FI106868B - Epoksiton, lämmössä kovettuva pinnoitejärjestelmä - Google Patents

Epoksiton, lämmössä kovettuva pinnoitejärjestelmä Download PDF

Info

Publication number
FI106868B
FI106868B FI954004A FI954004A FI106868B FI 106868 B FI106868 B FI 106868B FI 954004 A FI954004 A FI 954004A FI 954004 A FI954004 A FI 954004A FI 106868 B FI106868 B FI 106868B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
coating system
hydroxyalkylamide
hydroxyl
epoxy
coating
Prior art date
Application number
FI954004A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI954004A0 (fi
FI954004A (fi
Inventor
Andreas Kaplan
Rene Gisler
Manfred Hoppe
Original Assignee
Inventa Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inventa Ag filed Critical Inventa Ag
Publication of FI954004A0 publication Critical patent/FI954004A0/fi
Publication of FI954004A publication Critical patent/FI954004A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI106868B publication Critical patent/FI106868B/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/807Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
    • C08G18/8074Lactams
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3819Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/3823Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups
    • C08G18/3825Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups containing amide groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8048Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/34
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00Compositions for coatings
    • C08G2150/20Compositions for powder coatings
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/934Powdered coating composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

106868
Epoksiton, lämmössä kovettuva pinnoitejärjestelmä - Epoxfritt, värmehärdbart beläggningssystem
Keksintö koskee epoksittomia, lämmössä kovettuvia pinnoitejärjestelmiä hyd-5 roksyylipääteryhmäisten polyesterihartsien, blokattujen, karboksyyliryhmiä sisältävien polysyanaattien ja β-hydroksialkyyliamidien pohjalta.
Lämmössä kovettuvat jauhepinnoitteet eivät luovuta käytettäessä lainkaan orgaanisia liuottimia, ja niillä on sen vuoksi selviä ekologisia etuja nestemäisiin 10 maaleihin verrattuna. Verkkoutuminen kuumuudessa tapahtuu sideaineisiin sisältyvien funktionaalisten ryhmien välisillä polyadditio- tai polykondensaa-tioreaktioilla. Tyypillisiä sideainejärjestelmiä ovat epoksihartsit/kovetusaineet; karboksyyli-polyesteri/epoksit, hydroksyylipolyesteri/isosyanaatit, hydroksyyli-akrylaatit/isosyanaatit, karboksyyli-akrylaatit/epoksit, epoksi-akrylaatit/dikar-15 boksyylihapot, karboksyyli-polyesteri/ tai karboksyyli-akrylaatit/b- hydroksial-kyyliamidit ja vastaavat. Luetellut sideainejärjestelmät eivät poikkea toisistaan ainoastaan teknisten ominaisuuksiensa suhteen maaleina, vaan erityisesti ulkoilman sääolosuhteiden kestonsa suhteen, mutta kaikilla on hyvin kiiltävät pinnat, ts. kiiltoindeksi >80 (DIN 67530, tulokulma 60°).
20
Nykyisin on kasvavaa lisääntyvää tarvetta himmeät tai puolikiiltävät pinnat kiiltoindeksillä >60 tulokulmalla 60° (DIN 67530) ja hyvän ulkoilmasäänkestä- * vyyden omaavalle jauhepinnoitteelle sovellutuksiin kuten arkkitehtuuri, autot ja huonekalut.
25
Nestemaaliteollisuudessa tavallisilla himmennyslisäaineilla, kuten liiduilla, hienoksi dispergoiduilla piihapoilla, talkilla ja vastaavilla on vain hyvin vähäi- ♦ nen himmennysvaikutus jauhepinnoitteessa, ja suhteellisen suuret määrät lisättäessä ne tekevät tekniset ominaisuudet maalaustarkoituksiin luvattoman 30 huonoiksi. Vaikka lisäaineet, jotka ovat sideaineen kanssa yhteensopimattomia, kuten vahat ja vastaavat, tuottavat nk. "silken-sheen"-pinnat (kiiltoindeksi >60 tulokulmalla 60°), yhteensopimattomien lisäaineiden rikastumisella on todellisessa käytössä kuitenkin ei-toivotut vaikutukset pintaan.
