JPH08117599A - ホルムアルデヒドの製造方法 - Google Patents
ホルムアルデヒドの製造方法Info
- Publication number
- JPH08117599A JPH08117599A JP6264185A JP26418594A JPH08117599A JP H08117599 A JPH08117599 A JP H08117599A JP 6264185 A JP6264185 A JP 6264185A JP 26418594 A JP26418594 A JP 26418594A JP H08117599 A JPH08117599 A JP H08117599A
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- Japan
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- formaldehyde
- methanol
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- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】メタノールを酸化脱水素させることによりホル
ムアルデヒドを合成するにおいて、反応温度 500〜700
℃において銀に白金を５ppm 〜３wt％添加した銀−白金
系触媒により接触酸化反応を行なう。 【効果】ホルムアルデヒド収率が高く、合成したホルマ
リン溶液中のメタノール含量を極めて低くすることが出
来るとともに、触媒寿命は３ヵ月以上の長期間運転にお
いても初期反応率を保持することが出来る。
ムアルデヒドを合成するにおいて、反応温度 500〜700
℃において銀に白金を５ppm 〜３wt％添加した銀−白金
系触媒により接触酸化反応を行なう。 【効果】ホルムアルデヒド収率が高く、合成したホルマ
リン溶液中のメタノール含量を極めて低くすることが出
来るとともに、触媒寿命は３ヵ月以上の長期間運転にお
いても初期反応率を保持することが出来る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はメタノールの接触酸化脱
水素によりホルムアルデヒドを製造する方法に関する。
更に詳しくは、修飾された銀触媒を用いてメタノールか
ら高収率にホルムアルデヒドを製造する方法に関する。
水素によりホルムアルデヒドを製造する方法に関する。
更に詳しくは、修飾された銀触媒を用いてメタノールか
ら高収率にホルムアルデヒドを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ホルムアルデヒドの工業的製造方法とし
ては空気とメタノールよりなる原料ガス、あるいはこれ
に更に水蒸気やその他不活性ガス、廃ガス等を混合した
原料ガスを銀触媒と接触させ酸化脱水素する方法が知ら
れている。しかしこれらの方法においてはホルムアルデ
ヒドの収率および触媒寿命の点で依然として改良の余地
を有しており、工業的に満足できるものではない。この
ような欠点を解消するために従来使用されている銀触媒
（通常電解銀が使用される）に更に他の金属を添加する
ことにより、より高活性なものにしようという試みが特
公昭61-55490、特公昭62-12775等によりなされている。
ては空気とメタノールよりなる原料ガス、あるいはこれ
に更に水蒸気やその他不活性ガス、廃ガス等を混合した
原料ガスを銀触媒と接触させ酸化脱水素する方法が知ら
れている。しかしこれらの方法においてはホルムアルデ
ヒドの収率および触媒寿命の点で依然として改良の余地
を有しており、工業的に満足できるものではない。この
ような欠点を解消するために従来使用されている銀触媒
（通常電解銀が使用される）に更に他の金属を添加する
ことにより、より高活性なものにしようという試みが特
公昭61-55490、特公昭62-12775等によりなされている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし特公昭62-12775
における方法においては反応初期について反応率および
収率の点でかなりの好成績が期待できるが、反応の経過
にともなってそれらの低下傾向が著しく工業的な使用に
はまだ不十分である。従って、メタノールの高反応率お
よびホルマリンの高収率を達成し、しかもその良好な成
績を数カ月以上に渡って保持でき、実質的に工業的用途
に耐えうる触媒の開発が望まれていた。
における方法においては反応初期について反応率および
収率の点でかなりの好成績が期待できるが、反応の経過
にともなってそれらの低下傾向が著しく工業的な使用に
はまだ不十分である。従って、メタノールの高反応率お
よびホルマリンの高収率を達成し、しかもその良好な成
績を数カ月以上に渡って保持でき、実質的に工業的用途
に耐えうる触媒の開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため鋭意研究を行なった結果、本発明を完成し
た。即ち本発明のホルムアルデヒドの製造方法は、銀を
主成分とし白金元素を銀に対して５ppm から３wt％添加
したものを触媒として、反応温度 500〜700 ℃でメタノ
ールを酸化脱水素することを特徴とするものである。
解決するため鋭意研究を行なった結果、本発明を完成し
た。即ち本発明のホルムアルデヒドの製造方法は、銀を
主成分とし白金元素を銀に対して５ppm から３wt％添加
したものを触媒として、反応温度 500〜700 ℃でメタノ
ールを酸化脱水素することを特徴とするものである。
【０００５】本発明において使用する銀―白金系触媒と
は銀に白金を５ppm から３wt％、好ましくは50ppm から
１wt％添加混合した触媒であり、その調製方法としては
粒径0.1mm から2.0mm に粒状化した電解銀あるいは粒状
銀を塩化白金酸溶液中に浸漬し表面に金属白金を析出さ
せることでよい。これらは使用に先立ちアルカリ性ホル
ムアルデヒド溶液で湿式還元するなどの方法で活性化す
る。
は銀に白金を５ppm から３wt％、好ましくは50ppm から
１wt％添加混合した触媒であり、その調製方法としては
粒径0.1mm から2.0mm に粒状化した電解銀あるいは粒状
銀を塩化白金酸溶液中に浸漬し表面に金属白金を析出さ
せることでよい。これらは使用に先立ちアルカリ性ホル
ムアルデヒド溶液で湿式還元するなどの方法で活性化す
る。
【０００６】本発明における触媒を用いてホルムアルデ
ヒドを製造するには、通常の触媒を用いたホルムアルデ
ヒドの製造方法と同様の手段で行うことができ、原料ガ
スとしてはメタノールと空気の混合ガス、あるいは更に
これに水蒸気、反応に不活性なガス、ホルムアルデヒド
製造工程において得られた廃ガス等を混入したガスを使
用することができる。
