JPH08116090A - 半導体発光素子の製法 - Google Patents
半導体発光素子の製法Info
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Abstract
く結晶欠陥や転位の発生を極力抑え、かつ、劈開するこ
とができる半導体発光素子の製法を提供する。 【解決手段】 (a)半導体単結晶基板1上にチッ化ガ
ウリウム系半導体層3を成膜する工程、(b)前記半導
体単結晶基板を除去する工程、および(c)該半導体結
晶基板を除去して残余した前記チッ化ガリウム系化合物
半導体層を新たな基板として、少なくともn型層および
p型層を含むチッ化ガリウム系化合物半導体単結晶層を
さらに成長する工程を有する。
Description
法に関する。さらに詳しくは、青色発光に好適なチッ化
ガリウム系化合物半導体を用いた半導体発光素子の製法
に関する。
は、III 族元素のGaとV族元素のNとの化合物または
III 族元素のGaの一部がAl、Inなど他のIII 族元
素と置換したものおよび/またはV族元素のNの一部が
P、Asなど他のV族元素と置換した化合物からなる半
導体をいう。
はpinなどダブルヘテロ接合を有する発光ダイオード
(以下、LEDという)、スーパルミネッセントダイオ
ード(SLD)または半導体レーザダイオード(LD)
などの光を発生する半導体素子をいう。
輝度が小さく実用化に難点があったが、近年チッ化ガリ
ウム系化合物半導体を用い、Mgをドーパントした低抵
抗のp型半導体層がえられたことにより、輝度が向上し
脚光をあびている。
えば図5に示されるような構造になっている。このLE
Dを製造するには、まずサファイア(Al2 O3 単結
晶)基板21に400〜700℃の低温で有機金属化合
物気相成長法(以下、MOCVD法という)によりキャ
リアガスH2 とともに有機金属化合物ガスであるトリメ
チルガリウム(以下、TMGという)、トリメチルアル
ミニウム(以下、TMAという)、トリメチルインジウ
ム(以下、TMIという)およびアンモニア(NH3 )
を供給し、Alx Gay In1-x-y (0≦x<1、0<
y≦1、x+y≦1)からなる低温バッファ層22を
0.01〜0.2μm程度形成し、ついで700〜12
00℃の高温で同じガスを供給し同じ組成のn型のAl
x Gay In1-x-y Nからなる高温バッファ層23を2
〜4μm程度形成する。
じ組成のn型のAlx Gay In1-x-y N層24を0.
1〜0.3μm程度形成し、ダブルヘテロ接合形成のた
めのn型クラッド層を形成する。これらのn型層を形成
するには、チッ化ガリウム系化合物半導体のばあい、n
型不純物をドープしなくてもn型になるという性質を利
用している。
減らしInの量を多くしてバンドギャップエネルギーが
クラッド層のそれより小さくなる材料Alp Gaq In
1-p-q N(0≦p<1、0<q≦1、p+q≦1、p<
x、1−p−q>1−x−y)からなる活性層25を形
成する。
ガスにさらにp型不純物としてのMgまたはZnのため
のビスシクロペンタジエニルマグネシウム(以下、Cp
2 Mgという)またはジメチル亜鉛(以下、DMZnと
いう)の有機金属化合物ガスを加えて反応管に導入し、
p型Alx Gay In1-x-y Nからなるp型クラッド層
26を形成する。
同様のガスを供給してp型のAlxGay In1-x-y N
層を気相成長させる。
の成長層表面全面に設け、400〜800℃、20〜6
0分間程度のアニールを行い、p型Alx Gay In
1−x−yNからなるp型クラッド層26の活性化を図
る。ついで保護膜を除去したのちn型の電極を形成する
ため、レジストを塗布しパターニングして、図5に示さ
れるように、成長した各半導体層の一部を塩素プラズマ
などによるドライエッチングを行ってn型Alx Ga