2 106868 US-patenttijulkaisussa 3,842,035 ehdotetaan sen vuoksi himmeiden jauhemaisten maalipinnoitteiden valmistus, jolla tunnetaan riittävästi poikkeavan reaktiivisuuden omaavan, ts. hyvin lyhyet ja hyvin pitkät hyytymisajat omaavan valmiin jauhepinnoitteen sekoitus kuivana. Vaikka tämä menetelmä johtaa 5 halutun himmeyslaadun omaaviin pinnoitteisiin, valmiin jauhepinnoitteen kuiva-sekoitus on kuitenkin hyvin monimutkaista ja kallista, ja seoksen purkautuminen, erityisesti ruiskutussumun palautuksella, tarkoittaa, ettei tasaista, toistettavaa pintaa voida enää taata. Niinpä on ollut useita yrityksiä himmeän pinnan omaavan jauhepinnoitteen tuottamiseksi kaikkien komponenttien yhdessä 10 suoritettavalla suulakepuristuksella ilman seoksenpurkautumisongelmia ja hyvällä toistettavuudella.
DE-patenttijulkaisussa DE-A 2324696 ehdotetaan menetelmää himmeiden pinnoitteiden valmistamiseksi käyttämällä erityistä kovetusreagenssia, joka 15 reagoi epoksiryhmien kanssa, aineen ollessa syklisten amidiinien suolaa määrättyjen polykarboksyylihappojen kanssa. Jauhemaalin verkkoutus tapahtuu tässä menetelmässä eri lämpötiloissa erilaisella reaktiivisuudella, ja tuloksena pinnalle muodostuu mikrorakenteita, joilla on himmeä pinta. Tämän menetelmän käyttö rajoittuu kuitenkin epoksi-ja karboksyyli-polyesteri/epoksi-jauhe-20 pinnoitteeseen, lukuunottamatta karboksyyli- polyesteri/triglysidyyli-isokanu-raatti(TGIC) -jauhepinnoitetta, eikä tällä menetelmällä sen vuoksi voida tuottaa jauhepinnoitetta, jolla on riittävä ulkoilmasäänkestävyys.
Julkaisussa EP 0 366 608 B1 ehdotetaan myös menetelmää himmeät pinnat 25 omaavan jauhepinnoitteen tuottamiseksi. Se liittyy jauhepinnoitteeseen, joka perustuu epoksihartseihin tai epoksihartseihin tai epoksiyhdisteisiin, kuten triglysidyyli-isokanuraattiin (TGIC) ja di-, tri- tai tetrakis-(B-karboksietyyli)syk-loheksanonien tai di-, tri- tai tetrakis-(B-karboksietyyli)syklopentanonien, ja karboksyylipääteryhmäisten polyesterihartsien seoksiin. Himmeysvaikutus 30 luetaan tässä verkkoutusreagenssin alifaattisten karboksyyliryhmien ja kar-boksyylipääteryhmäisen polyesterihartsin aromaattisten karboksyyliryhmien välisen eroavan reaktiivisuuden lukuun.
• 106868 3
Lopulta julkaisussa DE-A 3 232 463 kuvataan himmeät pinnat omaavan jauhe-pinnoitteen tuotanto sideainejärjestelmällä, joka perustuu hydroksyylipääteryh-mäisiin polyesterihartseihin, epoksiyhdisteisiin kuten TGIC, ja verkkoutusrea-gensseina oleviin erityisiin palautuvasti blokattuihin polyisosyanaatteihin, 5 joissa on vapaita karboksyyliryhmiä. Blokatut polyisosyanaatit sisältävät useampia kuin yhden blokatun isosyanaattiryhmän molekyyliä kohden, niillä on happoluku 20-150 mg KOH/g, edullisesti 25 - 80 mg KOH/g, ja NCO-pitoi-suus/happoluku-osamäärä 0,075 - 0,340, edullisesti 0,100 - 0,300. Tässä julkaisussa mainitaan olevan erityisen hämmästyttävää, ettei happoluku tai 10 NCO-pitoisuus yksinään ole vastuussa himmeiden pintojen saavuttamisesta, vaan pikemminkin isosyanaatti- ja karboksyyliryhmien välinen suhde, vaikka isosyanaattiryhmät ja karboksyyliryhmät reagoivat keskenään tuskin lainkaan jauhepinnoitteen tavallisissa kovetusolosuhteissa. Sen vuoksi sideainejärjestelmällä, joka kuvataan eräässä toisessa julkaisussa (EP A 0 056 167), jossa 15 myös on blokattua polyisosyanaattiverkkoutusreagenssia, joka sisältää karboksyyliryhmiä mutta jolla on eri isosyanaatti/karboksyyli-suhde, saadaan vain hyvin kiiltäviä pinnoitteita.
