FI106868B - Epoksiton, lämmössä kovettuva pinnoitejärjestelmä - Google Patents
Epoksiton, lämmössä kovettuva pinnoitejärjestelmä Download PDFInfo
- Publication number
- FI106868B FI106868B FI954004A FI954004A FI106868B FI 106868 B FI106868 B FI 106868B FI 954004 A FI954004 A FI 954004A FI 954004 A FI954004 A FI 954004A FI 106868 B FI106868 B FI 106868B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- coating system
- hydroxyalkylamide
- hydroxyl
- epoxy
- coating
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
- C08G18/8074—Lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/3823—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups
- C08G18/3825—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing -N-C=O groups containing amide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
- C08G18/8048—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/34
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2150/00—Compositions for coatings
- C08G2150/20—Compositions for powder coatings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/934—Powdered coating composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
106868
Epoksiton, lämmössä kovettuva pinnoitejärjestelmä - Epoxfritt, värmehärdbart beläggningssystem
Keksintö koskee epoksittomia, lämmössä kovettuvia pinnoitejärjestelmiä hyd-5 roksyylipääteryhmäisten polyesterihartsien, blokattujen, karboksyyliryhmiä sisältävien polysyanaattien ja β-hydroksialkyyliamidien pohjalta.
Lämmössä kovettuvat jauhepinnoitteet eivät luovuta käytettäessä lainkaan orgaanisia liuottimia, ja niillä on sen vuoksi selviä ekologisia etuja nestemäisiin 10 maaleihin verrattuna. Verkkoutuminen kuumuudessa tapahtuu sideaineisiin sisältyvien funktionaalisten ryhmien välisillä polyadditio- tai polykondensaa-tioreaktioilla. Tyypillisiä sideainejärjestelmiä ovat epoksihartsit/kovetusaineet; karboksyyli-polyesteri/epoksit, hydroksyylipolyesteri/isosyanaatit, hydroksyyli-akrylaatit/isosyanaatit, karboksyyli-akrylaatit/epoksit, epoksi-akrylaatit/dikar-15 boksyylihapot, karboksyyli-polyesteri/ tai karboksyyli-akrylaatit/b- hydroksial-kyyliamidit ja vastaavat. Luetellut sideainejärjestelmät eivät poikkea toisistaan ainoastaan teknisten ominaisuuksiensa suhteen maaleina, vaan erityisesti ulkoilman sääolosuhteiden kestonsa suhteen, mutta kaikilla on hyvin kiiltävät pinnat, ts. kiiltoindeksi >80 (DIN 67530, tulokulma 60°).
20
Nykyisin on kasvavaa lisääntyvää tarvetta himmeät tai puolikiiltävät pinnat kiiltoindeksillä >60 tulokulmalla 60° (DIN 67530) ja hyvän ulkoilmasäänkestä- * vyyden omaavalle jauhepinnoitteelle sovellutuksiin kuten arkkitehtuuri, autot ja huonekalut.
25
Nestemaaliteollisuudessa tavallisilla himmennyslisäaineilla, kuten liiduilla, hienoksi dispergoiduilla piihapoilla, talkilla ja vastaavilla on vain hyvin vähäi- ♦ nen himmennysvaikutus jauhepinnoitteessa, ja suhteellisen suuret määrät lisättäessä ne tekevät tekniset ominaisuudet maalaustarkoituksiin luvattoman 30 huonoiksi. Vaikka lisäaineet, jotka ovat sideaineen kanssa yhteensopimattomia, kuten vahat ja vastaavat, tuottavat nk. "silken-sheen"-pinnat (kiiltoindeksi >60 tulokulmalla 60°), yhteensopimattomien lisäaineiden rikastumisella on todellisessa käytössä kuitenkin ei-toivotut vaikutukset pintaan.
2 106868 US-patenttijulkaisussa 3,842,035 ehdotetaan sen vuoksi himmeiden jauhemaisten maalipinnoitteiden valmistus, jolla tunnetaan riittävästi poikkeavan reaktiivisuuden omaavan, ts. hyvin lyhyet ja hyvin pitkät hyytymisajat omaavan valmiin jauhepinnoitteen sekoitus kuivana. Vaikka tämä menetelmä johtaa 5 halutun himmeyslaadun omaaviin pinnoitteisiin, valmiin jauhepinnoitteen kuiva-sekoitus on kuitenkin hyvin monimutkaista ja kallista, ja seoksen purkautuminen, erityisesti ruiskutussumun palautuksella, tarkoittaa, ettei tasaista, toistettavaa pintaa voida enää taata. Niinpä on ollut useita yrityksiä himmeän pinnan omaavan jauhepinnoitteen tuottamiseksi kaikkien komponenttien yhdessä 10 suoritettavalla suulakepuristuksella ilman seoksenpurkautumisongelmia ja hyvällä toistettavuudella.