y In1-x-y N層23を露出させる。ついでAu、Al
などの金属膜をスパッタリングなどにより形成して両電
極28、29を形成し、ダイシングすることによりLE
Dチップを形成している。
系化合物半導体を用いた半導体発光素子は裏面側がサフ
ァイア基板で絶縁体であるため、裏面側の電極をとるた
めにエッチングなどの複雑なプロセスが必要となる。
ができ、比較的種々の結晶面に合わせることができるた
め有利に用いられているが、サファイア基板とチッ化ガ
リウム系半導体結晶との格子定数はそれぞれ4.758
Åと3.189Åで相当異なり、さらに熱膨脹係数も異
なるため、図6のAに示されるように、サファイア基板
と接するバッファ層に転位や結晶欠陥が発生し、その結
晶欠陥が動作層であるチッ化ガリウム系化合物半導体単
結晶層にも進展し動作領域が狭くなるとともに、半導体
層の光学的品質も低下するという問題がある。
できず、前述の構造では劈開により半導体発光素子チッ
プを製造することができないため、半導体レーザのよう
に端面が精度のよい平行な2つの鏡面を必要とするデバ
イスには不向きであるという問題がある。
数の不整合や熱膨張係数の相違に基づく結晶欠陥や転位
の発生を極力抑えた半導体発光素子の製法を提供するこ
とを目的とする。
ように端面に平行な2つの鏡面を必要とする半導体発光
素子にもチッ化ガリウム系化合物半導体を用いて劈開に
より端面の鏡面をうることができる半導体発光素子の製
法を提供することを目的とする。
の製法は、(a)半導体単結晶基板上にチッ化ガリウム
系化合物半導体層を成膜する工程、(b)前記半導体単
結晶基板を除去する工程、および(c)該半導体結晶基
板を除去して残余した前記チッ化ガリウム系化合物半導
体層を新たな基板として、少なくともn型層およびp型
層を含むチッ化ガリウム系化合物半導体単結晶層をさら
に成長する工程を有する。
P、InPおよびSiよりなる群から選ばれた少なくと
も1種の半導体で、かつ、結晶面が(111)面の単結
晶基板であることが、その上に形成されるチッ化ガリウ
ム系化合物半導体層の光学的および電気的特性の点から
好ましい。
半導体層の成膜工程を、前記半導体基板上に400〜7
00℃の低温でチッ化ガリウム系化合物半導体層からな
る低温バッファ層を形成したのちに700〜1200℃
の高温で成膜することが、前記低温バッファ層が基板と
の不整合を和らげるバッファ層となり、結晶欠陥や転位
の発生を防止できるため好ましい。
半導体単結晶層の成長前に400〜700℃の低温でチ
ッ化ガリウム系化合物半導体からなる低温バッファ層を
成膜し、さらに700〜1200℃の高温でチッ化ガリ
ウム系化合物半導体からなる高温バッファ層を成膜し、
そののち前記チッ化ガリウム系化合物半導体単結晶層を
成長することが、チッ化ガリウム系化合物半導体層基板
に生じた結晶欠陥や転位の影響を最小限に抑制すること
ができるため好ましい。
チッ化ガリウム系化合物半導体単結晶層がn型クラッド
層、活性層、p型クラッド層のサンドイッチ構造を有
し、該サンドイッチ構造の各層は該活性層のバンドギャ
ップエネルギーが該n型およびp型クラッド層のバンド
ギャップエネルギーより小さい半導体材料で構成し、か
つ、該n型クラッド層、p型クラッド層、前記高温バッ
ファ層および前記チッ化ガリウム系化合物半導体層基板
を同一組成の半導体材料で形成することが、発光効率の
高い発光素子がえられるため好ましい。
層が形成された半導体ウェハを劈開によりチップ化する
ことが、端面を鏡面化することができるため好ましい。
明の半導体発光素子の製法について説明する。図1は本
発明の半導体発光素子の製法の一実施形態の工程断面説
明図、図2〜4は本発明の製法により製造された半導体
発光素子の例の断面説明図である。
体単結晶基板1の表面にMOCVD法によりチッ化ガリ
ウム系化合物半導体層からなる低温バッファ層2および