Vaikka julkaisuissa EP 0 366 608 B1 ja DE A 3 323 463 ehdotetut menetelmät 20 johtavat kaikkien komponenttien yhdessä suulakepuristamisen jälkeen himmei siin pintoihin, joilla on hyvä ulkoilmasäänkestävyys, molemmilla sideainejärjes-telmillä on siitä huolimatta oleellinen haitta, että ne sisältävät epoksiyhdisteitä, erityisesti triglysidyyli-isokanuraattia (TGIC), ja ovat sen vuoksi toksikologisista syistä erittäin kyseenalaisia.
25
Nyt keksinnön kohteena on epoksittoman, lämmössä kovettuvan pinnoitejärjes-telmän aikaansaaminen, joka voidaan valmistaa kaikki komponentit yhdessä suulakepuristamalla, ja joka tekniikan tasolle vastakohtana on ehdottoman moitteeton toksikologisesti ja jota voidaanm käyttää erityisen säänkestävästi 30 suojaavien päällysteiden valmistukseen, joilla on himmeät pinnat.
106868 4 Tämä kohde saavutetaan patenttivaatimuksen 1 mukaisella epoksittomalla, lämmössä kovettuvalla pinnoitejärjestelmällä, patenttivaatimuksen 6 mukaisella menetelmällä innoitejärjestelmän valmistamiseksi, ja sen käytöllä.
5 Riippuvissa patenttivaatimuksissa esitetään keksinnön edullisia suoritusmuotoja. Keksintö koskee sen vuoksi erityisesti pinnoitejärjestelmää, joka perustuu hydroksyylipääteryhmäisiin polyesterihartseihin ja karboksyyliryhmiä sisältäviin, palautuvasti blokattuihin polyisosyanaatteihin ja verkkoutusreagensseina oleviin b-hydroksialkyyliamideihin.
10 Täten keksintö koskee kaksivaiheiseen verkkoutukseen sopivaa pinnoitejärjestelmää, jonka hydroksyylipääteryhmäinen polyesterihartsi on sopivaa a) pääasiassa verkkoutukseen b-hydroksyylialkyyliamidilla, ja b) seuraavaksi, lämpötiloissa noin 160 °C, polyisosyanaatin suojauk-15 senpoiston jälkeen, edelleen verkkoutukseen.
Täten keksinnön mukainen epoksiton, lämmössä kovettuva, säänkestävä ja toksikologisesti moitteeton pinnoitejärjestelmä käsittää: - hydroksyylipääteryhmäistä polyesterihartsia, jonka hydroksyyliluku on alueel-20 la 20 - 200 mg KOH/g, - palautuvasti blokattua polyisosyanaattia, joka sisältää karboksyyliryhmiä, ja jonka happoluku on 20 -150 mg KOH/g, yhdessä - β-hydroksyylialkyyliamidin ohella, jossa on ainakin kaksi ja edullisesti 2 - 4 b-hydroksyylialkyyliamidiryhmää molekyyliä kohden, 25 - mahdollisesti, jauhepinnoitteelle tyypillisiä lisäaineita, kuten kostutus-, vir- tauksenkontrollointi- tai kaasunpoistoaineita, lämpö- tai UV-stabilointiaineita, kiihdytysaineita kuten DBTL, ja vastaavia, pigmenttejä, väriaineita, täyteaineita « ja vastaavia.
30 Keksinnön mukaiseen pinnoitejärjestelmään ovat karboksyylipääteryhmäisinä polyesterihartseina sopivia polyesterit, joiden hydroksyyliluvut ovat alueella 20 - 200 mg KOH/g, edullisesti 30-120 mg KOH/g, ja lasittumislämpötilat (DSC) >40 °C.
106868 5 Näiden hydroksyylipääteryhmäisten polyesterihartsien valmistus suoritetaan tunnetulla tavalla kuumentamalla yhdessä kahdenarvoisia ja/tai monenarvoisia v alkoholeja monenarvoisia, edullisesti kahdenarvoisia tai monenarvoisia apaat tisia, sykloalifaattisia tai aromaattisia karboksyylihappoja esteröintikatalysaat-5 torin läsnä ollessa lämpötilaan enintään noin 250 °C, ja reaktion loppua kohden alennetussa paineessa.
Palautuvasti blokatuille polyisosyanaateille, jotka sisältävät karboksyyliryhmiä, on tunnusomaista seuraana yleinen kaava 1: 10
(H02C)m - X - [(OC - NH)n - R - (NH - C - Z)p]q I
Ö Ö jossa 15 X on suoraketjuinen tai haaroittunut alifaattinen tai sykloalifaattinen ryhmä, jonka valenssi on (q - n + m); R on suoraketjuinen tai haaroittunut alifaattinen tai sykloalifaattinen ryhmä, jonka valenssi on (n + p); X on isosyanaattiblokkiaineen Z-H radikaali; 20 m on luku 1-3, edullisesti 1; n on luku 1 - 4, edullisesti 1-2; p on luku 1 - 4, edullisesti 1-2; q ori luku 1 - 4, edullisesti 1-2; ja summa p + q on yli 2.
25