DE-patenttijulkaisussa DE-A 2324696 ehdotetaan menetelmää himmeiden pinnoitteiden valmistamiseksi käyttämällä erityistä kovetusreagenssia, joka 15 reagoi epoksiryhmien kanssa, aineen ollessa syklisten amidiinien suolaa määrättyjen polykarboksyylihappojen kanssa. Jauhemaalin verkkoutus tapahtuu tässä menetelmässä eri lämpötiloissa erilaisella reaktiivisuudella, ja tuloksena pinnalle muodostuu mikrorakenteita, joilla on himmeä pinta. Tämän menetelmän käyttö rajoittuu kuitenkin epoksi-ja karboksyyli-polyesteri/epoksi-jauhe-20 pinnoitteeseen, lukuunottamatta karboksyyli- polyesteri/triglysidyyli-isokanu-raatti(TGIC) -jauhepinnoitetta, eikä tällä menetelmällä sen vuoksi voida tuottaa jauhepinnoitetta, jolla on riittävä ulkoilmasäänkestävyys.
Julkaisussa EP 0 366 608 B1 ehdotetaan myös menetelmää himmeät pinnat 25 omaavan jauhepinnoitteen tuottamiseksi. Se liittyy jauhepinnoitteeseen, joka perustuu epoksihartseihin tai epoksihartseihin tai epoksiyhdisteisiin, kuten triglysidyyli-isokanuraattiin (TGIC) ja di-, tri- tai tetrakis-(B-karboksietyyli)syk-loheksanonien tai di-, tri- tai tetrakis-(B-karboksietyyli)syklopentanonien, ja karboksyylipääteryhmäisten polyesterihartsien seoksiin. Himmeysvaikutus 30 luetaan tässä verkkoutusreagenssin alifaattisten karboksyyliryhmien ja kar-boksyylipääteryhmäisen polyesterihartsin aromaattisten karboksyyliryhmien välisen eroavan reaktiivisuuden lukuun.
• 106868 3
Lopulta julkaisussa DE-A 3 232 463 kuvataan himmeät pinnat omaavan jauhe-pinnoitteen tuotanto sideainejärjestelmällä, joka perustuu hydroksyylipääteryh-mäisiin polyesterihartseihin, epoksiyhdisteisiin kuten TGIC, ja verkkoutusrea-gensseina oleviin erityisiin palautuvasti blokattuihin polyisosyanaatteihin, 5 joissa on vapaita karboksyyliryhmiä. Blokatut polyisosyanaatit sisältävät useampia kuin yhden blokatun isosyanaattiryhmän molekyyliä kohden, niillä on happoluku 20-150 mg KOH/g, edullisesti 25 - 80 mg KOH/g, ja NCO-pitoi-suus/happoluku-osamäärä 0,075 - 0,340, edullisesti 0,100 - 0,300. Tässä julkaisussa mainitaan olevan erityisen hämmästyttävää, ettei happoluku tai 10 NCO-pitoisuus yksinään ole vastuussa himmeiden pintojen saavuttamisesta, vaan pikemminkin isosyanaatti- ja karboksyyliryhmien välinen suhde, vaikka isosyanaattiryhmät ja karboksyyliryhmät reagoivat keskenään tuskin lainkaan jauhepinnoitteen tavallisissa kovetusolosuhteissa. Sen vuoksi sideainejärjestelmällä, joka kuvataan eräässä toisessa julkaisussa (EP A 0 056 167), jossa 15 myös on blokattua polyisosyanaattiverkkoutusreagenssia, joka sisältää karboksyyliryhmiä mutta jolla on eri isosyanaatti/karboksyyli-suhde, saadaan vain hyvin kiiltäviä pinnoitteita.
Vaikka julkaisuissa EP 0 366 608 B1 ja DE A 3 323 463 ehdotetut menetelmät 20 johtavat kaikkien komponenttien yhdessä suulakepuristamisen jälkeen himmei siin pintoihin, joilla on hyvä ulkoilmasäänkestävyys, molemmilla sideainejärjes-telmillä on siitä huolimatta oleellinen haitta, että ne sisältävät epoksiyhdisteitä, erityisesti triglysidyyli-isokanuraattia (TGIC), ja ovat sen vuoksi toksikologisista syistä erittäin kyseenalaisia.