高温バッファ層3を成長する。
晶面がそれぞれ(111)面であるGaAs単結晶基
板、GaP単結晶基板、InP単結晶基板またはSi単
結晶基板を使用することができる。結晶面が(111)
面の半導体単結晶基板を使用するのは、チッ化ガリウム
系化合物半導体層の結晶品質のためである。またGaA
sなど前述の半導体単結晶基板を使用するのは、他の材
料と比較してチッ化ガリウム系化合物半導体と格子定数
などが比較的近く、チッ化ガリウム系化合物半導体層に
かかる歪を小さくできるためである。
せるには、反応炉内に基板を配設し、気相成長のための
原料ガス、たとえばAlx Gay In1-x-y N層を成長
させるにはキャリアガスのH2 にAlの原料ガスとして
有機金属ガスであるTMA、Gaの原料ガスとして有機
金属ガスであるTMG、Inの原料ガスとして有機金属
ガスであるTMI、およびNの原料ガスとしてNH3 を
所望の比率になるようにそれぞれの流量で導入して炉内
で反応させる。異なる組成の半導体層を成長させるばあ
いは、その導入比率を変えたり、またはその組成の元素
に必要な原料ガスを導入して反応させることにより所望
の組成の半導体層を成長させることができる。
る際の成長温度は単結晶を成長させるには700〜12
00℃の高温で反応させて成長させるが、格子定数など
が異なる異種材料の基板上に直接成長させるばあいは完
全には単結晶の結晶方向が一致しないため400〜70
0℃の低温で多結晶膜として成長させる低温バッファ層
2を0.01〜0.2μm程度介在させ、その上に70
0〜1200℃の高温で50〜200μm程度の高温バ
ッファ層3を成長させることが好ましい。この高温バッ
ファ層3を成長させる際に低温で多結晶膜として成長し
た低温バッファ層2も単結晶化し、高温バッファ層3と
整合化される。
体単結晶基板1の裏面側から機械的研磨または化学的研
磨をし、半導体結晶基板1および低温バッファ層2を除
去する。この機械的研磨は、たとえばダイヤモンド粉を
使用する研磨装置により行い、化学的研磨は、たとえば
硫酸と過酸化水素の混合液により行う。
れたチッ化ガリウム系化合物半導体層からなる高温バッ
ファ層(チッ化ガリウム系化合物半導体層)3を新たな
基板として反応炉内に配設し、前述と同様の方法でチッ
化ガリウム系化合物半導体からなる低温バッファ層4を
0.01〜0.2μm程度、高温バッファ層5を1〜4
0μm程度設ける。チッ化ガリウム系化合物半導体を成
長する基板は同種のチッ化ガリウム系単結晶層であるた
め、低温バッファ層4および高温バッファ層5を設けな
いで直接つぎのクラッド層や活性層とするチッ化ガリウ
ム系化合物半導体単結晶を成長させてもよいが、ここで
新たに基板とするチッ化ガリウム系化合物半導体層基板
3は異種の半導体結晶基板1上に形成されたもので、格
子不整合に基づく結晶欠陥や転位が発生している可能性
があり、そのばあい、その上に成膜されるチッ化ガリウ
ム系化合物半導体単結晶層にも結晶欠陥や転位が進む可
能性がある。そのため、再度低温バッファ層4および高
温バッファ層5を設けることが好ましい。この低温バッ
ファ層4および高温バッファ層5の成長方法や効用など
は図1(a)の低温バッファ層2および高温バッファ層
(チッ化ガリウム系化合物半導体層基板)3と同様であ
る。
クラッド層6、ノンドープまたはn型もしくはp型の活
性層7、p型クラッド層8、キャップ層9を順次形成す
る。クラッド層6、8は通常0.1〜2μm程度の厚さ
に形成され、活性層7は0.05〜0.1μm程度の厚
さに形成される。活性層7は結晶欠陥や転位が発生しえ
ない程度に非常に薄く形成されるが、クラッド層は薄く
するのに限界があり、厚いため、これらが異種材料で構
成されると歪みが入り易く、高温バッファ層5とともに
厚い層は同じ組成の材料で形成されることが好ましい。