Karboksyyliryhmiä sisältävän, palautuvasti blokatun isosyanaatin valmistus suoritetaan tunnetuilla menetelmillä, esimerkiksi saattamalla hydroksikarbok- « syylihappoa reagoimaan polyisosyanaatin kanssa blokkiaineen läsnä ollessa kuumuudessa ja liuoksessa N2:n kanssa ja eristämällä seuraavaksi muodos-30 tuneen lisäaineen, analogisesti menetelmille, jotka kuvataan julkaisussa DE-A 3 232 463. Edullisia lähtöaineita ovat erityisesti 2,2-bis(hydroksimetyyli)-propionihappo, hydroksikarboksyylihappona; isoforonidi-isosyanaatti tai heksa-metyleenidi-isosyanaatti tai esipolymeerit tai oligomeerit, jotka ovat saatavissa 106868 6 niistä itseadditiolla, polyisosyanaatteina; ja laktaamit, edullisesti e-kaprolaktaa-mi, blokkiaineina.
Keksinnön mukaisessa pinnoitejärjestelmässä käytettyjen b-hydroksialkyyliami-5 dien on sisällettävä ainakin kaksi β-hydroksialkyyliamidiryhmää molekyyliä kohden, ja niille on tunnusomaista seuraava kaava I: OH - CH - CH2 - N - CO - R2 - CON - CH2 - CH - OH II R, R3 R3 R! 10 jossa R., on identtisiä tai erilaisia alkyyliradikaaleja, joissa on 1 - 4 hiiliatomia, tai vety R2 on alifaattinen, sykloalifaattinen, aralifaattinen tai aromaattinen radikaali; R3 on (HO-CH-CH2)- 15 k tai identtisiä tai erilaisia alkyyliryhmiä, joissa on 1 - 4 hiiliatomia, tai vety.
Keksinnön mukaista pinnoitejärjestelmää varten β-hydroksialkyyliamideja, jotka 20 ovat erityisen edullisia, ovat seuraavat: - N, N'-di(B-hydroksietyyli)asetamidi - bis(B-hydroksietyyli)adipamidi - bis(B-hydroksipropyyli)adipamidi - bis[N,N'-di(B-hydroksietyyli)adipamidi 25 - bis[N,N'-di(B-hydroksipropyyli)adipamidi
Hydroksyyliamidiryhmien suhde sidehartsin karboksyyliryhmiin on edullisesti välillä 0,5 ja 1,5.
30 β-hydroksialkyyliamidien valmistus suoritetaan tunnetulla tavalla saattamalla vastaavan diakarboksyylihapon estereitä reagoimaan alkanoliamiinien kanssa lämmön läsnä ollessa.
106868 7
Jos keksinnön mukaisessa pinnoitejärjestelmässä on saavutettava kalvojen hyvät tekniset ominaisuudet, vaaditaan keksinnön mukaisesti β-hydroksialkyy-liamidiryhmien ja palautuvasti blokattujen, karboksyyliryhmän sisältävien poly-isosyanaattien karboksyyliryhmien välistä suhdetta 0,5 -1,5, edullisesti 0,8 -5 1,2. Lisäksi jos on saavutettava kalvojen hyvät tekniset ominaisuudet, β-hyd- roksialkyyliamideilla tai niiden seoksilla on oltava keskimääräinen β- hydroksi-alkyyliamidifunktionaalisuus 2-4.
Keksinnön mukaisten pinnoitejärjestelmien valmistus suoritetaan edullisesti 10 jauhemaalin muodossa sulatteessa suulakepuristamalla kaikki komponentit yhdessä lämpötiloissa välillä 80 ja 130 °C. Sitten suulakepuristettu tuote jäähdytetään, jauhetaan ja seulotaan partikkelikokoon <90 mm. Periaatteessa pinnoitejärjestelmän valmistukseen ovat sopivia myös muut menetelmät, kuten komponenttien sekoitus liuoksessa, jota seuraa sedimentointi tai liuoksen 15 poisto tislaamalla, mutta näillä menetelmillä ei ole käytännön merkitystä.
Keksinnön mukaisten pinnoitejärjestelmien käyttö suolapinnoitteisiin, joilla on hyvä säänkesto ja himmeät pinnat suoritetaan jauhepinnoitteelle tavallisilla menetelmillä, kuten sähköstaattisella jauhemaalinsuihkutuslaitteella, hankaus-20 sähkö- tai koronamenetelmällä, tai leijupetimenetelmällä tai vastaavilla.
Keksinnön mukaista pinnoitejärjestelmää voidaan myös käyttää liuoksena, jolla tavalla jälleen kerran saadaan himmeitä pinnoitteita, joilla on kalvojen hyvät tekniset ominaisuudet.
25
Keksinnön mukaisilla pinnoitejärjestelmillä on hyvä varastoinninkestävyys normaaleissa ympäristön lämpötiloissa, ja sen jälkeen kun ne on verkkoutettu välillä 150 ja 220 °C, niillä on hyvät mekaaniset ominaisuudet ja sileät ja samanaikaisesti himmeät pinnat. Niillä on erinomainen säänkesto, ja lisäksi ne 30 ovat toksikologisesti ehdottoman moitteettomia.
Esimerkeissä ja taulukossa 1 luonnehditaan keksinnön mukaisen pinnoitejärjestelmän valmistusta ja ominaisuuksia.
