロピル）］−アジパミド
である。
【００３５】特に有利には、ビス［Ｎ，Ｎ’−ジ（β−
ヒドロキシエチル）］−アジパミドである。工業的生成
物としては、さらに二量体および三量体の僅かな含量も
含有されていてよい。この化合物は１４０℃を上回る温
度で、接着剤樹脂、カルボキシル官能性ポリエステル樹
脂と迅速に架橋し、かつ良好なラッカー塗布技術的性質
を生じる。
ヒドロキシエチル）］−アジパミドである。工業的生成
物としては、さらに二量体および三量体の僅かな含量も
含有されていてよい。この化合物は１４０℃を上回る温
度で、接着剤樹脂、カルボキシル官能性ポリエステル樹
脂と迅速に架橋し、かつ良好なラッカー塗布技術的性質
を生じる。
【００３６】良好なラッカー塗布の性質を達成するた
め、カルボキシル官能性ポリエステル樹脂のカルボキシ
ル基１つ当たり、β−ヒドロキシルアルキルアミド基
０．５〜１．５、有利に０．８〜１．２が必要とされ
る。
め、カルボキシル官能性ポリエステル樹脂のカルボキシ
ル基１つ当たり、β−ヒドロキシルアルキルアミド基
０．５〜１．５、有利に０．８〜１．２が必要とされ
る。
【００３７】粉末ラッカーの製造および使用のために常
用の添加剤（Ｃ）は、顔料、充填剤、流展剤および脱ガ
ス助剤、熱安定剤、抗ＵＶ剤および／またはＨＡＬＳ安
定剤またはトリボ（Tribo ）添加剤ならびに、必要な場
合には艶消し添加剤、例えば蝋である。
用の添加剤（Ｃ）は、顔料、充填剤、流展剤および脱ガ
ス助剤、熱安定剤、抗ＵＶ剤および／またはＨＡＬＳ安
定剤またはトリボ（Tribo ）添加剤ならびに、必要な場
合には艶消し添加剤、例えば蝋である。
【００３８】本発明によるカルボキシル官能性ポリエス
テル樹脂の製造は、自体公知方法により、常用のエステ
ル化触媒の存在下に全モノマー成分が２５０℃までの温
度に一緒に加熱され、かつ生じた反応水が分離されるこ
とによって行なわれるか、または、第一工程では過剰の
ポリオールの存在下にヒドロキシル官能性ポリエステル
が形成され、および第二段階ではこのポリエステルが１
つまたは複数の多塩基性カルボン酸またはその無水物と
反応してカルボキシル官能性ポリエステル樹脂に変換さ
れるような二工程法により行なわれる。
テル樹脂の製造は、自体公知方法により、常用のエステ
ル化触媒の存在下に全モノマー成分が２５０℃までの温
度に一緒に加熱され、かつ生じた反応水が分離されるこ
とによって行なわれるか、または、第一工程では過剰の
ポリオールの存在下にヒドロキシル官能性ポリエステル
が形成され、および第二段階ではこのポリエステルが１
つまたは複数の多塩基性カルボン酸またはその無水物と
反応してカルボキシル官能性ポリエステル樹脂に変換さ
れるような二工程法により行なわれる。
【００３９】本発明による被覆系の製造は、有利に溶融
液中で、８０〜１３０℃の温度で被覆系の全成分を一緒
に押出すことによって行なわれる。引続き、押出物は冷
却され、粉砕され、および９０μｍ未満の粒度に篩分け
られる。原理的に、被覆系を製造する他の方法も適当で
あり、例えば成分が溶液中で混合され、引続き沈澱させ
られるか、または溶剤が蒸留除去される方法であるが、
これらの方法は実際には重要でない。
液中で、８０〜１３０℃の温度で被覆系の全成分を一緒
に押出すことによって行なわれる。引続き、押出物は冷
却され、粉砕され、および９０μｍ未満の粒度に篩分け
られる。原理的に、被覆系を製造する他の方法も適当で
あり、例えば成分が溶液中で混合され、引続き沈澱させ
られるか、または溶剤が蒸留除去される方法であるが、
これらの方法は実際には重要でない。
【００４０】本発明による被覆系の使用は、粉末ラッカ
ーに常用の方法により、例えば摩擦電気法またはコロナ
法により静電粉末噴霧法を用いて、または流動床法等に
より行なわれる。
ーに常用の方法により、例えば摩擦電気法またはコロナ
法により静電粉末噴霧法を用いて、または流動床法等に
より行なわれる。
【００４１】本発明による熱硬化性で、エポキシド基不
含の被覆系は、良好な貯蔵安定性を有し、かつ１５０〜
２００℃で架橋後、極めて良好な流展性および機械的性