にするためには、Si、Ge、SnをSiH4 、GeH
4 、SnH4 などのガスとして反応ガス内に混入するこ
とによりえられる。またp型層を形成するためには、M
gやZnをCp2 MgやDMZnの有機金属ガスとして
原料ガスに混入することによりp型層とすることができ
る。このp型層はキャップ層9上にSiO2 などからな
る保護膜を設けて400〜800℃でアニール処理をす
ることにより、または電子線を照射することによりMg
と化合したH(キャリヤガスとしてのH2 や反応ガスで
あるNH3 ガスのHが化合する)を切り離してMgを動
き易くし、低抵抗化することができる。
型層の両クラッド層6、8により挟むダブルヘテロ接合
構造とされ、クラッド層6、8は活性層7のバンドギャ
ップエネルギーより大きなバンドギャップエネルギーを
有する材料で構成されている。前述のAlx Gay In
1-x-y Nの材料でバンドギャップエネルギーを大きくす
るには、xを大きくし、1−x−yを小さくすることに
よりえられる。このようなバンドギャップエネルギーを
有するクラッド層6、8でサンドイッチ構造とすること
により、活性層に注入されたキャリアが発光層である活
性層とクラッド層のあいだにできるエネルギー障壁で閉
じ込められるため、単純な同一材料でpn接合を作った
ホモ接合構造より発光再結合の確立が格段に向上し、発
光効率も高くなる。しかし本発明の製法はこのようなダ
ブルヘテロ接合構造に限定されることはなく、ホモ接合
やヘテロ接合のpn接合でも成長する半導体層の組成を
変えるだけで同様に適用される。また、半導体レーザで
ストライプ溝を形成することにより屈折率導波構造とす
る半導体発光素子なども同様に製造できる。なお、キャ
ップ層9は電極金属10との接触抵抗の低下のためのも
ので、0.2μm以下程度の厚さに形成される。
SiO2 、Si3 N4 、Al2 O3などの保護膜を設け
て400〜800℃で20〜60分間程度のアニール処
理を行うか、保護膜を設けないで、直接表面から3〜2
0kV程度の加速電圧で電子線照射をする。その結果、
p型層のドーパントであるMgとHとの接合が切られ、
活性化が達成され、p型層の低抵抗化が図られる。
やスパッタ法などにより成膜し、裏面側には全面に下部
(n側)電極11が形成され、表面側はLEDのばあい
は発光領域を確保するため、または半導体レーザのばあ
いは電流注入領域を規制するため、中心部のみに残るよ
うにパターニングして上部(p側)電極10が形成さ
れ、そののち各チップに劈開することにより、図1
(e)に斜視図で示されるように半導体発光素子チップ
が形成される。
ムに載置し、ワイヤボンディングしたのちエポキシ樹脂
でモールドすることによりLEDが、またチップをステ
ムに載置し、ワイヤボンディングしたのちキャップでシ
ールすることによりレーザダイオードが完成する。
ッ化ガリウム系化合物半導体層を成長させたのち、半導
体単結晶基板を除去し、チッ化ガリウム系化合物半導体
層を新たな基板としてその上に動作層のチッ化ガリウム
系化合物半導体単結晶層を成長しているため、格子定数
や熱膨張係数は非常に近くなり、格子欠陥や転位は発生
しにくい。
たな基板とするチッ化ガリウム系化合物半導体層と半導
体単結晶基板とのあいだの格子不整合に基因して新たな
基板とするチッ化ガリウム系化合物半導体層に結晶欠陥
が発生し、その結晶欠陥が動作層とするチッ化ガリウム
系化合物半導体単結晶層へ広がり、転位や結晶欠陥が発
生することが懸念されるが、その転位や欠陥について
は、その間に低温バッファ層および高温バッファ層を設
けることにより有効に防止することができる。
以上に厚く形成される層の半導体単結晶層の組成を同じ
にすることにより、きれいな劈開面がえられ、鏡面がえ
られ易くなる。
発明の製法を詳細に説明する。
ブルヘテロ接合LEDの断面説明図である。チッ化ガリ