106868 8
Esimerkki A: Hydroksyylipääteryhmäiset polyesterit 309,2 g (2,97 mol) neopentyyliglykolia, 136,7 g (2,20 mol) etyleeniglykolia ja 14,8 g (0,11 mol) trimetylolipropaania lisätään 2-l:iseen esteröintireaktoriin, 5 joka on varustettu lämpötila-anturilla, sekoittimella, refluksointikolonnilla ja tislaussilta, ja sulatetaan 140 °C:ssa N2-ilmakehässä, jota ylläpidetään koko reaktion ajan. Lisätään 731,1 g (4,40 mol) tereftaalihappoa ja 0,6 g esteröinti-katalysaattoria samalla sekoittaen. Sen jälkeen kun sisälämpötila on kohotettu pienin lisäyksin, reaktiota jatketaan kunnes tislettä ei enää ilmaannu lisää.
10 Kondensointia suoritetaan tyhjössä 2 kPa, kunnes saavutetaan sulaviskositeet-ti noin 20 Pas 160 °C:ssa. Saadun polyesterin happoluku on <2 mg KOH/g, hydroksyyliluku 48 mg KOH/mg, ICI-sulaviskositeetti 160 °C:ssa 18 Pas, ja lasittumislämpötila (DSC) 64 °C.
15 Esimerkki B: Palautuvasti blokattu polyisosyanaatti, joka sisältää karboksyyli-ryhmiä 135 g (1,0 mol) 2,2-bis(hydroksimetyyli)propionihappoa liuotetaan, yhdessä 226 g:n (2,0 mol) kanssa e-kaprolaktaamia 2 ml:aan tolueenia, ja sekoitetaan 20 N2-ilmakehässä 100 °C:ssa 30 min sisällä 444 g:n (2,0 mol) kanssa isoforoni-di-isosyanaattia. Sekoitusta jatketaan noin 1 tunnin ajan noin 115 °C:ssa, ja sitten tolueenin pääosa poistetaan tislaamalla tyhjössä. Sitten jäännöksenä saatu tuote vapautetaan tyhjössä kaikesta siihen vielä tarttuneesta tolueenista. Värittömien kiteiden happoluku on noin 70 (mg KOH/g) ja jähmettymispiste 25 120-128 °C.
Esimerkki C: Bis((2>-hydroksietyyli)adipamaatti 348 g (2 mol) dimetyyliadipaattia ja 244 g (4 mol) etanoliamiinia kuumennetaan 30 N2-ilmakehässä 110 °C:seen reaktorissa, joka on varustettu sekoittimella, lämpömittarilla ja tislausliitoksella, ja saatetaan reagoimaan refluksoiden 15 min ajan. Seuraavaksi reaktiota jatketaan samassa lämpötilassa noin 3 tunnin ajan poistaen lohjenneen metanolin, ja tämän jälkeen lämpötila kohotetaan noin 106868 9 148 °C:seen. Sitten reaktorin sisältö, edelleen 90 min kuluttua N2-ilmakehässä, kaadetaan posliinimaljaan, ja jauhetaan kiinteytymisen jälkeen. Saadun tuotteen sulamispiste on 117 - 120 °C, ja se sisältää edelleen noin 1 % vapaata etanoliamiinia.
5
Kaikilla taulukossa kuvatuilla jauhepinnoitteilla käytettiin seuraavaa valmistusmenetelmää:
Jauhepinnoitteen valmistus 10
Formulaation valmistusaineita sekoitetaan Henschel-sekoittimessa 30 ajan nopeudella 700 r/min, ja suulakepuristetaan sitten Buss-Co -vaivaimessa (PLK46), sylinterilämpötilalla 100 °C, jäähdytetyllä ruuvilla ja ruuvinopeudella 150 r/min. Suulakepuristettu tuote jäähdytetään, jauhetaan ja seulotaan ko-15 koon <90 mm.
Maalaustestit ja pintojen arviointi suoritetaan teräslevyillä (paksuus 0,8 mm), jotka on rasvanpoistokäsitelty trikloorietaanilla, polttolämpötilassa 200 °C 30 min ajan, ja kalvon paksuudella 60 - 80 mm.
20 106868 10
Taulukko 1 __1__2__3__4
Esimerkin A mukainen 60 60 60 60 OH-polymeeri paino-osaa_____ 5 Esimerkin B mukainen blokattu 18,5 18,5 18,5 18,5 jolyisosyanaatti paino-osaa_____
Pridmid XL 552 1) paino-osaa__1^6__0i8___1,1
Esimerkin C mukainen bis(R- 1,1 2,15 0,75 iydroksietyyli)adipamaatti 10 3aino-osaa_____
Titaanioksidi (Kronos 2160) 33 33 33 33 jaino-osaa_____
Resiflow PV 88 2) paino-osaa__OjS__0^__0,6 0,6
Bentsoiini_paino-osaa__0i5__0J5__0i5__0,5 15 'Impact reverse" «40 «110 «20 «60 (ASTMD 2794) (inch pounds)______
Erichsen-tunkeutumisindeksi «8 «9 «6 «7 (mm) DIN 53150_____ 20 <iiltoindeksi 7 7 13 8 DIN 87530, 60°_;_____ 1) Bis[N,N'-di(S-hydroksietyyli)]adipamat Kaupallista tuoteta yhtiöstä Rohm ja Haas 25 2) Flow Agent on Polyacrylate Basis
Kaupallista tuotetta yhtiöstä Worlee-Chemie, GmbH