質を示す。この被覆系は著しく良好な耐候性およびＵＶ
Ｂ安定性を示し、その上毒物学的に全く支障がない。即
ち、自体公知技術水準と異なって、理想的なことに、生
態学的に意義のない被覆材料に課される要件を一体化さ
せている。
含の被覆系は、良好な貯蔵安定性を有し、かつ１５０〜
２００℃で架橋後、極めて良好な流展性および機械的性
質を示す。この被覆系は著しく良好な耐候性およびＵＶ
Ｂ安定性を示し、その上毒物学的に全く支障がない。即
ち、自体公知技術水準と異なって、理想的なことに、生
態学的に意義のない被覆材料に課される要件を一体化さ
せている。
【００４２】公知技術水準からの経験と相違して、本発
明による被覆系は、確かに高い耐候性には不可欠である
イソフタル酸の高い含分にもかかわらず、良好な流展性
と組合せて極めて良好な機械的性質を示す。
明による被覆系は、確かに高い耐候性には不可欠である
イソフタル酸の高い含分にもかかわらず、良好な流展性
と組合せて極めて良好な機械的性質を示す。
【００４３】カルボキシル官能性の特殊ポリエステル樹
脂ならびに被覆系の製造および性質は、次の例によって
表わされる：
脂ならびに被覆系の製造および性質は、次の例によって
表わされる：
【００４４】
例Ｉ（２工程法） 温度センサ、撹拌機、還流塔および蒸留ブリッジを装備
した２リットルのエステル化反応器中に全ジオールを予
め装入し、１４０℃で反応の間中維持される不活性窒素
雰囲気下に溶融する。撹拌下に僅かに反応性のジ酸（ジ
酸／ジオールのモル比 約１：１．１２）ならびに場合
によってはエステル化触媒を添加し、かつ内部温度を段
階的に２３５℃に上昇させる。蒸留物が生じなくなり、
かつ酸価が１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満になるまで、反応
を続行させる。その後、比較的反応性のジカルボン酸を
添加し、所望の酸価を達成するまでエステル化を続行さ
せる。この第二工程の一部を、場合によっては減圧下
（＜１００ミリバール）に実施する。
した２リットルのエステル化反応器中に全ジオールを予
め装入し、１４０℃で反応の間中維持される不活性窒素
雰囲気下に溶融する。撹拌下に僅かに反応性のジ酸（ジ
酸／ジオールのモル比 約１：１．１２）ならびに場合
によってはエステル化触媒を添加し、かつ内部温度を段
階的に２３５℃に上昇させる。蒸留物が生じなくなり、
かつ酸価が１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満になるまで、反応
を続行させる。その後、比較的反応性のジカルボン酸を
添加し、所望の酸価を達成するまでエステル化を続行さ
せる。この第二工程の一部を、場合によっては減圧下
（＜１００ミリバール）に実施する。
【００４５】例ＩＩ（１工程法） 温度センサ、撹拌機、還流塔および蒸留ブリッジを装備
した２リットルのエステル化反応器中に全ジオールを予
め装入し、１４０℃で反応の間中維持される不活性窒素
雰囲気下に溶融する。全てのジカルボン酸が同様の物質
中で活性である場合には、全ての酸ならびに場合によっ
てはエステル化触媒を撹拌下に添加し、かつ内部温度を
段階的に２３５℃に上昇させる。蒸留物が生じなくな
り、かつ所望の酸価に達成するまで、反応を続行させ
る。この方法の最後の部分を、場合によっては減圧下
（＜１００ミリバール）に実施する。
した２リットルのエステル化反応器中に全ジオールを予
め装入し、１４０℃で反応の間中維持される不活性窒素
雰囲気下に溶融する。全てのジカルボン酸が同様の物質
中で活性である場合には、全ての酸ならびに場合によっ
てはエステル化触媒を撹拌下に添加し、かつ内部温度を
段階的に２３５℃に上昇させる。蒸留物が生じなくな
り、かつ所望の酸価に達成するまで、反応を続行させ
る。この方法の最後の部分を、場合によっては減圧下
（＜１００ミリバール）に実施する。
【００４６】被覆系の製造 第１表に記載された全ポリエステル樹脂には、次の処方
を使用した：
を使用した：
【００４７】
【表１】
【００４８】処方成分をヘンシェルミキサー（Henschel
