NO309281B1 - Varmherdbart, epoksyfritt beleggingssystem, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av dette - Google Patents
Varmherdbart, epoksyfritt beleggingssystem, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av dette Download PDFInfo
- Publication number
- NO309281B1 NO309281B1 NO19953337A NO953337A NO309281B1 NO 309281 B1 NO309281 B1 NO 309281B1 NO 19953337 A NO19953337 A NO 19953337A NO 953337 A NO953337 A NO 953337A NO 309281 B1 NO309281 B1 NO 309281B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- coating system
- hydroxyalkylamide
- hydroxyl
- epoxy
- production
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 38
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 20
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 30
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 25
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 24
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 13
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 13
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 4
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 claims description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 8
- OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)N(CC2OC2)C(=O)N1CC1CO1 OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 7
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 6
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 6
- -1 cyclic amidines Chemical class 0.000 description 5
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WUILYKHTEDWVOM-UHFFFAOYSA-N carboxy prop-2-enoate Chemical class OC(=O)OC(=O)C=C WUILYKHTEDWVOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N prop-2-eneperoxoic acid Chemical class OOC(=O)C=C AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
- C08G18/8074—Lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/3823—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups
- C08G18/3825—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups containing amide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
- C08G18/8048—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/34
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2150/00—Compositions for coatings
- C08G2150/20—Compositions for powder coatings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/934—Powdered coating composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår epoksyfrie, varmherdbare beleggingssystemer på basis av hydroksyl-terminerte polyesterharpikser, blokk-polycyanater som inneholder karboksylgrupper, og P-hydroksyalkylamider.
Når varmherdbare pulvermalinger påføres, vil de ikke avgi noen organ-iske løsningsmidler og har derfor klare økologiske fordeler sammenlignet med flytende malinger. Tverrbindingen skjer i varme ved polyadhesjons- eller polykondensa-sjonsreaksjoner mellom funksjonelle grupper inneholdt i bindemidlene. Typiske bindemiddelsystemer er epoksyharpikser/herdemidler: karboksyl-polyester/epoksyer, hydroksyl-polyester/isocyanater, hydroksyl-akrylater/isocyanater, karboksyl-akryl-ater/epoksyer, epoksy-akrylater/dikarboksylsyrer, karboksyl-polyester/ eller karboksyl-akrylater/p-hydroksyalkylamider, osv. De opplistede bindemiddelsystemer skiller seg fra hverandre ikke bare ved malingstekniske egenskaper, men særlig ved bestandighet mot utendørs værpåkjenning. Alle har overflater med høy glans, eller med andre ord en glansindeks på > 80 (DIN 67530, innfallsvinkel 60°).
Det er for tiden et økende behov for pulvermalinger med matt eller halvblank overflate med en glansindeks på > 60 ved innfallsvinkel 60° (DIN 67530) og god bestandighet mot utendørs værpåkjenning for anvendelse på bygg, biler og møbler.
Matteringsmidlene som er vanlige i flytende malinger, slik som kalk, fint fordelte silisiumsyrer, talkum, har kun en svært svak matteringseffekt i pulvermalinger, og når de tilsettes i forholdsvis store mengder blir de tekniske egenskaper vedrørende maleformål uakseptabelt dårligere. Selv om tilsetningsstoffer som er ublandbare med bindemidlet, så som voks, gir såkalt silkematt overflate (glansindeks
> 60 ved innfallsvinkel 60°), så har ved aktuell bruk ikke desto mindre aririkningen av ublandbare tilsetningsstoffer uønskede virkninger på overflaten.
I US patentskrift nr. 3 842 035 foreslås derfor fremstilling av matte
pulvermalinger ved det som er kjent som tørrblanding av ferdige pulvermalinger med tilstrekkelig ulik reaktivitet, med andre ord pulvermalinger med svært korte og svært lange geltider. Selv om denne fremgangsmåte leder til belegg med den ønskede matte kvalitet så er ikke desto mindre tørrblanding av ferdige pulvermalinger svært kompli-sert og kostbart, og separasjon, særlig ved retur av sprøytestøv, betyr at man ikke lenger kan være sikker å oppnå en jevn, reproduserbar overflate. Det har følgelig ikke vært mangel på forsøk på å fremstille pulvermalinger med matt overflate ved å sam-ekstrudere alle bestanddeler, uten separasjonsproblemer og med god reproduserbar-het.