Claims (8)

106868
1. Lämmössä kovettuva, epoksiton pinnoitejärjestelmä sidehartsista ainakin yhden hydroksyylipääteryhmäisen polyesterihartsin [a], jonka hydroksyyliluku 5 on alueella 20 - 200 mg KOH/g ja lasittumislämpötila ainakin 40 °C, ainakin yhden, karboksyyliryhmän sisältävän, palautuvasti blokatun polyisosyanaatin [b], jossa on ainakin kaksi blokattua isosyanaattiryhmää molekyyliä kohden ja happoluku 20-150 mg KOH/g, ja ainakin yhden β-hydroksialkyyliamidin [c], jossa on ainakin kaksi β-hydroksialkyyliamidiryhmää molekyyliä kohden, ja 10 mahdollisesti muiden, käytön ja käsittelyn sanelemien lisäaineiden pohjalta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoitejärjestelmä, tunnettu siitä, että hydroksyylipääteryhmäinen polyesterihartsi käsittää ainakin yhtä, ainakin kahdenarvoista, suoraketjuista tai haaroittunutta, alifaattista tai sykloalifaattista 15 polyolia, ja ainakin yhtä, ainakin kahdenarvoista, alifaattista, sykloalifaattista tai aromaattista karboksyylihappoa.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoitejärjestelmä, tunnettu siitä, että β-hydroksialkyyliamidissa [c] tai sen seoksissa on 2 - 4 β-hydroksialkyyliamidi- 20 ryhmää.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoitejärjestelmä, tunnettu siitä, että sidehartsissa on käytettävissä hydroksyyliryhmää kohden 0,5 - 1,5 blokattua isosyanaattiryhmää. 25
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoitejärjestelmä, tunnettu siitä, että sidehartsissa on käytettävissä karboksyyliryhmää kohden 0,5 -1,5 blokattua β-hydroksialkyyliamidiryhmää.
6. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukaisen lämmössä kovettu van, epoksittoman pinnoitejärjestelmän valmistamiseksi, tunnettu siitä, että komponentit a, b, oja mahdollisesti muut jauhepinnoitteelle tyypilliset lisäai 106868 neet suulakepuristetaan sulassa 80-130 °C:ssa, jäähdytetään, granuloidaan, jauhetaan ja seulotaan partikkelikokoon 90 mm.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukaisen pinnoitejärjestelmän käyttö 5 jauhepinnoitteen tuottamiseen.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukaisen pinnoitejärjestelmän käyttö himmeät pinnat ja hyvän säänkeston omaavien suojapinnoitteiden tuottamiseen jauhepinnoitteesta hankaussähkö- tai koronajauhesuihkutusmenetelmällä 10 tai leijupetimenetelmällä. • · 13 106868
FI954004A 1994-08-26 1995-08-25 Epoksiton, lämmössä kovettuva pinnoitejärjestelmä FI106868B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4430399A DE4430399C1 (de) 1994-08-26 1994-08-26 Epoxidfreies, wärmehärtbares Beschichtungssystem
DE4430399 1994-08-26