-Mischer）中で７００ｒｐｍで３０秒間乾燥した常態で
混合し、引続きブス−Ｃｏ−混練機（Buss-Co-Kneter）
（ＰＬＫ４６）上で１００℃の金属温度、冷却したスク
リューおよび１５０℃のスクリュー回転で押出した。押
出物を冷却し、粉砕し、かつ９０μｍ未満に篩分けす
る。
-Mischer）中で７００ｒｐｍで３０秒間乾燥した常態で
混合し、引続きブス−Ｃｏ−混練機（Buss-Co-Kneter）
（ＰＬＫ４６）上で１００℃の金属温度、冷却したスク
リューおよび１５０℃のスクリュー回転で押出した。押
出物を冷却し、粉砕し、かつ９０μｍ未満に篩分けす
る。
【００４９】ラッカー塗布技術の試験を、トリクロルエ
タンを用いて脱脂した鋼鉄片（厚さ０．８ｍｍ）上で１
８０℃の焼付け温度および６０〜８０μｍのラッカーフ
ィルム厚で行なう。
タンを用いて脱脂した鋼鉄片（厚さ０．８ｍｍ）上で１
８０℃の焼付け温度および６０〜８０μｍのラッカーフ
ィルム厚で行なう。
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【００５２】成分および試験特性値 ＴＰＳ＝テレフタル酸 ＩＰＳ＝イソフタル酸 ＡＤＩ＝アジピン酸 ＣＨＤＳ＝シクロヘキサンジカルボン酸 ＴＭＡ＝トリメリット酸無水物 ＮＰＧ＝ネオペンチルグリコール ＥＧ＝エチレングリコール ＨＤ＝ヘキサンジオール Ｃ12〜Ｃ14ジオール＝工業的混合物 ＴＭＰ＝トリメチロールプロパン ＳＺ＝酸価（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ） ＳＶ＝１６０℃までのＰａ．ｓでの溶融粘度（ＪＣＪ−
板／球） ＴG ＰＥＳ＝ガラス転移温度ＰＥＳ ＴG ＰＬ＝粉末ラッカーのガラス転移温度 Ｉ １０’＝衝撃、裏面；インチ ポンド（ＡＳＴＭ
Ｄ ２７９４） Ｉ ２０’＝−〃− Ｅ １０’＝エリクセン深絞り成形（Erichsentiefung
）、ｍｍ（ＤＩＮ５３１５６） Ｅ ２０’＝−〃−；Ｉ１０／Ｉ２０；Ｅ１０／Ｅ２０
＞１５０ ＶＥＲＬ1 ＝視覚的な流展判定：１〜５ （１＝最良の
流展） ＱＵＶ2 ＝速成耐侯試験（アトラス（Atlas QUV 装置）
ＵＶＢ；ＱＵＶ＞５５０ 残留光沢５０％になるまでの時間の測定 例１〜１９の比較から、本発明の目的、即ちエポキシド
不含で、従って毒物学的に支障のない、著しく良好な耐
候性、十分な貯蔵安定性ならびに著しく良好な流展性お
よび機械的性質を有する被覆系の提供が、特に例１、１
３および１４によって、最適には１生成物中で一体化さ
れることが認められる。さらに、比較例２および３から
は、既に芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸の１
０モル％に過ぎない含量が、ＵＴＢ安定性の明らかな劣
化を惹起することが判明する。
板／球） ＴG ＰＥＳ＝ガラス転移温度ＰＥＳ ＴG ＰＬ＝粉末ラッカーのガラス転移温度 Ｉ １０’＝衝撃、裏面；インチ ポンド（ＡＳＴＭ
Ｄ ２７９４） Ｉ ２０’＝−〃− Ｅ １０’＝エリクセン深絞り成形（Erichsentiefung
）、ｍｍ（ＤＩＮ５３１５６） Ｅ ２０’＝−〃−；Ｉ１０／Ｉ２０；Ｅ１０／Ｅ２０
＞１５０ ＶＥＲＬ1 ＝視覚的な流展判定：１〜５ （１＝最良の
流展） ＱＵＶ2 ＝速成耐侯試験（アトラス（Atlas QUV 装置）
ＵＶＢ；ＱＵＶ＞５５０ 残留光沢５０％になるまでの時間の測定 例１〜１９の比較から、本発明の目的、即ちエポキシド
不含で、従って毒物学的に支障のない、著しく良好な耐
候性、十分な貯蔵安定性ならびに著しく良好な流展性お
よび機械的性質を有する被覆系の提供が、特に例１、１
３および１４によって、最適には１生成物中で一体化さ
れることが認められる。さらに、比較例２および３から
は、既に芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸の１
０モル％に過ぎない含量が、ＵＴＢ安定性の明らかな劣
化を惹起することが判明する。
【００５３】比較例１８は、ドイツ連邦共和国特許第４