I tysk patentskrift DE-A 2 324 696 foreslås en fremgangsmåte for fremstilling av matte belegg ved å anvende et spesielt herdemiddel som reagerer med epoksygrupper, og hvor herdemidlet er saltet av sykliske amidiner, sammen med bestemte polykarboksylsyrer. Tverrbindingen av pulvermalingen skjer ved denne fremgangsmåte gjennom forskjellige reaktiviteter ved forskjellige temperaturer, og som et resultat blir det på overflaten dannet milo-ostrukturer med matt overflate. Imidlertid er denne fremgangsmåte begrenset til epoksy- og karboksyl-polyester/- epoksypulvermalinger, med unntak av pulvermalinger av karboksyl-polyester/triglycidylisocyanurat (TGIC), og ved denne fremgangsmåte kan det derfor ikke fremstilles pulvermalinger med tilstrekkelig utendørs værbestandighet.
I europeisk patentskrift EP 0366608 Bl foreslås også en fremgangsmåte for fremstilling av pulvermalinger med matt overflate. Dette angår pulvermalinger basert på epoksyharpikser eller epoksyforbindelser, så som triglycidylisocyanurat (TGIC) og blandinger av di-, tri- eller tetrakis-|3-karboksyetylsykloheksanoner eller di-, tri- eller tetrakis-P-karboksyetylsyklopentanoner, og karboksyl-terminerte polyesterharpikser. Matteringseffekten tilskrives her reaktivitetsforskj eller mellom de alifatiske karboksylgrupper i tverrbindingsmidlet og de aromatiske karboksylgrupper i den karboksyl-terminerte polyesterharpiks.
Endelig, i tysk patentskrift DE-A 3 232 463 beskrives fremstilling av en pulvermaling med matt overflate hvor bindemiddelsystemet er basert på hydroksyl-terminerte polyesterharpikser, epoksyforbindelser som TGIC, og spesielt reversibelt blokkdannede polyisocyanater med frie karboksylgrupper som tverrbindingsmidler. Blokk-polyisocyanatene inneholder mer enn én blokk med isocyanatgrupper pr. molekyl, de har en syreverdi på fra 20 til 150 mg KOH/g, fortrinnsvis 25-80 mg KOH/g, og et forhold mellom NCO-innhold/syreverdi på 0,075-0,340, fortrinnsvis 0,100-0,300.1 beskrivelsen angis at det er særlig uventet at syreverdien eller NCO-innholdet ikke alene er ansvarlig for oppnåelsen av matte overflater, men snarere forholdet mellom isocyanat- og karboksylgruppene, selv om isocyanatgruppene og karboksylgruppene knapt reagerer med hverandre i det hele tatt under vanlige herde-betingelser for pulvermalinger. Med et bindemiddelsystem beskrevet i en annen patentreferanse (EP-A 0 056 167) hvor det også er et tverrbindingsmiddel av blokk-polyisocyanat med inneholdte karboksylgrupper men med et annet forhold mellom isocyanat og karboksyl, oppnås derfor bare høyglans-belegg.
Selv om fremgangsmåten foreslått i patentskriftene EP 0 366 608 Bl og DE A 3 323 463 etter samekstrudering av alle bestanddeler leder til matte overflater som har god utendørs værbestandighet, så har ikke desto mindre begge bindemiddelsystemer den vesentlige ulempe at de inneholder epoksyforbindelser, særlig triglycidylisocyanurat (TGIC), og de er derfor særlig betenkelige av toksikologiske årsaker.
Målet med oppfinnelsen er nå å gjøre tilgjengelig et epoksyfritt, varmherdbart beleggingssystem som kan fremstilles ved samekstrudering av alle bestanddeler og som i motsetning til beleggingssystemene i den kjente teknikk er toksikologisk absolutt ubetenkelig og kan anvendes til fremstilling av særlig værbestandige, beskyttende belegg med matte overflater.