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI954004A0 FI954004A0 (fi) 1995-08-25
FI954004A FI954004A (fi) 1996-02-27
FI106868B true FI106868B (fi) 2001-04-30

Family

ID=6526676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI954004A FI106868B (fi) 1994-08-26 1995-08-25 Epoksiton, lämmössä kovettuva pinnoitejärjestelmä

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5538759A (fi)
EP (1) EP0698629B1 (fi)
JP (1) JP2859565B2 (fi)
AT (1) ATE193028T1 (fi)
AU (1) AU696565B2 (fi)
CA (1) CA2156898C (fi)
DE (2) DE4430399C1 (fi)
DK (1) DK0698629T3 (fi)
ES (1) ES2145188T3 (fi)
FI (1) FI106868B (fi)
IL (1) IL114810A (fi)
NO (1) NO309281B1 (fi)
ZA (1) ZA956505B (fi)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19604581A1 (de) * 1996-02-08 1997-08-14 Bayer Ag Polyurethan-Pulvermattlacke
US6291624B1 (en) 1996-07-30 2001-09-18 Rhodia Chimie Composition which is useful for obtaining a matt or satin coating, use of this composition and coating thus obtained
JP4234318B2 (ja) * 1997-07-30 2009-03-04 ロディア・シミ つや消し又は梨地のコーティングを得るために有益な組成物、この組成物の使用、及びこれによって得られたコーティング
AU1696200A (en) * 1998-12-07 2000-06-26 Dsm N.V. Two-component coating system
DE19925543A1 (de) 1999-06-04 2000-12-07 Degussa Urethanisierte beta-Hydroxyalkylamid-Verbindung, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung von Pulverlacken
DE10004136C2 (de) * 2000-01-31 2001-11-29 Ems Chemie Ag Wärmehärtbare Beschichtungsmassen
US6762272B1 (en) 2000-02-03 2004-07-13 Rhodia Chimie Compositions useful for obtaining high gloss coatings, methods of using such compositions and coatings thus obtained
DE10008928A1 (de) 2000-02-25 2001-08-30 Degussa Transparente oder pigmentierte Pulverlacke mit Vernetzern aus Hydroxyalkylamiden und blockierten, nicht aromatischen Polyisocyanaten
US6503999B1 (en) * 2001-06-04 2003-01-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Use of beta-hydroxyalkylamide in ambient and low bake liquid coatings
JP4844783B2 (ja) * 2001-07-05 2011-12-28 ナガセケムテックス株式会社 架橋剤およびそれを用いた吸水性樹脂
US20060122357A1 (en) * 2004-12-08 2006-06-08 Thomas Faecke Continuous method for manufacturing an acid functional blocked solid isocyanate
GB2423770A (en) * 2005-02-01 2006-09-06 Ucn Know How Ltd Crystalline or semi-crystalline polyurethane
WO2021231212A1 (en) * 2020-05-11 2021-11-18 Momentive Performance Materials Inc. Additives for producing polyurethanes