ウム系化合物半導体としてAlx Gay In1-x-y N
(0≦x<1、0<y≦1、0<x+y≦1)を用い、
Al、Ga、Inの比率を変えることによりダブルヘテ
ロ接合を形成したものである。
50〜200μmの厚さに形成されたn型Alx Gay
In1-x-y Nの半導体層からなる新たな基板とされたチ
ッ化ガリウム系化合物半導体層基板3の表面に400〜
700℃の低温でn型AlvGaw In1-v-w N(0≦
v<1、0<w≦1、0<v+w≦1、v≦x、1−x
−y≦1−v−w)からなる低温バッファ層4を0.0
1〜0.2μm程度MOCVD法により成長し、ついで
700〜1200℃の高温でチッ化ガリウム系化合物半
導体層基板3と同じ組成のn型Alx Gay In1-x-y
Nからなる高温バッファ層5を1〜40μm程度の厚さ
に設けた。さらに700〜1200℃でn型Alx Ga
y In1-x-y Nからなるn型クラッド層6を0.1〜2
μm程度の厚さに設け、ノンドープのAlp Gaq In
1-p-q N(0≦p<1、0<q≦1、0<p+q≦1、
p<x、1−p−q>1−x−y)からなる活性層7を
0.05〜0.1μm程度の厚さに成長させ、さらにp
型Alx Gay In1-x-yNからなるp型クラッド層8
を1〜2μm成長させた。その上にAlr Gas In
1-r-s N(0≦r<1、0<s≦1、0<r+s≦1、
r≦x、1−x−y≦1−r−s)からなるキャップ層
9を0.2μm程度の厚さ設ける。
成で、かつ、これらの層は活性層7の組成よりバンドギ
ャップエネルギーが大きい組成で形成されている。すな
わち、Alの量を多くして、Inの量を少なくすること
によりバンドギャップエネルギーの大きい材料がえら
れ、バンドギャップエネルギーの大きい材料からなるク
ラッド層6、8によりバンドギャップエネルギーが小さ
い材料からなる活性層7がサンドイッチされる構造にな
っており、活性層に注入されたキャリアをエネルギー障
壁で閉じ込め、発光効率を高くしている。
型層の低抵抗化を図り、電極を形成して劈開することに
より0.5カンデラ(cd)程度の輝度のダブルヘテロ
接合の青色LEDがえられた。
ギーの小さい材料からなる活性層をサンドイッチ構造と
するダブルヘテロ接合としているため、発光効率を高め
ることができるとともに、クラッド層やバッファ層など
の厚い半導体層は同じ組成の材料で構成し、異なる組成
の半導体層は結晶欠陥が生じない程度の薄さに形成され
ているため、欠陥のない膜質の優れた半導体層がえら
れ、さらに劈開が容易となる。
形成および電極の形成までは実施例1と全く同様に形成
し、電極形成後に上部電極11の両側のキャップ層9お
よびp型クラッド層8の上部をエッチングしてメサ型形
状にしたものである。このような構造にすることにより
電流を活性層の中心部だけに集中させることができ、し
かも劈開により端面が鏡面になっているため、端面で反
射させて発振させることができ、出力が0.2mW程度
の青色半導体レーザ型発光素子がえられた。
ム系化合物半導体層基板3にn型GaNからなる低温バ
ッファ層4を0.01〜0.2μm程度、n型GaNか
らなる高温バッファ層5を1〜40μm程度の厚さだけ
実施例1と同様の条件で成長し、そののちn型Alt G
a1-t N(0≦t<1)からなるn型層12を1〜2μ
m程度、p型Inu Ga1-u N(0≦u<1)からなる
p型層13を0.1〜0.3μm程度、それぞれ成膜
し、ついでp型Alz Ga1-z N(0≦z<1)からな
るキャップ層14を成膜し、p型層13に3〜20kV
程度の加速電圧で電子線照射をし、アニールを行ったの
ち、下部(n側)電極11および上部(p側)電極10
を形成し、ヘテロ接合のpn接合LEDを製造した。こ
のヘテロ接合構造とすることにより発光効率が増加し、
0.2カンデラ(cd)程度の輝度の青色LEDがえら
れた。