Dette mål nås med det epoksyfrie, varmherdbare beleggingssystem ifølge oppfinnelsen, fremgangsmåten for fremstilling av beleggingssystemet, og anvendelsen av det.
Med den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes således et varmherdbart, epoksyfritt beleggingssystem, kjennetegnet ved at det omfatter en bindemiddelharpiks på basis av minst én hydroksyl-terminert polyesterharpiks (a) med et hydroksyltall i området fra 20 til 200 mg KOH/g og en glassomvandlingstemperatur på minst 40 °C, og minst ett karboksylgruppe-holdig, reversibelt blokkdannet polyisocyanat (b) som har minst to blokker med isocyanat-grupper pr. molekyl og en syreverdi på fra 20 til 150 mg KOH/g, og minst ett P-hydroksyalkylamid (c) som har minst to P-hydroksyalkylamid-grupper pr. molekyl, og mellom 0,5 og 1,5 p-hydroksyalkylamid-grupper pr. karboksylgruppe i bindemiddelharpiksen, og eventuelt ytterligere tilsetningsstoffer bestemt av bruk og bearbeiding.
Fremgangsmåten for fremstilling av beleggingssystemet ifølge oppfinnelsen er kjennetegnet ved at bestanddeler a, b, c og eventuelt ytterligere tilsetningsstoffer som er typiske for pulvermalinger, ekstruderes i smeltet tilstand ved 80-130 °C, avkjøles, granuleres, males og siktes til en partikkelstørrelse på 90 am.
Beleggingssystemet ifølge oppfinnelsen anvendes til fremstilling av pulvermalinger og fremstilling av beskyttende belegg av pulvermaling med matte overflater og god værbestandighet ved den triboelektriske fremgangsmåte eller fremgangsmåten for korona-pulversprøyting, eller ved fremgangsmåten med fluidisert bad.
I de avhengige krav anføres fordelaktige utførelser av oppfinnelsen. Oppfinnelsen angår derfor spesielt et beleggingssystem basert på hydroksyl-terminerte polyesterharpikser og karboksylgruppe-holdige, reversibelt blokkdannede polyisocyanater og med P-hydroksyalkylamider som tverrbindingsmidler.
Oppfinnelsen omfatter således et beleggingssystem som er egnet for to-trinns tverrbinding, og hvor den hydroksyl-terminerte polyesterharpiks er egnet
a) først og fremst for tverrbinding med P-hydroksyalkylamid, og
b) deretter ytterligere tverrbinding ved temperaturer på ca. 160 °C etter
avblokking av polyisocyanatet.
Det epoksyfrie, varmherdbare, værbestandige og toksikologisk ubetenkelige beleggingssystem ifølge oppfinnelsen omfatter således: - en hydroksyl-terminert polyesterharpiks med et hydroksyl-tall i området fra 20 til 200 mg KOH/g, - et reversibelt blokkdannet polyisocyanat som inneholder karboksylgrupper og har en syreverdi på fra 20 til 150 mg KOH/g, sammen med - et P-hydroksyalkylamid som har minst 2, og fortrinnsvis 2 til 4, P-hydroksyalkylamid-grupper pr. molekyl, og - eventuelt typiske tilsetningsstoffer for pulvermalinger, så som fukte-, flytkontroll- og avgassingsmidler, varme- og UV-stabilisatorer, akseleratorer som DBTL, pigmenter, fargestoffer og fyllstoffer.
For beleggingssystemet ifølge oppfinnelsen er polyestere som har hydroksyltall fra 20 til 200 mg KOH/g, fortrinnsvis 30-120 mg KOH/g, og glass-omvandlingstemperaturer (DSC) på > 40 °C egnet som karboksyl-terminerte polyesterharpikser.
Fremstillingen av disse hydroksyl-terminerte polyesterharpikser utføres på kjent måte ved samtidig oppvarming av toverdige og/eller flerverdige alkoholer med flerverdige, fortrinnsvis toverdige eller flerverdige, alifatiske, sykloalifatiske eller aromatiske karboksylsyrer i nærvær av en forestrings-katalysator, til en temperatur opp til 250 °C, og mot slutten av omsetningen under redusert trykk.