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1576353A (fi) * 1964-05-08 1969-08-01
BE789216A (fr) 1971-10-01 1973-03-26 Shell Int Research Omposities werkwijze ter bereiding van poedervormige deklaagc
IT1068004B (it) * 1976-11-09 1985-03-21 Hoechst Sara Spa Processo per la fabbricazione di prepolimeri poliuretanici carbossilati contenenti gruppi isocianici bloccati
IT1169010B (it) * 1981-01-08 1987-05-20 Hoechst Ag Leganti polimerici, solidi, per vernici termoindurenti in polvere a base di prepolimeri poliuretanici carbossilati con gruppi isocianici bloccati e vernici contenenti detti leganti
DE3232463A1 (de) * 1982-09-01 1984-03-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung blockierter polyisocyanate als haerter fuer hydroxylgruppen-haltige bindemittel
DE3739479A1 (de) * 1987-11-21 1989-06-01 Huels Chemische Werke Ag Pur-pulverlacke fuer matte ueberzuege
EP0364608A4 (en) * 1987-12-17 1991-07-03 Nauchno-Proizvodstvennoe Obiedinenie Po Vypusku Mekhanicheskogo Svarochnogo Oborudovania (Npo 'visp') Device for gasothermic application of coatings on articles shaped with a body of revolution
EP0366608B1 (de) 1988-10-26 1993-12-15 Ciba-Geigy Ag Pulverlacke für matte Ueberzüge
DE4007300A1 (de) * 1990-03-08 1991-09-12 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von pigmentierten pulverlacken

Also Published As

Publication number Publication date
IL114810A (en) 1999-03-12
NO953337L (no) 1996-02-27
DE4430399C1 (de) 1996-02-22
ES2145188T3 (es) 2000-07-01
US5538759A (en) 1996-07-23
FI954004A0 (fi) 1995-08-25
NO953337D0 (no) 1995-08-24
FI954004A (fi) 1996-02-27
DK0698629T3 (da) 2000-08-07
CA2156898C (en) 2004-08-10
IL114810A0 (en) 1995-12-08
EP0698629B1 (de) 2000-05-17
AU696565B2 (en) 1998-09-10
ZA956505B (en) 1996-03-18
AU2843695A (en) 1996-03-07
JPH0873807A (ja) 1996-03-19
CA2156898A1 (en) 1996-02-27
JP2859565B2 (ja) 1999-02-17
NO309281B1 (no) 2001-01-08
DE59508342D1 (de) 2000-06-21
ATE193028T1 (de) 2000-06-15
EP0698629A2 (de) 1996-02-28
EP0698629A3 (fi) 1996-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2156899C (en) Heat curable coating system comprising a plurality of binder resins
EP0742272B1 (en) Powder coating composition with coalescing and flow agent
KR930002217B1 (ko) 하이드록시알킬아마이드 분말 도장 경화 시스템
FI106868B (fi) Epoksiton, lämmössä kovettuva pinnoitejärjestelmä
CN1952024A (zh) 储存稳定的、具有结晶成分的活性粉末漆组合物
KR20060052160A (ko) 가요성의 초내구성 분말 코팅 조성물
EP2085441A1 (en) Powder Composition
EP1726621A1 (en) Thermosetting powder compositions
CA2377769A1 (en) Thermosetting compositions for powder coatings
DE4335845C3 (de) Wärmehärtende Beschichtungsmasse, deren Herstellung und Verwendung
WO2001094439A1 (en) Hot melt coating composition
AU662864B2 (en) Thermosetting coating systems
US5342893A (en) Antipopping agents for powder coating compositions
EP1608715B1 (en) Thermosetting powder compositions for coatings
EP1237974B1 (en) Stable powder coating compositions
WO2002085999A1 (en) Thermosetting powder compositions for coatings
JP2003525982A (ja) 熱硬化性組成物
JP2002212496A (ja) 熱硬化性ポリエステル粉体塗料
JPH02255872A (ja) 導電性プライマー組成物
MXPA96001708A (en) Powder lacquer for ma coatings

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: EMS-PATENT AG

Free format text: EMS-PATENT AG