25
Nyt keksinnön kohteena on epoksittoman, lämmössä kovettuvan pinnoitejärjes-telmän aikaansaaminen, joka voidaan valmistaa kaikki komponentit yhdessä suulakepuristamalla, ja joka tekniikan tasolle vastakohtana on ehdottoman moitteeton toksikologisesti ja jota voidaanm käyttää erityisen säänkestävästi 30 suojaavien päällysteiden valmistukseen, joilla on himmeät pinnat.
106868 4 Tämä kohde saavutetaan patenttivaatimuksen 1 mukaisella epoksittomalla, lämmössä kovettuvalla pinnoitejärjestelmällä, patenttivaatimuksen 6 mukaisella menetelmällä innoitejärjestelmän valmistamiseksi, ja sen käytöllä.
5 Riippuvissa patenttivaatimuksissa esitetään keksinnön edullisia suoritusmuotoja. Keksintö koskee sen vuoksi erityisesti pinnoitejärjestelmää, joka perustuu hydroksyylipääteryhmäisiin polyesterihartseihin ja karboksyyliryhmiä sisältäviin, palautuvasti blokattuihin polyisosyanaatteihin ja verkkoutusreagensseina oleviin b-hydroksialkyyliamideihin.
10 Täten keksintö koskee kaksivaiheiseen verkkoutukseen sopivaa pinnoitejärjestelmää, jonka hydroksyylipääteryhmäinen polyesterihartsi on sopivaa a) pääasiassa verkkoutukseen b-hydroksyylialkyyliamidilla, ja b) seuraavaksi, lämpötiloissa noin 160 °C, polyisosyanaatin suojauk-15 senpoiston jälkeen, edelleen verkkoutukseen.
Täten keksinnön mukainen epoksiton, lämmössä kovettuva, säänkestävä ja toksikologisesti moitteeton pinnoitejärjestelmä käsittää: - hydroksyylipääteryhmäistä polyesterihartsia, jonka hydroksyyliluku on alueel-20 la 20 - 200 mg KOH/g, - palautuvasti blokattua polyisosyanaattia, joka sisältää karboksyyliryhmiä, ja jonka happoluku on 20 -150 mg KOH/g, yhdessä - β-hydroksyylialkyyliamidin ohella, jossa on ainakin kaksi ja edullisesti 2 - 4 b-hydroksyylialkyyliamidiryhmää molekyyliä kohden, 25 - mahdollisesti, jauhepinnoitteelle tyypillisiä lisäaineita, kuten kostutus-, vir- tauksenkontrollointi- tai kaasunpoistoaineita, lämpö- tai UV-stabilointiaineita, kiihdytysaineita kuten DBTL, ja vastaavia, pigmenttejä, väriaineita, täyteaineita « ja vastaavia.
30 Keksinnön mukaiseen pinnoitejärjestelmään ovat karboksyylipääteryhmäisinä polyesterihartseina sopivia polyesterit, joiden hydroksyyliluvut ovat alueella 20 - 200 mg KOH/g, edullisesti 30-120 mg KOH/g, ja lasittumislämpötilat (DSC) >40 °C.
106868 5 Näiden hydroksyylipääteryhmäisten polyesterihartsien valmistus suoritetaan tunnetulla tavalla kuumentamalla yhdessä kahdenarvoisia ja/tai monenarvoisia v alkoholeja monenarvoisia, edullisesti kahdenarvoisia tai monenarvoisia apaat tisia, sykloalifaattisia tai aromaattisia karboksyylihappoja esteröintikatalysaat-5 torin läsnä ollessa lämpötilaan enintään noin 250 °C, ja reaktion loppua kohden alennetussa paineessa.
Palautuvasti blokatuille polyisosyanaateille, jotka sisältävät karboksyyliryhmiä, on tunnusomaista seuraana yleinen kaava 1: 10
(H02C)m - X - [(OC - NH)n - R - (NH - C - Z)p]q I
Ö Ö jossa 15 X on suoraketjuinen tai haaroittunut alifaattinen tai sykloalifaattinen ryhmä, jonka valenssi on (q - n + m); R on suoraketjuinen tai haaroittunut alifaattinen tai sykloalifaattinen ryhmä, jonka valenssi on (n + p); X on isosyanaattiblokkiaineen Z-H radikaali; 20 m on luku 1-3, edullisesti 1; n on luku 1 - 4, edullisesti 1-2; p on luku 1 - 4, edullisesti 1-2; q ori luku 1 - 4, edullisesti 1-2; ja summa p + q on yli 2.