De reversibelt blokkdannede polyisocyanater inneholdende karboksylgrupper, er kjennetegnet ved følgende generelle formel (I):
hvor
X betegner en lineær eller forgrenet alifatisk eller sykloalifatisk gruppe med en valens på (q-n+m),
R betegner en lineær eller forgrenet alifatisk eller sykloalifatisk gruppe med en valens på (n + p),
X betegner radikalet av et isocyanat-blokkdannende middel Z-H,
m betegner et tall fra 1 til 3, fortrinnsvis 1,
n er et tall fra 1 til 4, fortrinnsvis 1 til 2,
p er et tall fra 1 til 4, fortrinnsvis 1 til 2,
q er et tall fra 1 til 4, fortrinnsvis 1 til 2,
og summen av p+q er større enn 2.
Fremstillingen av det reversibelt blokkdannede isocyanat inneholdende karboksylgrupper utføres ved kjente fremgangsmåter, for eksempel ved å omsette i varme i løsning og med N2 en hydroksykarboksylsyre med polyisocyanat i nærvær av et blokkdannende middel, og deretter isolering av det dannede tilsetningsstoff, analogt fremgangsmåtene beskrevet i DE-A 3 232 463. Foretrukne utgangsmaterialer er nærmere bestemt 2,2-bis(hydroksymetyl)propionsyre, som hydroksykarboksyl-syren; isoforondiisocyanat, heksametylendiisocyanat og prepolymerer eller oligo-merer oppnådd av disse ved selvaddisjon, så som polyisocyanater; og laktamer, fortrinnsvis e-kaprolaktam, som blokkdannende midler.
P-hydroksyalkylamidene anvendt i beleggingssystemet ifølge oppfinnelsen må inneholde minst to P-hydroksyalkylamid-grupper pr. molekyl, og de er kjennetegnet ved følgende formel (II):
hvor
Ri betegner like eller ulike alkylradikaler som har 1-4 karbonatomer, eller hydrogen,
R2 betegner et alifatisk, sykloalifatisk, aralifatisk eller aromatisk radikal,
eller like eller ulike alkylgrupper som har 1-4 karbonatomer, eller hydrogen.
For beleggingssystemet ifølge oppfinnelsen er særlig foretrukne P-hydroksyalkylamider de følgende:
- N,N'-di(P-hydroksyetyl)acetamid
- bis(P-hydroksyetyl)adipamid
- bis(P-hydroksypropyl)adipamid
- bis-N,N'-di(P-hydroksyetyl)adipamid
- bis-N,N'-di(P-hydroksypropyl)adipamid
Forholdet mellom hydroksylamid- og karboksylgruppene i bindemiddelharpiksen er mellom 0,5 og 1,5.
Fremstillingen av P-hydroksyalkylamidene utføres på kjent måte ved å omsette estrene av den korresponderende dikarboksylsyre med alkanolaminer ved oppvarming.
I beleggingssystemet ifølge oppfinnelsen er det påkrevet, dersom filmene skal få gode tekniske egenskaper, at forholdet mellom P-hydroksyalkylamid- og karboksylgruppene i de reversibelt blokkdannede karboksylgruppe-holdige polyisocyanater ifølge oppfinnelsen er mellom 0,5 og 1,5, fortrinnsvis 0,8 til 1,2. Dersom filmene skal få gode tekniske egenskaper må dessuten p-hydroksyalkylamidene eller blandingene av disse ha en gjennomsnittlig P-hydroksyalkylamid-flinksjonalitet på 2 til 4.
Fremstillingen av beleggingssystemene ifølge oppfinnelsen utføres fortrinnsvis i form av pulvermalinger ved samekstrudering i smeltet tilstand av alle bestanddeler ved temperaturer mellom 80 og 130 °C. Ekstrudatet avkjøles, males og siktes til en partikkelstørrelse på < 90 um. I prinsippet kan også andre fremgangsmåter anvendes for fremstilling av beleggingssystemet, slik som blanding av bestanddelene i oppløsning med etterfølgende utfelling og avdestillering av løsningsmidlet, men disse fremgangsmåter har ingen praktisk betydning.