ため、下部側の電極を基板の裏面に形成すればよく、従
来のように上面側からエッチングして下部の導電型層を
露出させて電極を形成する必要がない。そのため、ドラ
イエッチング工程が不要になり、構造プロセスが簡単に
なるとともにエッチング時に発生しやすいコンタミネー
ションによる抵抗に基因する特性劣化も生じない。
じチッ化ガリウム系化合物半導体層からなっているた
め、同種の結晶が揃うことになり容易に劈開することが
でき、簡単に鏡面をうることができる。その結果、青色
の半導体レーザも容易にうることができる。
層からなっているため、動作層と同種の半導体層であ
り、格子定数などが一致して格子整合がとれ、結晶欠陥
や転位の発生を防止できる。その結果、半導体層が高品
質になり、素子の発光効率や寿命が向上する。
製造工程を示す図である。
の断面説明図である。
体レーザの断面説明図である。
たLEDの断面説明図である。
層に発生する転位の状況を説明する図である。
Claims (6)
- 【請求項1】 (a)半導体単結晶基板上にチッ化ガリ
ウム系化合物半導体層を成膜する工程、(b)前記半導
体単結晶基板を除去する工程、および(c)該半導体結
晶基板を除去して残余した前記チッ化ガリウム系化合物
半導体層を新たな基板として、少なくともn型層および
p型層を含むチッ化ガリウム系化合物半導体単結晶層を
さらに成長する工程を有する半導体発光素子の製法。 - 【請求項2】 前記半導体単結晶基板は、GaAs、G
aP、InPおよびSiよりなる群から選ばれた少なく
とも1種の半導体で、かつ、結晶面が(111)面の単
結晶基板である請求項1記載の半導体発光素子の製法。 - 【請求項3】 前記(a)工程のチッ化ガリウム系化合
物半導体層の成膜工程を、前記半導体単結晶基板上に4
00〜700℃の低温でチッ化ガリウム系化合物半導体
層からなる低温バッファ層を形成したのちに700〜1
200℃の高温で成膜する請求項1または2記載の半導
体発光素子の製法。 - 【請求項4】 前記(c)工程のチッ化ガリウム系化合
物半導体単結晶層の成長前に400〜700℃の低温で
チッ化ガリウム系化合物半導体からなる低温バッファ層
を成膜し、さらに700〜1200℃の高温でチッ化ガ
リウム系化合物半導体からなる高温バッファ層を成膜
し、そののち前記チッ化ガリウム系化合物半導体単結晶
層を成長する請求項1、2または3記載の半導体発光素
子の製法。 - 【請求項5】 前記少なくともn型層およびp型層を含
むチッ化ガリウム系化合物半導体単結晶層がn型クラッ
ド層、活性層、p型クラッド層のサンドイッチ構造を有
し、該サンドイッチ構造の各層は該活性層のバンドギャ
ップエネルギーが該n型およびp型クラッド層のバンド
ギャップエネルギーより小さい半導体材料で構成し、か
つ、該n型クラッド層、p型クラッド層、前記高温バッ
ファ層および前記チッ化ガリウム系化合物半導体層基板
を同一組成の半導体材料で形成する請求項4記載の半導
体発光素子の製法。 - 【請求項6】 前記チッ化ガリウム系化合物半導体単結
晶層が形成された半導体ウェハを劈開によりチップ化す
る請求項1または5記載の半導体発光素子の製法。
Priority Applications (1)
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JP19685294 | 1994-08-22 | ||
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JP2007096161A Division JP2007184645A (ja) | 1994-08-22 | 2007-04-02 | 半導体発光素子の製法 |
Publications (2)
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