０３２８５５号明細書による公知技術水準によって、高
いイソフタル酸含分とともにシクロヘキサンジカルボン
酸約１０モル％を有する、カルボキシル官能性ポリエス
テル樹脂を含有している。架橋剤としては、トリスグリ
シジルイソシアヌレートが推奨される。このポリエステ
ル樹脂は高い耐候性に対しての著しく良好な必要条件を
有するにもかかわらず、毒物学的に支障のない架橋剤成
分 プリミド（Primid）ＸＬ−５５２を使用する場合、
ラッカー塗布技術的性質は全く不十分である。従って、
本発明による、プリミドＸＬ−５５２との組合せで高い
イソフタル酸含量を有する、特殊カルボキシル官能性ポ
リエステル樹脂が、著しく良好な耐候性とともにすぐれ
たラッカー塗布の性質を有することは、意外であり、か
つ予測不可能であった。
０３２８５５号明細書による公知技術水準によって、高
いイソフタル酸含分とともにシクロヘキサンジカルボン
酸約１０モル％を有する、カルボキシル官能性ポリエス
テル樹脂を含有している。架橋剤としては、トリスグリ
シジルイソシアヌレートが推奨される。このポリエステ
ル樹脂は高い耐候性に対しての著しく良好な必要条件を
有するにもかかわらず、毒物学的に支障のない架橋剤成
分 プリミド（Primid）ＸＬ−５５２を使用する場合、
ラッカー塗布技術的性質は全く不十分である。従って、
本発明による、プリミドＸＬ−５５２との組合せで高い
イソフタル酸含量を有する、特殊カルボキシル官能性ポ
リエステル樹脂が、著しく良好な耐候性とともにすぐれ
たラッカー塗布の性質を有することは、意外であり、か
つ予測不可能であった。
【００５４】比較例１９ではＳＣジョンソンポリマー社
（SC Johnson Polymer) 、ＵＳＡ、のカルボキシル基官
能性アクリレート樹脂を、プリミドＸＬ−５５２と一緒
に記載している。この系はアクリレート樹脂には公知の
著しく良好な耐候性を示すが、しかしラッカー塗布技術
的には全く不十分である。
（SC Johnson Polymer) 、ＵＳＡ、のカルボキシル基官
能性アクリレート樹脂を、プリミドＸＬ−５５２と一緒
に記載している。この系はアクリレート樹脂には公知の
著しく良好な耐候性を示すが、しかしラッカー塗布技術
的には全く不十分である。
【００５５】従って、比較例１８および１９のいずれも
本発明の目的、即ち、耐候性が著しく良好であり、塗布
技術的性質が良好であり、および貯蔵安定性が良好であ
る場合に、毒物学的に支障のないことを一致するもので
はない。
本発明の目的、即ち、耐候性が著しく良好であり、塗布
技術的性質が良好であり、および貯蔵安定性が良好であ
る場合に、毒物学的に支障のないことを一致するもので
はない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エーベルハルト キンケリン スイス国 フール リュールリバートシュ トラーセ 55
Claims (14)
- 【請求項１】 カルボキシル官能性ポリエステル樹脂お
よびβ−ヒドロキシルアルキルアミドならびに、場合に
よっては他の常用の添加剤を基礎とする、熱硬化性でエ
ポキシド基不含の被覆系において、被覆系が結合剤樹脂
として、１５〜７５の酸価、最大で１０のＯＨ価、およ
び４５℃を上回るガラス転移温度を有する飽和ポリエス
テル少なくとも１つを有し、この飽和ポリエステルは、 − ジカルボン酸の全量に対して、脂肪族ジカルボン酸
および脂環式ジカルボン酸の群からの、１つまたは複数
の他のジカルボン酸２０モル部以下によって、代替され
ていてもよいイソフタル酸８０〜１００モル部、および − ジオールの全量に対して、１０モル部以下が、Ｃ原
子少なくとも４個を有する線状脂肪族ジオール１個から
なり、少なくとも５０モル部までが、少なくともＣ原子
４個を有する分枝状脂肪族ジオール少なくとも１つから
なり、最大で５０モル部までが、Ｃ原子４個未満を有す
る線状脂肪族ジオールおよび／または脂環式ジオールの
群からのジオール少なくとも１つからなり、 − ならびに、ジカルボン酸およびジオールの全量に対
して、２〜８モル部が、少なくとも３の官能価を有する
モノマー少なくとも１つ、から構成されており、かつ架