Anvendelsen av beleggingssystemene ifølge oppfinnelsen for å oppnå beskyttende belegg med god værbestandighet og matte overflater, skjer ved de vanlige fremgangsmåter for pulvermalinger, slik som bruk av elektrostatisk utstyr for sprøyting av pulverbelegg, bruk av den triboelektriske fremgangsmåte eller korona-prosessen, bruk av fluidisert bad, osv.
Beleggingssystemet ifølge oppfinnelsen kan også påføres som en opp-løsning, hvilket igjen betyr matte belegg hvor de oppnådde filmer har gode tekniske egenskaper.
Beleggingssystemene ifølge oppfinnelsen har god lagringsstabilitet ved normale omgivelsestemperaturer, og etter tverrbinding mellom 150 og 220 °C gode mekaniske egenskaper og glatte og samtidig matte overflater. De er uovertrufne i værbestandighet og er dessuten toksikologisk absolutt ubetenkelige.
Eksemplene og Tabell 1 viser fremstillingen og angir de kjennetegnende egenskaper for beleggingssystemet ifølge oppfinnelsen.
Eksempel A. Hydroksyl-terminerte polyestere
309,2 g (2,97 mol) neopentylglykol, 136,7 g (2,20 mol) etylenglykol og 14,8 g (0,11 mol) rrimetylolpropan ble anbragt i en 2 1 forestringsreaktor utstyrt med temperatur-føler, omrører, tilbakeløpskolonne og destillasjonsbro, og smeltet ved 140 °C i N2-atmosfære som ble opprettholdt under hele reaksjonstiden. Under omrøring ble 731,1 g (4,40 mol) tereftalsyre og 0,6 g forestringskatalysator tilsatt. Etter som temperaturen i reaksjonsblandingen ble økt trinnvis fortsatte reaksjonen inntil ikke noe destillat var synlig mer. Kondensasjon ble utført i vakuum av 20 mbar inntil det var nådd en smelteviskositet på ca. 20 mPas ved 160 °C. Den oppnådde polyester hadde en syreverdi på < 2 mg KOH/g, et hydroksyltall på 48 mg KOH/mg, en ICI-smelteviskositet ved 160 °C på 18 mPas og en glassomvandlingstemperatur (DSC) på 64 °C.
Eksempel B. Reversibelt blokkdannet polyisocyanat som inneholder karboksylgrupper
135 g (1,0 mol) 2,2-bis(hydroksymetyl)propionsyre ble sammen med 226 g (2,0 mol) e-kaprolaktam oppløst i 2 ml toluen og i N2-atmosfære ved 100 °C blandet i 30 min med 444 g (2,0 mol) isoforondiisocyanat. Omrøringen ble fortsatt i ca. 1 h ved ca. 115 °C, og deretter ble størstedelen av toluenet fjernet ved vakuum-destillasjon. Produktet oppnådd som rest ble deretter i vakuum befridd for alt gjen-
værende toluen. De fargeløse krystaller hadde en syreverdi på ca. 70 (mg KOH/g) og et hellepunkt på 120-128 °C.
Eksempel C. Bis(P-hydroksyetyl)adipamat
348 g (2 mol) dimetyladipat og 244 g (4 mol) etanolamin ble oppvarmet i N2-atmosfære i et reaksjonskar utstyrt med omrører, termometer og destillasjons-utstyr, til 110 °C og omsatt under tilbakeløp i 15 min. Deretter ble ved samme temperatur omsetningen fortsatt i ca. 3 h under fjerning av avspaltet metanol, og etter dette ble temperaturen hevet til ca. 148 °C. Innholdet i reaksjonskaret ble så etter ytterligere 90 min i N2-atmosfære hellet over i en porselensskål og etter at det var stivnet malt. Det oppnådde produkt hadde et smeltepunkt på 117-120 °C og inneholdt fortsatt ca. 1 % fritt etanolamin.
For all pulvermaling beskrevet i Tabell 1 ble følgende produksjonspro-sess benyttet:
Fremstilling av pulvermaling
Bestanddelene i resepten ble tørrblandet i en Henschel-mikser i 30 s ved 700 opm og deretter ekstrudert i en Buss-kokneter (PLK 46) med sylindertemperatur 100 °C, med kjølt skrue og skruehastighet 150 opm. Ekstrudatet ble avkjølt, malt og siktet til < 90 om.