25
Karboksyyliryhmiä sisältävän, palautuvasti blokatun isosyanaatin valmistus suoritetaan tunnetuilla menetelmillä, esimerkiksi saattamalla hydroksikarbok- « syylihappoa reagoimaan polyisosyanaatin kanssa blokkiaineen läsnä ollessa kuumuudessa ja liuoksessa N2:n kanssa ja eristämällä seuraavaksi muodos-30 tuneen lisäaineen, analogisesti menetelmille, jotka kuvataan julkaisussa DE-A 3 232 463. Edullisia lähtöaineita ovat erityisesti 2,2-bis(hydroksimetyyli)-propionihappo, hydroksikarboksyylihappona; isoforonidi-isosyanaatti tai heksa-metyleenidi-isosyanaatti tai esipolymeerit tai oligomeerit, jotka ovat saatavissa 106868 6 niistä itseadditiolla, polyisosyanaatteina; ja laktaamit, edullisesti e-kaprolaktaa-mi, blokkiaineina.
Keksinnön mukaisessa pinnoitejärjestelmässä käytettyjen b-hydroksialkyyliami-5 dien on sisällettävä ainakin kaksi β-hydroksialkyyliamidiryhmää molekyyliä kohden, ja niille on tunnusomaista seuraava kaava I: OH - CH - CH2 - N - CO - R2 - CON - CH2 - CH - OH II R, R3 R3 R! 10 jossa R., on identtisiä tai erilaisia alkyyliradikaaleja, joissa on 1 - 4 hiiliatomia, tai vety R2 on alifaattinen, sykloalifaattinen, aralifaattinen tai aromaattinen radikaali; R3 on (HO-CH-CH2)- 15 k tai identtisiä tai erilaisia alkyyliryhmiä, joissa on 1 - 4 hiiliatomia, tai vety.
Keksinnön mukaista pinnoitejärjestelmää varten β-hydroksialkyyliamideja, jotka 20 ovat erityisen edullisia, ovat seuraavat: - N, N'-di(B-hydroksietyyli)asetamidi - bis(B-hydroksietyyli)adipamidi - bis(B-hydroksipropyyli)adipamidi - bis[N,N'-di(B-hydroksietyyli)adipamidi 25 - bis[N,N'-di(B-hydroksipropyyli)adipamidi
Hydroksyyliamidiryhmien suhde sidehartsin karboksyyliryhmiin on edullisesti välillä 0,5 ja 1,5.
30 β-hydroksialkyyliamidien valmistus suoritetaan tunnetulla tavalla saattamalla vastaavan diakarboksyylihapon estereitä reagoimaan alkanoliamiinien kanssa lämmön läsnä ollessa.
106868 7
Jos keksinnön mukaisessa pinnoitejärjestelmässä on saavutettava kalvojen hyvät tekniset ominaisuudet, vaaditaan keksinnön mukaisesti β-hydroksialkyy-liamidiryhmien ja palautuvasti blokattujen, karboksyyliryhmän sisältävien poly-isosyanaattien karboksyyliryhmien välistä suhdetta 0,5 -1,5, edullisesti 0,8 -5 1,2. Lisäksi jos on saavutettava kalvojen hyvät tekniset ominaisuudet, β-hyd- roksialkyyliamideilla tai niiden seoksilla on oltava keskimääräinen β- hydroksi-alkyyliamidifunktionaalisuus 2-4.
Keksinnön mukaisten pinnoitejärjestelmien valmistus suoritetaan edullisesti 10 jauhemaalin muodossa sulatteessa suulakepuristamalla kaikki komponentit yhdessä lämpötiloissa välillä 80 ja 130 °C. Sitten suulakepuristettu tuote jäähdytetään, jauhetaan ja seulotaan partikkelikokoon <90 mm. Periaatteessa pinnoitejärjestelmän valmistukseen ovat sopivia myös muut menetelmät, kuten komponenttien sekoitus liuoksessa, jota seuraa sedimentointi tai liuoksen 15 poisto tislaamalla, mutta näillä menetelmillä ei ole käytännön merkitystä.
Keksinnön mukaisten pinnoitejärjestelmien käyttö suolapinnoitteisiin, joilla on hyvä säänkesto ja himmeät pinnat suoritetaan jauhepinnoitteelle tavallisilla menetelmillä, kuten sähköstaattisella jauhemaalinsuihkutuslaitteella, hankaus-20 sähkö- tai koronamenetelmällä, tai leijupetimenetelmällä tai vastaavilla.