橋剤（ｂ）としてヒドロキシアルキルアミド基少なくと
も２個を有するヒドロキシアルキルアミド少なくとも１
個を含有することを特徴とする、熱硬化性でエポキシド
基不含の被覆系。 - 【請求項２】 結合剤樹脂（ａ）中のカルボキシル基１
つ当たり、架橋剤（ｂ）のβ−ヒドロキシアルキルアミ
ド基０．５〜１．５を使用する、請求項１記載の被覆
系。 - 【請求項３】 架橋剤（ｂ）が、一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｒ1 はＣ原子１〜４個または水素を有する、同
一か、または異なったアルキル基を表わし、Ｒ2 は脂肪
族基、脂環式基、芳香脂肪族基または芳香族基を表わ
し、Ｒ3 およびＲ4 は、 【化２】 水素またはＣ原子１〜４個を有する同一か、または異な
ったアルキル基を表わす］で示されるポリ官能性β−ヒ
ドロキシアルキルアミドである、請求項１記載の被覆
系。 - 【請求項４】 他のジカルボン酸が、Ｃ原子６〜１２個
を有する脂肪族ジカルボン酸、有利にアジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸またはＣ原子
８〜２２個を有する脂環式ジカルボン酸、有利にシクラ
ヘキサンジカルボン酸である、請求項１または２記載の
被覆系。 - 【請求項５】 少なくともＣ原子４個を有する線状脂肪
族ジオールが、Ｃ原子４〜２２個を有するジオールであ
り、この場合ヘキサンジオール−１，６および／または
Ｃ原子１２〜２０個を有するジオール、極めて特にＣ原
子１３〜１５個を有するジオールが有利である、請求項
１または２記載の被覆系。 - 【請求項６】 分枝状脂肪族ジオールがジメチル−１，
３−プロパンジオールである、請求項１または２記載の
被覆系。 - 【請求項７】 官能性基少なくとも３個を有するモノマ
ーが、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸の無水物および
ポリオールの群から選択される、請求項１記載の被覆
系。 - 【請求項８】 官能性基少なくとも３個を有するモノマ
ーの含量が、３〜６モル部である、請求項７記載の被覆
系。 - 【請求項９】 Ｃ原子少なくとも４個を有する線状脂肪
族ジオールの含量が、少なくとも２モル部、有利に３〜
７モル部である、請求項１から８までのいずれか１項記
載の被覆系。 - 【請求項１０】 架橋剤（ｂ）が、ビス［Ｎ，Ｎ’−ジ
（β−ヒドロキシエチル）］−アジパミドまたはビス
［Ｎ，Ｎ’−ジ（β−ヒドロキシプロピル）］−アジパ
ミドである、請求項１または２記載の被覆系。 - 【請求項１１】 熱硬化性でカルボキシル官能性ポリエ
ステル樹脂を基礎とするエポキシド基不含の被覆系の製
造法において、成分ａ）、ｂ）および場合によっては他
の常用の被覆系の添加剤を、請求項１から１０までによ
り溶融液中で８０〜１３０℃で混合し、塗布し、粒状化
し、粉砕し、かつ９０μｍ未満の粒度に篩分けすること
を特徴とする、熱硬化性で、エポキシド基不含の被覆系
の製造法。 - 【請求項１２】 特に良好な耐候性（ＱＵＶ＞５５０）
および極めて良好なラッカー塗布技術の性質（Ｉ１０／
Ｉ２０；Ｅ１０／Ｅ２０＞１５０）ならびにすぐれた流
展性および良好な貯蔵安定性を有する粉末ラッカーにお
いて、請求項１から１０までにより製造された被覆系を
使用することを特徴とする、粉末ラッカー。 - 【請求項１３】 摩擦電気法またはコロナ粉末噴霧法、
または流動焼結法により、特に良好な耐候性（ＱＵＶ＞
５５０）および極めて良好なラッカー塗布技術の性質
（Ｉ１０／Ｉ２０；Ｅ１０／Ｅ２０＞１５０）ならびに
すぐれた流展性および良好な貯蔵安定性を有する粉末ラ
ッカーから保護層を製造する方法において、請求項１か
ら１０による被覆系を使用することを特徴とする、保護
層の製造法。 - 【請求項１４】 保護層において、請求項１から１０ま
でにより製造された被覆系から製造することを特徴とす
る、保護層。
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