Maleforsøk, og vurderinger av overflatene, ble gjort på stålfolier (0,8 mm tykke) avfettet med trikloretan, med brenntemperatur 200 °C i 30 min og film-tykkelser på 60-80 um.
Claims (7)
1. Varmherdbart, epoksyfritt beleggingssystem,
karakterisert ved at det omfatter en bindemiddelharpiks på basis av minst én hydroksyl-terminert polyesterharpiks (a) med et hydroksyltall i området fra 20 til 200 mg KOH/g og en glassomvandlingstemperatur på minst 40 °C, og minst ett karboksylgruppe-holdig, reversibelt blokkdannet polyisocyanat (b) som har minst to blokker med isocyanat-grupper pr. molekyl og en syreverdi på fra 20 til 150 mg KOH/g, og minst ett p-hydroksyalkylamid (c) som har minst to P-hydroksyalkylamid-grupper pr. molekyl, og mellom 0,5 og 1,5 P-hydroksyalkylamid-grupper pr. karboksylgruppe i bindemiddelharpiksen, og eventuelt ytterligere tilsetningsstoffer bestemt av bruk og bearbeiding.
2. Beleggingssystem ifølge krav 1,
karakterisert ved at den hydroksyl-terminerte polyesterharpiks omfatter minst én lineær eller forgrenet, alifatisk eller sykloalifatisk polyol som er minst toverdig, og minst én alifatisk, sykloalifatisk eller aromatisk karboksylsyre som er minst toverdig.
3. Beleggingssystem ifølge krav 1,
karakterisert ved at p-hydroksyalkylamidet (c) eller blandinger av slike har mellom 2 og 4 P-hydroksyalkylamid-grupper.
4. Beleggingssystem ifølge krav 1,
karakterisert ved at det er tilgjengelig mellom 0,5 og 1,5 blokkdannede isocyanat-grupper pr. hydroksylgruppe i bindemiddelharpiksen.
5. Fremgangsmåte for fremstilling av varmherdbare, epoksyfrie beleggingssystemer ifølge krav 1-4,
karakterisert ved at bestanddeler a, b, c og eventuelt ytterligere tilsetningsstoffer som er typiske for pulvermalinger, ekstruderes i smeltet tilstand ved 80-130 °C, avkjøles, granuleres, males og siktes til en partikkelstørrelse på 90 um.
6. Anvendelse av beleggingssystemet ifølge krav 1-4 til fremstilling av pulvermalinger.
7. Anvendelse av beleggingssystemet ifølge krav 1-4 til fremstilling av beskyttende belegg av pulvermaling med matte overflater og god værbestandighet ved den triboelektriske fremgangsmåte eller fremgangsmåten for korona-pulver-sprøyting, eller ved fremgangsmåten med fluidisert bad.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4430399A DE4430399C1 (de) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | Epoxidfreies, wärmehärtbares Beschichtungssystem |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO953337D0 NO953337D0 (no) | 1995-08-24 |
| NO953337L NO953337L (no) | 1996-02-27 |
| NO309281B1 true NO309281B1 (no) | 2001-01-08 |
Family
ID=6526676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19953337A NO309281B1 (no) | 1994-08-26 | 1995-08-24 | Varmherdbart, epoksyfritt beleggingssystem, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av dette |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5538759A (no) |
| EP (1) | EP0698629B1 (no) |
| JP (1) | JP2859565B2 (no) |
| AT (1) | ATE193028T1 (no) |
| AU (1) | AU696565B2 (no) |
| CA (1) | CA2156898C (no) |
| DE (2) | DE4430399C1 (no) |
| DK (1) | DK0698629T3 (no) |
| ES (1) | ES2145188T3 (no) |
| FI (1) | FI106868B (no) |
| IL (1) | IL114810A (no) |
| NO (1) | NO309281B1 (no) |
| ZA (1) | ZA956505B (no) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19604581A1 (de) * | 1996-02-08 | 1997-08-14 | Bayer Ag | Polyurethan-Pulvermattlacke |
| WO1999006461A1 (fr) * | 1997-07-30 | 1999-02-11 | Rhodia Chimie | Composition utile pour l'obtention de revetement mat ou satine, utilisation de cette composition et revetement ainsi obtenu |