Keksinnön mukaista pinnoitejärjestelmää voidaan myös käyttää liuoksena, jolla tavalla jälleen kerran saadaan himmeitä pinnoitteita, joilla on kalvojen hyvät tekniset ominaisuudet.
25
Keksinnön mukaisilla pinnoitejärjestelmillä on hyvä varastoinninkestävyys normaaleissa ympäristön lämpötiloissa, ja sen jälkeen kun ne on verkkoutettu välillä 150 ja 220 °C, niillä on hyvät mekaaniset ominaisuudet ja sileät ja samanaikaisesti himmeät pinnat. Niillä on erinomainen säänkesto, ja lisäksi ne 30 ovat toksikologisesti ehdottoman moitteettomia.
Esimerkeissä ja taulukossa 1 luonnehditaan keksinnön mukaisen pinnoitejärjestelmän valmistusta ja ominaisuuksia.
106868 8
Esimerkki A: Hydroksyylipääteryhmäiset polyesterit 309,2 g (2,97 mol) neopentyyliglykolia, 136,7 g (2,20 mol) etyleeniglykolia ja 14,8 g (0,11 mol) trimetylolipropaania lisätään 2-l:iseen esteröintireaktoriin, 5 joka on varustettu lämpötila-anturilla, sekoittimella, refluksointikolonnilla ja tislaussilta, ja sulatetaan 140 °C:ssa N2-ilmakehässä, jota ylläpidetään koko reaktion ajan. Lisätään 731,1 g (4,40 mol) tereftaalihappoa ja 0,6 g esteröinti-katalysaattoria samalla sekoittaen. Sen jälkeen kun sisälämpötila on kohotettu pienin lisäyksin, reaktiota jatketaan kunnes tislettä ei enää ilmaannu lisää.
10 Kondensointia suoritetaan tyhjössä 2 kPa, kunnes saavutetaan sulaviskositeet-ti noin 20 Pas 160 °C:ssa. Saadun polyesterin happoluku on <2 mg KOH/g, hydroksyyliluku 48 mg KOH/mg, ICI-sulaviskositeetti 160 °C:ssa 18 Pas, ja lasittumislämpötila (DSC) 64 °C.
15 Esimerkki B: Palautuvasti blokattu polyisosyanaatti, joka sisältää karboksyyli-ryhmiä 135 g (1,0 mol) 2,2-bis(hydroksimetyyli)propionihappoa liuotetaan, yhdessä 226 g:n (2,0 mol) kanssa e-kaprolaktaamia 2 ml:aan tolueenia, ja sekoitetaan 20 N2-ilmakehässä 100 °C:ssa 30 min sisällä 444 g:n (2,0 mol) kanssa isoforoni-di-isosyanaattia. Sekoitusta jatketaan noin 1 tunnin ajan noin 115 °C:ssa, ja sitten tolueenin pääosa poistetaan tislaamalla tyhjössä. Sitten jäännöksenä saatu tuote vapautetaan tyhjössä kaikesta siihen vielä tarttuneesta tolueenista. Värittömien kiteiden happoluku on noin 70 (mg KOH/g) ja jähmettymispiste 25 120-128 °C.
Esimerkki C: Bis((2>-hydroksietyyli)adipamaatti 348 g (2 mol) dimetyyliadipaattia ja 244 g (4 mol) etanoliamiinia kuumennetaan 30 N2-ilmakehässä 110 °C:seen reaktorissa, joka on varustettu sekoittimella, lämpömittarilla ja tislausliitoksella, ja saatetaan reagoimaan refluksoiden 15 min ajan. Seuraavaksi reaktiota jatketaan samassa lämpötilassa noin 3 tunnin ajan poistaen lohjenneen metanolin, ja tämän jälkeen lämpötila kohotetaan noin 106868 9 148 °C:seen. Sitten reaktorin sisältö, edelleen 90 min kuluttua N2-ilmakehässä, kaadetaan posliinimaljaan, ja jauhetaan kiinteytymisen jälkeen. Saadun tuotteen sulamispiste on 117 - 120 °C, ja se sisältää edelleen noin 1 % vapaata etanoliamiinia.
5
Kaikilla taulukossa kuvatuilla jauhepinnoitteilla käytettiin seuraavaa valmistusmenetelmää:
Jauhepinnoitteen valmistus 10
Formulaation valmistusaineita sekoitetaan Henschel-sekoittimessa 30 ajan nopeudella 700 r/min, ja suulakepuristetaan sitten Buss-Co -vaivaimessa (PLK46), sylinterilämpötilalla 100 °C, jäähdytetyllä ruuvilla ja ruuvinopeudella 150 r/min. Suulakepuristettu tuote jäähdytetään, jauhetaan ja seulotaan ko-15 koon <90 mm.