ヒドを製造するには、通常の触媒を用いたホルムアルデ
ヒドの製造方法と同様の手段で行うことができ、原料ガ
スとしてはメタノールと空気の混合ガス、あるいは更に
これに水蒸気、反応に不活性なガス、ホルムアルデヒド
製造工程において得られた廃ガス等を混入したガスを使
用することができる。
【０００７】本発明において脱水素を行う際の反応温度
は触媒層温度で 500〜700 ℃、好ましくは 600〜700 ℃
であり、メタノール供給量は触媒１m3あたり10ton/Hrか
ら150ton/Hr 、好ましくは30ton/Hrから100ton/Hr であ
る。メタノールに対する空気の混合比率はメタノール1
モルに対し空気1.0 モルから2.5 モル、好ましくは1.2
モルから2.0 モルであり、水蒸気を添加する場合はメタ
ノール１モルあたり水蒸気0.3 モルから2.5 モル、好ま
しくは0.5 モルから1.5 モルである。
は触媒層温度で 500〜700 ℃、好ましくは 600〜700 ℃
であり、メタノール供給量は触媒１m3あたり10ton/Hrか
ら150ton/Hr 、好ましくは30ton/Hrから100ton/Hr であ
る。メタノールに対する空気の混合比率はメタノール1
モルに対し空気1.0 モルから2.5 モル、好ましくは1.2
モルから2.0 モルであり、水蒸気を添加する場合はメタ
ノール１モルあたり水蒸気0.3 モルから2.5 モル、好ま
しくは0.5 モルから1.5 モルである。
【０００８】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。
説明する。
【０００９】実施例１ （触媒調製）電気分解法で得られた銀粒子に各所定濃度
の白金元素を添加することにより、銀―白金系触媒を調
製した。 （反応）上記の銀―白金系触媒粒子をそれぞれ内径21.2
mmの断熱型反応管に高さ15.3mmに充填し、毎時メタノー
ル11.7モル、空気18.5モル、水蒸気10.3モルを送入し、
ホルムアルデヒド生成反応を120 日間継続して行った。
このときの反応温度は625〜630 ℃であった。反応成績
を表１に示す。
の白金元素を添加することにより、銀―白金系触媒を調
製した。 （反応）上記の銀―白金系触媒粒子をそれぞれ内径21.2
mmの断熱型反応管に高さ15.3mmに充填し、毎時メタノー
ル11.7モル、空気18.5モル、水蒸気10.3モルを送入し、
ホルムアルデヒド生成反応を120 日間継続して行った。
このときの反応温度は625〜630 ℃であった。反応成績
を表１に示す。
【００１０】比較例１ 電気分解法で得られた銀粒子を実施例１と同じ反応管を
使用し、同一条件においてホルムアルデヒド生成反応を
行った。反応成績を表２に示す。
使用し、同一条件においてホルムアルデヒド生成反応を
行った。反応成績を表２に示す。
【００１１】比較例２ 電気分解法で得られた銀粒子に銀に対して3.5 wt％の白
金元素を添加した銀―白金系触媒を調整し、実施例１と
同じ反応管を使用し、同一条件においてホルムアルデヒ
ド生成反応を行なった。反応成績を表２に示す。
金元素を添加した銀―白金系触媒を調整し、実施例１と
同じ反応管を使用し、同一条件においてホルムアルデヒ
ド生成反応を行なった。反応成績を表２に示す。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【表２】
【００１４】
【発明の効果】本発明によれば原料メタノール基準のホ
ルムアルデヒド収率が高く、更にホルマリン溶液中のメ
タノール含量が極めて少ないという優れた効果を示すこ
とはもちろん、３カ月以上の長期間の運転においても反
応率および収率は初期の値を保持し、触媒寿命において
も工業的使用に十分耐え得る。
ルムアルデヒド収率が高く、更にホルマリン溶液中のメ
タノール含量が極めて少ないという優れた効果を示すこ
とはもちろん、３カ月以上の長期間の運転においても反
応率および収率は初期の値を保持し、触媒寿命において
も工業的使用に十分耐え得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 将夫 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内 (72)発明者 井上 初男 大阪府高石市高砂１丁目６番地 三井東圧 化学株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】銀を主成分とし白金元素を銀に対して５wt
ppm から３wt％含有することを特徴とするホルムアル
デヒド製造用触媒。 - 【請求項２】請求項１記載の触媒が粒径0.1 から2.0mm
に粒状化された電解銀あるいは粒状銀を塩化白金酸溶液
中に浸漬し、アルカリ性ホルムアルデヒド溶液で湿式還
元処理したものであるホルムアルデヒド製造用触媒。 - 【請求項３】請求項１記載の触媒を用いて、反応温度 5
00〜700 ℃でメタノールを酸化脱水素することを特徴と
するホルムアルデヒドの製造方法。 - 【請求項４】請求項２記載の触媒を用いて、反応温度 5
00〜700 ℃でメタノールを酸化脱水素することを特徴と
するホルムアルデヒドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6264185A JPH08117599A (ja) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | ホルムアルデヒドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6264185A JPH08117599A (ja) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | ホルムアルデヒドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08117599A true JPH08117599A (ja) | 1996-05-14 |
Family
ID=17399659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6264185A Pending JPH08117599A (ja) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | ホルムアルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08117599A (ja) |
-
1994
- 1994-10-27 JP JP6264185A patent/JPH08117599A/ja active Pending
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