| US6291624B1 (en) | 1996-07-30 | 2001-09-18 | Rhodia Chimie | Composition which is useful for obtaining a matt or satin coating, use of this composition and coating thus obtained |
| WO2000034354A1 (en) * | 1998-12-07 | 2000-06-15 | Dsm N.V. | Two-component coating system |
| DE19925543A1 (de) * | 1999-06-04 | 2000-12-07 | Degussa | Urethanisierte beta-Hydroxyalkylamid-Verbindung, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung von Pulverlacken |
| DE10004136C2 (de) * | 2000-01-31 | 2001-11-29 | Ems Chemie Ag | Wärmehärtbare Beschichtungsmassen |
| US6762272B1 (en) | 2000-02-03 | 2004-07-13 | Rhodia Chimie | Compositions useful for obtaining high gloss coatings, methods of using such compositions and coatings thus obtained |
| DE10008928A1 (de) | 2000-02-25 | 2001-08-30 | Degussa | Transparente oder pigmentierte Pulverlacke mit Vernetzern aus Hydroxyalkylamiden und blockierten, nicht aromatischen Polyisocyanaten |
| US6503999B1 (en) * | 2001-06-04 | 2003-01-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Use of beta-hydroxyalkylamide in ambient and low bake liquid coatings |
| JP4844783B2 (ja) * | 2001-07-05 | 2011-12-28 | ナガセケムテックス株式会社 | 架橋剤およびそれを用いた吸水性樹脂 |
| US20060122357A1 (en) * | 2004-12-08 | 2006-06-08 | Thomas Faecke | Continuous method for manufacturing an acid functional blocked solid isocyanate |
| GB2423770A (en) * | 2005-02-01 | 2006-09-06 | Ucn Know How Ltd | Crystalline or semi-crystalline polyurethane |
| WO2021231212A1 (en) * | 2020-05-11 | 2021-11-18 | Momentive Performance Materials Inc. | Additives for producing polyurethanes |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1494448A1 (de) * | 1964-05-08 | 1969-04-30 | Gen Mills Inc | UEberzugsmittel |
| BE789216A (fr) | 1971-10-01 | 1973-03-26 | Shell Int Research | Omposities werkwijze ter bereiding van poedervormige deklaagc |
| IT1068004B (it) * | 1976-11-09 | 1985-03-21 | Hoechst Sara Spa | Processo per la fabbricazione di prepolimeri poliuretanici carbossilati contenenti gruppi isocianici bloccati |
| IT1169010B (it) * | 1981-01-08 | 1987-05-20 | Hoechst Ag | Leganti polimerici, solidi, per vernici termoindurenti in polvere a base di prepolimeri poliuretanici carbossilati con gruppi isocianici bloccati e vernici contenenti detti leganti |
| DE3232463A1 (de) * | 1982-09-01 | 1984-03-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung blockierter polyisocyanate als haerter fuer hydroxylgruppen-haltige bindemittel |
| DE3739479A1 (de) * | 1987-11-21 | 1989-06-01 | Huels Chemische Werke Ag | Pur-pulverlacke fuer matte ueberzuege |
| WO1989005697A1 (en) * | 1987-12-17 | 1989-06-29 | Nauchno-Proizvodstvennoe Obiedinenie Po Vypusku Me | Device for gasothermic application of coatings on articles shaped with a body of revolution |
| EP0366608B1 (de) | 1988-10-26 | 1993-12-15 | Ciba-Geigy Ag | Pulverlacke für matte Ueberzüge |
| DE4007300A1 (de) * | 1990-03-08 | 1991-09-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von pigmentierten pulverlacken |
-
1994
- 1994-08-26 DE DE4430399A patent/DE4430399C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-08-02 IL IL11481095A patent/IL114810A/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-08-03 ZA ZA956505A patent/ZA956505B/xx unknown
- 1995-08-09 AU AU28436/95A patent/AU696565B2/en not_active Ceased
- 1995-08-17 DE DE59508342T patent/DE59508342D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-17 EP EP95112966A patent/EP0698629B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-17 ES ES95112966T patent/ES2145188T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-17 DK DK95112966T patent/DK0698629T3/da active