Maalaustestit ja pintojen arviointi suoritetaan teräslevyillä (paksuus 0,8 mm), jotka on rasvanpoistokäsitelty trikloorietaanilla, polttolämpötilassa 200 °C 30 min ajan, ja kalvon paksuudella 60 - 80 mm.
20 106868 10
Taulukko 1 __1__2__3__4
Esimerkin A mukainen 60 60 60 60 OH-polymeeri paino-osaa_____ 5 Esimerkin B mukainen blokattu 18,5 18,5 18,5 18,5 jolyisosyanaatti paino-osaa_____
Pridmid XL 552 1) paino-osaa__1^6__0i8___1,1
Esimerkin C mukainen bis(R- 1,1 2,15 0,75 iydroksietyyli)adipamaatti 10 3aino-osaa_____
Titaanioksidi (Kronos 2160) 33 33 33 33 jaino-osaa_____
Resiflow PV 88 2) paino-osaa__OjS__0^__0,6 0,6
Bentsoiini_paino-osaa__0i5__0J5__0i5__0,5 15 'Impact reverse" «40 «110 «20 «60 (ASTMD 2794) (inch pounds)______
Erichsen-tunkeutumisindeksi «8 «9 «6 «7 (mm) DIN 53150_____ 20 <iiltoindeksi 7 7 13 8 DIN 87530, 60°_;_____ 1) Bis[N,N'-di(S-hydroksietyyli)]adipamat Kaupallista tuoteta yhtiöstä Rohm ja Haas 25 2) Flow Agent on Polyacrylate Basis
Kaupallista tuotetta yhtiöstä Worlee-Chemie, GmbH
Claims (8)
1. Lämmössä kovettuva, epoksiton pinnoitejärjestelmä sidehartsista ainakin yhden hydroksyylipääteryhmäisen polyesterihartsin [a], jonka hydroksyyliluku 5 on alueella 20 - 200 mg KOH/g ja lasittumislämpötila ainakin 40 °C, ainakin yhden, karboksyyliryhmän sisältävän, palautuvasti blokatun polyisosyanaatin [b], jossa on ainakin kaksi blokattua isosyanaattiryhmää molekyyliä kohden ja happoluku 20-150 mg KOH/g, ja ainakin yhden β-hydroksialkyyliamidin [c], jossa on ainakin kaksi β-hydroksialkyyliamidiryhmää molekyyliä kohden, ja 10 mahdollisesti muiden, käytön ja käsittelyn sanelemien lisäaineiden pohjalta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoitejärjestelmä, tunnettu siitä, että hydroksyylipääteryhmäinen polyesterihartsi käsittää ainakin yhtä, ainakin kahdenarvoista, suoraketjuista tai haaroittunutta, alifaattista tai sykloalifaattista 15 polyolia, ja ainakin yhtä, ainakin kahdenarvoista, alifaattista, sykloalifaattista tai aromaattista karboksyylihappoa.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoitejärjestelmä, tunnettu siitä, että β-hydroksialkyyliamidissa [c] tai sen seoksissa on 2 - 4 β-hydroksialkyyliamidi- 20 ryhmää.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoitejärjestelmä, tunnettu siitä, että sidehartsissa on käytettävissä hydroksyyliryhmää kohden 0,5 - 1,5 blokattua isosyanaattiryhmää. 25
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoitejärjestelmä, tunnettu siitä, että sidehartsissa on käytettävissä karboksyyliryhmää kohden 0,5 -1,5 blokattua β-hydroksialkyyliamidiryhmää.
6. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukaisen lämmössä kovettu van, epoksittoman pinnoitejärjestelmän valmistamiseksi, tunnettu siitä, että komponentit a, b, oja mahdollisesti muut jauhepinnoitteelle tyypilliset lisäai 106868 neet suulakepuristetaan sulassa 80-130 °C:ssa, jäähdytetään, granuloidaan, jauhetaan ja seulotaan partikkelikokoon 90 mm.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukaisen pinnoitejärjestelmän käyttö 5 jauhepinnoitteen tuottamiseen.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukaisen pinnoitejärjestelmän käyttö himmeät pinnat ja hyvän säänkeston omaavien suojapinnoitteiden tuottamiseen jauhepinnoitteesta hankaussähkö- tai koronajauhesuihkutusmenetelmällä 10 tai leijupetimenetelmällä. • · 13 106868
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4430399A DE4430399C1 (de) | 1994-08-26 | 1994-08-26 | Epoxidfreies, wärmehärtbares Beschichtungssystem |
DE4430399 | 1994-08-26 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI954004A0 FI954004A0 (fi) | 1995-08-25 |
FI954004A FI954004A (fi) | 1996-02-27 |
FI106868B true FI106868B (fi) | 2001-04-30 |
Family
ID=6526676
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI954004A FI106868B (fi) | 1994-08-26 | 1995-08-25 | Epoksiton, lämmössä kovettuva pinnoitejärjestelmä |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5538759A (fi) |
EP (1) | EP0698629B1 (fi) |
JP (1) | JP2859565B2 (fi) |
AT (1) | ATE193028T1 (fi) |
AU (1) | AU696565B2 (fi) |
CA (1) | CA2156898C (fi) |
DE (2) | DE4430399C1 (fi) |
DK (1) | DK0698629T3 (fi) |
ES (1) | ES2145188T3 (fi) |
FI (1) | FI106868B (fi) |
IL (1) | IL114810A (fi) |
NO (1) | NO309281B1 (fi) |
ZA (1) | ZA956505B (fi) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19604581A1 (de) * | 1996-02-08 | 1997-08-14 | Bayer Ag | Polyurethan-Pulvermattlacke |
US6291624B1 (en) | 1996-07-30 | 2001-09-18 | Rhodia Chimie | Composition which is useful for obtaining a matt or satin coating, use of this composition and coating thus obtained |
JP4234318B2 (ja) * | 1997-07-30 | 2009-03-04 | ロディア・シミ | つや消し又は梨地のコーティングを得るために有益な組成物、この組成物の使用、及びこれによって得られたコーティング |
AU1696200A (en) * | 1998-12-07 | 2000-06-26 | Dsm N.V. | Two-component coating system |
DE19925543A1 (de) | 1999-06-04 | 2000-12-07 | Degussa | Urethanisierte beta-Hydroxyalkylamid-Verbindung, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung von Pulverlacken |
DE10004136C2 (de) * | 2000-01-31 | 2001-11-29 | Ems Chemie Ag | Wärmehärtbare Beschichtungsmassen |
US6762272B1 (en) | 2000-02-03 | 2004-07-13 | Rhodia Chimie | Compositions useful for obtaining high gloss coatings, methods of using such compositions and coatings thus obtained |
DE10008928A1 (de) | 2000-02-25 | 2001-08-30 | Degussa | Transparente oder pigmentierte Pulverlacke mit Vernetzern aus Hydroxyalkylamiden und blockierten, nicht aromatischen Polyisocyanaten |
US6503999B1 (en) * | 2001-06-04 | 2003-01-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Use of beta-hydroxyalkylamide in ambient and low bake liquid coatings |
JP4844783B2 (ja) * | 2001-07-05 | 2011-12-28 | ナガセケムテックス株式会社 | 架橋剤およびそれを用いた吸水性樹脂 |
US20060122357A1 (en) * | 2004-12-08 | 2006-06-08 | Thomas Faecke | Continuous method for manufacturing an acid functional blocked solid isocyanate |
GB2423770A (en) * | 2005-02-01 | 2006-09-06 | Ucn Know How Ltd | Crystalline or semi-crystalline polyurethane |
WO2021231212A1 (en) * | 2020-05-11 | 2021-11-18 | Momentive Performance Materials Inc. | Additives for producing polyurethanes |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1576353A (fi) * | 1964-05-08 | 1969-08-01 | ||
BE789216A (fr) | 1971-10-01 | 1973-03-26 | Shell Int Research | Omposities werkwijze ter bereiding van poedervormige deklaagc |
IT1068004B (it) * | 1976-11-09 | 1985-03-21 | Hoechst Sara Spa | Processo per la fabbricazione di prepolimeri poliuretanici carbossilati contenenti gruppi isocianici bloccati |
IT1169010B (it) * | 1981-01-08 | 1987-05-20 | Hoechst Ag | Leganti polimerici, solidi, per vernici termoindurenti in polvere a base di prepolimeri poliuretanici carbossilati con gruppi isocianici bloccati e vernici contenenti detti leganti |
DE3232463A1 (de) * | 1982-09-01 | 1984-03-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung blockierter polyisocyanate als haerter fuer hydroxylgruppen-haltige bindemittel |
DE3739479A1 (de) * | 1987-11-21 | 1989-06-01 | Huels Chemische Werke Ag | Pur-pulverlacke fuer matte ueberzuege |
EP0364608A4 (en) * | 1987-12-17 | 1991-07-03 | Nauchno-Proizvodstvennoe Obiedinenie Po Vypusku Mekhanicheskogo Svarochnogo Oborudovania (Npo 'visp') | Device for gasothermic application of coatings on articles shaped with a body of revolution |
EP0366608B1 (de) | 1988-10-26 | 1993-12-15 | Ciba-Geigy Ag | Pulverlacke für matte Ueberzüge |
DE4007300A1 (de) * | 1990-03-08 | 1991-09-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von pigmentierten pulverlacken |
-
1994
- 1994-08-26 DE DE4430399A patent/DE4430399C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-08-02 IL IL11481095A patent/IL114810A/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-08-03 ZA ZA956505A patent/ZA956505B/xx unknown
- 1995-08-09 AU AU28436/95A patent/AU696565B2/en not_active Ceased
- 1995-08-17 EP EP95112966A patent/EP0698629B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-17 DE DE59508342T patent/DE59508342D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-17 AT AT95112966T patent/ATE193028T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-08-17 ES ES95112966T patent/ES2145188T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-17 DK DK95112966T patent/DK0698629T3/da active
- 1995-08-23 US US08/518,275 patent/US5538759A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-24 CA CA002156898A patent/CA2156898C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-24 NO NO19953337A patent/NO309281B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-08-25 FI FI954004A patent/FI106868B/fi active
- 1995-08-25 JP JP7217269A patent/JP2859565B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IL114810A (en) | 1999-03-12 |
NO953337L (no) | 1996-02-27 |
DE4430399C1 (de) | 1996-02-22 |
ES2145188T3 (es) | 2000-07-01 |
US5538759A (en) | 1996-07-23 |
FI954004A0 (fi) | 1995-08-25 |
NO953337D0 (no) | 1995-08-24 |
FI954004A (fi) | 1996-02-27 |
DK0698629T3 (da) | 2000-08-07 |
CA2156898C (en) | 2004-08-10 |
IL114810A0 (en) | 1995-12-08 |
EP0698629B1 (de) | 2000-05-17 |
AU696565B2 (en) | 1998-09-10 |
ZA956505B (en) | 1996-03-18 |
AU2843695A (en) | 1996-03-07 |
JPH0873807A (ja) | 1996-03-19 |
CA2156898A1 (en) | 1996-02-27 |
JP2859565B2 (ja) | 1999-02-17 |
NO309281B1 (no) | 2001-01-08 |
DE59508342D1 (de) | 2000-06-21 |
ATE193028T1 (de) | 2000-06-15 |
EP0698629A2 (de) | 1996-02-28 |
EP0698629A3 (fi) | 1996-03-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2156899C (en) | Heat curable coating system comprising a plurality of binder resins | |
EP0742272B1 (en) | Powder coating composition with coalescing and flow agent | |
KR930002217B1 (ko) | 하이드록시알킬아마이드 분말 도장 경화 시스템 | |
FI106868B (fi) | Epoksiton, lämmössä kovettuva pinnoitejärjestelmä | |
CN1952024A (zh) | 储存稳定的、具有结晶成分的活性粉末漆组合物 | |
KR20060052160A (ko) | 가요성의 초내구성 분말 코팅 조성물 | |
EP2085441A1 (en) | Powder Composition | |
EP1726621A1 (en) | Thermosetting powder compositions | |
CA2377769A1 (en) | Thermosetting compositions for powder coatings | |
DE4335845C3 (de) | Wärmehärtende Beschichtungsmasse, deren Herstellung und Verwendung | |
WO2001094439A1 (en) | Hot melt coating composition | |
AU662864B2 (en) | Thermosetting coating systems | |
US5342893A (en) | Antipopping agents for powder coating compositions | |
EP1608715B1 (en) | Thermosetting powder compositions for coatings | |
EP1237974B1 (en) | Stable powder coating compositions | |
WO2002085999A1 (en) | Thermosetting powder compositions for coatings | |
JP2003525982A (ja) | 熱硬化性組成物 | |
JP2002212496A (ja) | 熱硬化性ポリエステル粉体塗料 | |
JPH02255872A (ja) | 導電性プライマー組成物 | |
MXPA96001708A (en) | Powder lacquer for ma coatings |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: EMS-PATENT AG Free format text: EMS-PATENT AG |