- 1995-08-17 AT AT95112966T patent/ATE193028T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-08-23 US US08/518,275 patent/US5538759A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-24 CA CA002156898A patent/CA2156898C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-24 NO NO19953337A patent/NO309281B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-08-25 JP JP7217269A patent/JP2859565B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-25 FI FI954004A patent/FI106868B/fi active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5538759A (en) | 1996-07-23 |
| CA2156898C (en) | 2004-08-10 |
| DK0698629T3 (da) | 2000-08-07 |
| ATE193028T1 (de) | 2000-06-15 |
| DE59508342D1 (de) | 2000-06-21 |
| DE4430399C1 (de) | 1996-02-22 |
| IL114810A0 (en) | 1995-12-08 |
| CA2156898A1 (en) | 1996-02-27 |
| FI954004A0 (fi) | 1995-08-25 |
| FI954004A (fi) | 1996-02-27 |
| EP0698629A2 (de) | 1996-02-28 |
| AU696565B2 (en) | 1998-09-10 |
| ZA956505B (en) | 1996-03-18 |
| NO953337D0 (no) | 1995-08-24 |
| ES2145188T3 (es) | 2000-07-01 |
| NO953337L (no) | 1996-02-27 |
| JP2859565B2 (ja) | 1999-02-17 |
| JPH0873807A (ja) | 1996-03-19 |
| FI106868B (fi) | 2001-04-30 |
| EP0698629A3 (no) | 1996-03-06 |
| AU2843695A (en) | 1996-03-07 |
| EP0698629B1 (de) | 2000-05-17 |
| IL114810A (en) | 1999-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO309871B1 (no) | Varmherdbart beleggingssystem omfattende flere bindemiddelharpikser, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av dette | |
| US5596037A (en) | Carboxyl-terminated polyesters for the preparation of powder coating compositions | |
| NO309281B1 (no) | Varmherdbart, epoksyfritt beleggingssystem, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse av dette | |
| US5214101A (en) | Powder coating composition comprising a co-reactable particulate mixture of carboxylic acid group-containing polymers and beta-hydroxyalkylamide curing agent | |
| US5786419A (en) | Powder coating composition and its use for the preparation of matte coatings | |
| KR20020079879A (ko) | 코팅용의 열경화성 분체 조성물 | |
| MXPA02008053A (es) | Composicion termoestable en polvo para recubrimientos. | |
| KR20020031152A (ko) | 분체 코팅용의 열경화성 조성물 | |
| JPH04103678A (ja) | 粉体塗料組成物 | |
| CA1336112C (en) | Powder coating composition | |
| US5811190A (en) | Matt polyurethane powder coatings and their use for coating heat resistant substrates | |
| JPS5825364A (ja) | イプシロン−カプロラクタムブロツクイソシアナ−トによる防護膜用粉体塗料 | |
| GB2264950A (en) | Anti-popping agent for powder coating compositions | |
| EP1237974B1 (en) | Stable powder coating compositions | |
| CA2049837C (en) | Powder coating compositions | |
| CA2495694C (en) | Water-dilutable polyesters with a cyclic imide and isocyanurate structure | |
| US5919568A (en) | Powder coating and its use for coating heat-resistant substrates | |
| CA2471636C (en) | Carboxy-functional crosslinkers for epoxy-functional powder-lacquer binding agents | |
| WO2000017169A1 (en) | Process for the preparation of an n-alkyl or n-aryl carbamoyl derivative | |
| JP2003525982A (ja) | 熱硬化性組成物 | |
| JPH10298259A (ja) | ポリイソシアネート改質ポリカルボン酸及びエポキシ樹脂用架橋剤としてのその使用 | |
| JP2005048163A (ja) | ポリイソシアネート改質ポリカルボン酸 | |
| MXPA96001708A (en) | Powder lacquer for ma coatings |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CREP | Change of representative |
Representative=s name: JK THORSENS PATENTBUREAU AS, POSTBOKS 9276 GRONLAN |
|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |