JPH08113582A - 二官能アルキルホスフィンオキサイド及びその製造方法 - Google Patents
二官能アルキルホスフィンオキサイド及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH08113582A JPH08113582A JP6248024A JP24802494A JPH08113582A JP H08113582 A JPH08113582 A JP H08113582A JP 6248024 A JP6248024 A JP 6248024A JP 24802494 A JP24802494 A JP 24802494A JP H08113582 A JPH08113582 A JP H08113582A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- reaction
- oxide
- acid
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 7
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 42
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 32
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 17
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 abstract description 13
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- -1 1,1,3,3-tetramethylbutyl Chemical group 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZGNPLWZYVAFUNZ-UHFFFAOYSA-N tert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P ZGNPLWZYVAFUNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYJBVYLEWFPIEW-UHFFFAOYSA-N CCC(C)(C)C(C)(C)P Chemical compound CCC(C)(C)C(C)(C)P RYJBVYLEWFPIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- KVTKMDHURSTRTD-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpentan-2-ylphosphane Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)P KVTKMDHURSTRTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRMDKOWRVDDZHZ-UHFFFAOYSA-N 3-[2-carboxyethyl(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phosphoryl]propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)P(=O)(CCC(O)=O)CCC(O)=O WRMDKOWRVDDZHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFHNPLIHJZQWRR-UHFFFAOYSA-N 3-[2-carboxypropyl(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phosphoryl]-2-methylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CP(=O)(CC(C)C(O)=O)C(C)(C)CC(C)(C)C PFHNPLIHJZQWRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRKZQHSNYYDMRB-UHFFFAOYSA-N 3-[tert-butyl(2-carboxyethyl)phosphoryl]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCP(=O)(C(C)(C)C)CCC(O)=O CRKZQHSNYYDMRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RFKZULBKLVMMDW-UHFFFAOYSA-N 3-[tert-butyl(2-carboxypropyl)phosphoryl]-2-methylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CP(=O)(C(C)(C)C)CC(C)C(O)=O RFKZULBKLVMMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N alpha-Methyl-n-butyl acrylate Natural products CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- SAWKFRBJGLMMES-UHFFFAOYSA-N methylphosphine Chemical compound PC SAWKFRBJGLMMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REJGOFYVRVIODZ-UHFFFAOYSA-N phosphanium;chloride Chemical group P.Cl REJGOFYVRVIODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STCBUTTVBMCYJL-UHFFFAOYSA-N 3-[2-carboxyethyl(methyl)phosphoryl]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCP(=O)(C)CCC(O)=O STCBUTTVBMCYJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004129 EU approved improving agent Substances 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001334 alicyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical class 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N phenylphosphine Chemical compound PC1=CC=CC=C1 RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5397—Phosphine oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5304—Acyclic saturated phosphine oxides or thioxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式（１）
【化１】
（式中、Ｒ1 はtert-ブチル又は1,1,3,3-テトラメチル
ブチル）で表される二官能アルキルホスフィンオキサイ
ド、及びその製造方法。 【効果】 難燃剤、帯電防止剤、抗菌剤、染色改良剤、
樹脂改質剤、防汚剤、防錆剤等に有用な有機リン化合物
である。またこの化合物を工業的に有利に製造すること
ができる。
ブチル）で表される二官能アルキルホスフィンオキサイ
ド、及びその製造方法。 【効果】 難燃剤、帯電防止剤、抗菌剤、染色改良剤、
樹脂改質剤、防汚剤、防錆剤等に有用な有機リン化合物
である。またこの化合物を工業的に有利に製造すること
ができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な二官能アルキル
ホスフィンオキサイド及びその製造方法に関するもので
ある。とくに本発明は、繊維やプラスチック等に難燃
性、帯電防止性等を付与するために有用な、新規な二官
能アルキルホスフィンオキサイドに関するものである。
ホスフィンオキサイド及びその製造方法に関するもので
ある。とくに本発明は、繊維やプラスチック等に難燃
性、帯電防止性等を付与するために有用な、新規な二官
能アルキルホスフィンオキサイドに関するものである。
【０００２】
【従来技術】繊維やプラスチック等に難燃性、樹脂改
質、帯電防止性等の高機能性が要求されている。これら
の用途には有機リン化合物、例えばメチルホスフィンか
ら誘導されるビス（カルボキシエチル）メチルホスフィ
ンオキサイドが使用されている。この化合物を共重合さ
せたポリエステルが良好な難燃性を示すことが開示され
ている（米国特許第4,127,566 号）。しかしながら、該
ポリエステル共重合体は、融点低下が大きく、かつ耐熱
性がやや低いという欠点を有している。しかも、原料に
用いるメチルホスフィンは、常温、常圧で気体であり、
空気に触れると容易に発火、爆発するという、非常に危
険で取り扱いが困難な物質であり、しかも毒性が極めて
高い。したがって、取り扱いが容易で、しかも毒性の低
いモノアルキルホスフィンが望まれている。また、最
近、難燃性ポリエステル共重合体の原料モノマーとして
下記一般式（５）
質、帯電防止性等の高機能性が要求されている。これら
の用途には有機リン化合物、例えばメチルホスフィンか
ら誘導されるビス（カルボキシエチル）メチルホスフィ
ンオキサイドが使用されている。この化合物を共重合さ
せたポリエステルが良好な難燃性を示すことが開示され
ている（米国特許第4,127,566 号）。しかしながら、該
ポリエステル共重合体は、融点低下が大きく、かつ耐熱
性がやや低いという欠点を有している。しかも、原料に
用いるメチルホスフィンは、常温、常圧で気体であり、
空気に触れると容易に発火、爆発するという、非常に危
険で取り扱いが困難な物質であり、しかも毒性が極めて
高い。したがって、取り扱いが容易で、しかも毒性の低
いモノアルキルホスフィンが望まれている。また、最
近、難燃性ポリエステル共重合体の原料モノマーとして
下記一般式（５）
【０００３】
【化５】
【０００４】（式中、Ｌはアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、飽和脂環式化合物、Ｍは水素原子または炭
素原子数１〜４のアルキル基、Ｎは水素原子またはメチ
ル基を示す）で表されるホスフィンオキサイドの製造方
法が開示されている（特開平６−１６６６９２号公報、
特開平６−１６６６９３号公報）。
ラルキル基、飽和脂環式化合物、Ｍは水素原子または炭
素原子数１〜４のアルキル基、Ｎは水素原子またはメチ
ル基を示す）で表されるホスフィンオキサイドの製造方
法が開示されている（特開平６−１６６６９２号公報、
特開平６−１６６６９３号公報）。
【０００５】上記製造方法によれば、ホスフィンオキサ
イドは、まず１級ホスフィンとアクリロニトリルを反応
させた後、蒸留精製し、過酸化水素で酸化させた後、ア
ルカリで加水分解することにより合成されるか、また
は、工程の順序を変えて、アルカリで加水分解した後に
過酸化水素で酸化させることにより、合成されている。
しかしながら、これらの方法においては、合成に際して
の工程が長いことや、加水分解時に多量に副生する塩化
アンモニウムとの分離が困難で、純度の良いものが得ら
れない等の欠点を有している。また、上記一般式（５）
において、Ｌがブチルの場合も記載されているが、実施
例に記載されているんのではない。実際、Ｌがｔ−ブチ
ルや１,１,３,３−テトラメチルブチルであるような場
合には、上記先行技術のような方法では製造することが
できない（後記の比較例１参照）。また、実施例に具体
的に開示されている１級ホスフィンであるモノフェニル
ホスフィンは、入手が困難で、しかも値段が高価であ
る。しかも、本発明に係る具体的な化合物や合成法につ
いては何ら開示されてはいない。
イドは、まず１級ホスフィンとアクリロニトリルを反応
させた後、蒸留精製し、過酸化水素で酸化させた後、ア
ルカリで加水分解することにより合成されるか、また
は、工程の順序を変えて、アルカリで加水分解した後に
過酸化水素で酸化させることにより、合成されている。
しかしながら、これらの方法においては、合成に際して
の工程が長いことや、加水分解時に多量に副生する塩化
アンモニウムとの分離が困難で、純度の良いものが得ら
れない等の欠点を有している。また、上記一般式（５）
において、Ｌがブチルの場合も記載されているが、実施
例に記載されているんのではない。実際、Ｌがｔ−ブチ
ルや１,１,３,３−テトラメチルブチルであるような場
合には、上記先行技術のような方法では製造することが
できない（後記の比較例１参照）。また、実施例に具体
的に開示されている１級ホスフィンであるモノフェニル
ホスフィンは、入手が困難で、しかも値段が高価であ
る。しかも、本発明に係る具体的な化合物や合成法につ
いては何ら開示されてはいない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記事
実に鑑み、機能性有機リン化合物としての二官能アルキ
ルホスフィンオキサイドについて鋭意研究をおこなった
結果、新規な二官能アルキルホスフィンオキサイド化合
物を確認した。またその製造方法として、モノアルキル
ホスフィンと（メタ）アクリル酸またはそのエステルと
を酸触媒の存在下で反応し、次いで該溶液に酸化剤を添
加反応させることにより、高純度で且つ高収率で新規な
二官能アルキルホスフィンオキサイドを得ることを知見
し、本発明を完成した。
実に鑑み、機能性有機リン化合物としての二官能アルキ
ルホスフィンオキサイドについて鋭意研究をおこなった
結果、新規な二官能アルキルホスフィンオキサイド化合
物を確認した。またその製造方法として、モノアルキル
ホスフィンと（メタ）アクリル酸またはそのエステルと
を酸触媒の存在下で反応し、次いで該溶液に酸化剤を添
加反応させることにより、高純度で且つ高収率で新規な
二官能アルキルホスフィンオキサイドを得ることを知見
し、本発明を完成した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、下記一
般式（１）
般式（１）
【０００８】
【化６】
【０００９】［式中、Ｒ1 は下記一般式（２）
【００１０】
【化７】
【００１１】（式中、ｎは０〜１の整数を示す）で表さ
れるアルキル基、Ｒ2 は水素原子、炭素原子数１〜８の
アルキル基及びヒドロキシアルキル基、Ｒ3 は水素原
子、メチル基を示す。］で表される二官能アルキルホス
フィンオキサイドを提供するものである。また本発明
は、下記一般式（３）
れるアルキル基、Ｒ2 は水素原子、炭素原子数１〜８の
アルキル基及びヒドロキシアルキル基、Ｒ3 は水素原
子、メチル基を示す。］で表される二官能アルキルホス
フィンオキサイドを提供するものである。また本発明
は、下記一般式（３）
【００１２】
【化８】
【００１３】（式中、ｎは０〜１の整数を示す）で表さ
れるモノアルキルホスフィンと、下記一般式（４）
れるモノアルキルホスフィンと、下記一般式（４）
【００１４】
【化９】
【００１５】（式中、Ｒ2 は水素原子、炭素原子数１〜
８のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ3 は水素原
子またはメチル基を示す。）で表される（メタ）アクリ
ル酸またはそのエステル（以下、「アクリル酸エステル
等」という）を酸触媒の存在下で反応し、さらに該反応
液に酸化剤を添加して反応することを特徴とする一般式
（１）の二官能アルキルホスフィンオキサイドの製造方
法を提供するものである。
８のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ3 は水素原
子またはメチル基を示す。）で表される（メタ）アクリ
ル酸またはそのエステル（以下、「アクリル酸エステル
等」という）を酸触媒の存在下で反応し、さらに該反応
液に酸化剤を添加して反応することを特徴とする一般式
（１）の二官能アルキルホスフィンオキサイドの製造方
法を提供するものである。
【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。 （本発明の化合物）本発明の二官能アルキルホスフィン
オキサイドである一般式（１）の化合物は、新規な化合
物である。本発明に含まれる化合物を例示すれば、ビス
−（２−カルボキシエチル）−1,1,3,3 −テトラメチル
ブチルホスフィンオキサイド、ビス−（２−カルベトキ
シエチル）−1,1,3,3 −テトラメチルブチルホスフィン
オキサイド、ビス−［２−カルボ（２−ヒドロキシエト
キシ）エチル］−1,1,3,3 −テトラメチルブチルホスフ
ィンオキサイド、ビス−（２−カルボキシプロピル）−
1,1,3,3 −テトラメチルブチルホスフィンオキサイド、
ビス−（２−カルボキシエチル）−tert−ブチルホスフ
ィンオキサイド、ビス−（２−カルベトシエチル）−te
rt−ブチルホスフィンオキサイド、ビス−［２−カルボ
（２−ヒドロキシエトキシ）エチル］−tert−ブチルホ
スフィンオキサイド、ビス−（２−カルボキシプロピ
ル）−tert−ブチルホスフィンオキサイド等が挙げられ
る。
オキサイドである一般式（１）の化合物は、新規な化合
物である。本発明に含まれる化合物を例示すれば、ビス
−（２−カルボキシエチル）−1,1,3,3 −テトラメチル
ブチルホスフィンオキサイド、ビス−（２−カルベトキ
シエチル）−1,1,3,3 −テトラメチルブチルホスフィン
オキサイド、ビス−［２−カルボ（２−ヒドロキシエト
キシ）エチル］−1,1,3,3 −テトラメチルブチルホスフ
ィンオキサイド、ビス−（２−カルボキシプロピル）−
1,1,3,3 −テトラメチルブチルホスフィンオキサイド、
ビス−（２−カルボキシエチル）−tert−ブチルホスフ
ィンオキサイド、ビス−（２−カルベトシエチル）−te
rt−ブチルホスフィンオキサイド、ビス−［２−カルボ
（２−ヒドロキシエトキシ）エチル］−tert−ブチルホ
スフィンオキサイド、ビス−（２−カルボキシプロピ
ル）−tert−ブチルホスフィンオキサイド等が挙げられ
る。
【００１７】本発明に係る含リン化合物は、上記一般式
（１）からわかるように、２つのカルボキシ基を有する
ことから二官能性で単独または他のモノマーと重合性を
示す。また、この化合物は、この官能基中の炭素と燐と
がＰ−Ｃ結合を持つことから、他のＰ−Ｏ結合を持つ有
機含リン化合物に比べて化学的、熱的安定性に顕著に優
れているものである。本発明に係る化合物は、一般式
（１）におけるＲ1 が分枝構造を有するアルキル基、特
にｔ−ブチル、または１,１,３,３−テトラメチルブチ
ルであることを特徴とするものである。また、枝分かれ
のあるアルキル基のような、かさ高い置換基を有する本
発明に係る化合物をポリエステル等に共重合させた場
合、重合体の内部回転に対する障害が大きくなるため
に、転化温度が高くなり、また耐熱温度が高くなるもの
である。本発明の化合物は、前記一般式（１）において
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 の種類によって異なるが、常温では
通常、白色結晶乃至無色透明な液体である。Ｒ2 の炭素
数が１〜４のアルキル基であるエステルタイプが、経済
的、工業面から特に有用性があると言える。 （本発明の化合物の製造方法）本発明の二官能アルキル
ホスフィンオキサイドは、下記一般式（３）
（１）からわかるように、２つのカルボキシ基を有する
ことから二官能性で単独または他のモノマーと重合性を
示す。また、この化合物は、この官能基中の炭素と燐と
がＰ−Ｃ結合を持つことから、他のＰ−Ｏ結合を持つ有
機含リン化合物に比べて化学的、熱的安定性に顕著に優
れているものである。本発明に係る化合物は、一般式
（１）におけるＲ1 が分枝構造を有するアルキル基、特
にｔ−ブチル、または１,１,３,３−テトラメチルブチ
ルであることを特徴とするものである。また、枝分かれ
のあるアルキル基のような、かさ高い置換基を有する本
発明に係る化合物をポリエステル等に共重合させた場
合、重合体の内部回転に対する障害が大きくなるため
に、転化温度が高くなり、また耐熱温度が高くなるもの
である。本発明の化合物は、前記一般式（１）において
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 の種類によって異なるが、常温では
通常、白色結晶乃至無色透明な液体である。Ｒ2 の炭素
数が１〜４のアルキル基であるエステルタイプが、経済
的、工業面から特に有用性があると言える。 （本発明の化合物の製造方法）本発明の二官能アルキル
ホスフィンオキサイドは、下記一般式（３）
【００１８】
【化１０】
【００１９】（式中、ｎは０〜１の整数を示す）で表さ
れるモノアルキルホスフィンと、下記一般式（４）
れるモノアルキルホスフィンと、下記一般式（４）
【００２０】
【化１１】
【００２１】（式中、Ｒ2 は水素原子、炭素原子数１〜
８のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ3 は水素原
子またはメチル基を示す。）で表される（メタ）アクリ
ル酸エステル等を酸触媒の存在下で反応し、さらに該反
応液に酸化剤を添加して反応することにより得ることが
できる。
８のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ3 は水素原
子またはメチル基を示す。）で表される（メタ）アクリ
ル酸エステル等を酸触媒の存在下で反応し、さらに該反
応液に酸化剤を添加して反応することにより得ることが
できる。
【００２２】（モノアルキルホスフィン）本発明の二官
能アルキルホスフィンオキサイドを製造するための原料
であるモノアルキルホスフィンは、一般式（３）で表さ
れるものであり、具体的には1,1,3,3 −テトラメチルブ
チルホスフィン、tert−ブチルホスフィンである。
能アルキルホスフィンオキサイドを製造するための原料
であるモノアルキルホスフィンは、一般式（３）で表さ
れるものであり、具体的には1,1,3,3 −テトラメチルブ
チルホスフィン、tert−ブチルホスフィンである。
【００２３】（アクリル酸エステル等）他の原料として
使用する（メタ）アクリル酸エステル等は、（４）式に
あるものであれば特に限定はないが、例えばアクリル
酸、アクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエス
テル、アクリル酸ブチルエステル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシルエステル、メタクリル酸、メタアクリル酸メ
チルエステル、メタアクリル酸エチルエステル、メタア
クリル酸ブチルエステル、メタアクリル酸２−エチルヘ
キシルエステル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルエス
テル等が挙げられる。
使用する（メタ）アクリル酸エステル等は、（４）式に
あるものであれば特に限定はないが、例えばアクリル
酸、アクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエス
テル、アクリル酸ブチルエステル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシルエステル、メタクリル酸、メタアクリル酸メ
チルエステル、メタアクリル酸エチルエステル、メタア
クリル酸ブチルエステル、メタアクリル酸２−エチルヘ
キシルエステル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルエス
テル等が挙げられる。
【００２４】（酸触媒）上記２つの化合物の反応は酸触
媒の存在下で進行する。使用する酸触媒は、例えば塩
酸、硫酸、硝酸、燐酸、過塩素酸、過ヨウ素酸、フッ化
水素酸、メタンスルホン酸等のプロトン酸等が挙げられ
るが、特に塩酸が工業的に有利である。 （酸化剤）次工程で使用される酸化剤は、過酸化水素、
過酸化ベンゾイル等の過酸化物、硝酸、ＮＯ、Ｎ2Ｏ
4 、Ｎ2Ｏ等の窒素酸化物、塩素等が挙げられるが、過
酸化水素が工業的に有利である。
媒の存在下で進行する。使用する酸触媒は、例えば塩
酸、硫酸、硝酸、燐酸、過塩素酸、過ヨウ素酸、フッ化
水素酸、メタンスルホン酸等のプロトン酸等が挙げられ
るが、特に塩酸が工業的に有利である。 （酸化剤）次工程で使用される酸化剤は、過酸化水素、
過酸化ベンゾイル等の過酸化物、硝酸、ＮＯ、Ｎ2Ｏ
4 、Ｎ2Ｏ等の窒素酸化物、塩素等が挙げられるが、過
酸化水素が工業的に有利である。
【００２５】（反応条件）本反応は、前記したように、
モノアルキルホスフィンとアクリル酸エステル等とのカ
ップリングと、次いで第１段の反応生成物を酸化させる
２段階の工程をとる。まず、第１段のカップリング反応
は、出発原料の物性及び酸触媒等によって条件は変化す
るが、多くの場合モノアルキルホスフィン１モルに対し
てアクリル酸エステル等２〜５モル、好ましくは２〜３
モルとアクリル酸エステル等が少過剰が適当である。ま
た、酸触媒は、その種類と反応条件等によっても異なる
が、多くの場合、モノアルキルホスフィン１モルに対し
て１〜５モル、好ましくは１〜２モルが適当である。
モノアルキルホスフィンとアクリル酸エステル等とのカ
ップリングと、次いで第１段の反応生成物を酸化させる
２段階の工程をとる。まず、第１段のカップリング反応
は、出発原料の物性及び酸触媒等によって条件は変化す
るが、多くの場合モノアルキルホスフィン１モルに対し
てアクリル酸エステル等２〜５モル、好ましくは２〜３
モルとアクリル酸エステル等が少過剰が適当である。ま
た、酸触媒は、その種類と反応条件等によっても異なる
が、多くの場合、モノアルキルホスフィン１モルに対し
て１〜５モル、好ましくは１〜２モルが適当である。
【００２６】反応温度は−３０〜３０℃、好ましくは１
０〜２０℃であり、撹拌下で０.５〜２４時間、好まし
くは０.５〜１０時間の反応時間である。反応操作とし
ては、反応容器内を窒素やヘリウム等の不活性ガスで十
分置換した後、多くの場合モノアルキルホスフィンと酸
を仕込んだ後、アクリル酸エステル等を滴下することに
より反応させる。反応終了後、該反応液を必要に応じて
濃縮して酸触媒を除去する。第１段の反応生成物を酸化
させる第２段反応は、第１段反応溶液に必要に応じて水
またはアルコール及びその混合液を添加した後、酸化剤
を滴下反応させればよい。
０〜２０℃であり、撹拌下で０.５〜２４時間、好まし
くは０.５〜１０時間の反応時間である。反応操作とし
ては、反応容器内を窒素やヘリウム等の不活性ガスで十
分置換した後、多くの場合モノアルキルホスフィンと酸
を仕込んだ後、アクリル酸エステル等を滴下することに
より反応させる。反応終了後、該反応液を必要に応じて
濃縮して酸触媒を除去する。第１段の反応生成物を酸化
させる第２段反応は、第１段反応溶液に必要に応じて水
またはアルコール及びその混合液を添加した後、酸化剤
を滴下反応させればよい。
【００２７】酸化剤は、選択される酸化剤によって異な
るが、酸化剤を当初仕込んだモノアルキルホスフィンに
対して１.０〜１.１モル、好ましくは１〜１.０５モル
が適当である。水またはアルコール及びその混合液は、
必要に応じて添加すればよくその量は特に制限されな
い。なお、アルコールはアクリル酸エステル等のアルキ
ルエステル基に対応するアルコール、例えばアクリル酸
メチルエステルであればメタノール、アクリル酸エチル
エステルであればエタノールを適宜使用することが好ま
しい。
るが、酸化剤を当初仕込んだモノアルキルホスフィンに
対して１.０〜１.１モル、好ましくは１〜１.０５モル
が適当である。水またはアルコール及びその混合液は、
必要に応じて添加すればよくその量は特に制限されな
い。なお、アルコールはアクリル酸エステル等のアルキ
ルエステル基に対応するアルコール、例えばアクリル酸
メチルエステルであればメタノール、アクリル酸エチル
エステルであればエタノールを適宜使用することが好ま
しい。
【００２８】反応温度は、室温〜９０℃、好ましくは６
０〜７０℃で滴下反応させ、その後同温度で熟成反応を
０.５〜１０時間、好ましくは１〜２時間おこなう。反
応操作は、第１反応で得られた該反応溶液に、必要に応
じて水またはアルコールを添加した後、撹拌下で酸化剤
を滴下し反応させればよい。反応終了後、反応液を濃縮
させ白色結晶乃至無色透明な液体である本発明の二官能
アルキルホスフィンオキサイドを得る。
０〜７０℃で滴下反応させ、その後同温度で熟成反応を
０.５〜１０時間、好ましくは１〜２時間おこなう。反
応操作は、第１反応で得られた該反応溶液に、必要に応
じて水またはアルコールを添加した後、撹拌下で酸化剤
を滴下し反応させればよい。反応終了後、反応液を濃縮
させ白色結晶乃至無色透明な液体である本発明の二官能
アルキルホスフィンオキサイドを得る。
【００２９】
【作用】本発明に係る反応は、第１段反応として一般式
（３）と（４）を酸触媒の存在で反応させて、下記一般
式（６）の３級ホスフィン塩酸塩を生成させるものであ
る。
（３）と（４）を酸触媒の存在で反応させて、下記一般
式（６）の３級ホスフィン塩酸塩を生成させるものであ
る。
【００３０】
【化１２】
【００３１】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は前記と同義を
示す。） 次いで、第２段反応として、一般式（５）の３級ホスフ
ィン塩酸塩を酸化剤により一般式（１）の二官能アルキ
ルホスフィンオキサイドを得る。
示す。） 次いで、第２段反応として、一般式（５）の３級ホスフ
ィン塩酸塩を酸化剤により一般式（１）の二官能アルキ
ルホスフィンオキサイドを得る。
【００３２】
【実施例】以下に実施例によってさらに本発明を具体的
に説明する。 実施例１ コンデンサー、温度計、撹拌機を備えた５００ｍｌの四
つ口フラスコを、十分に窒素で置換した。窒素気流下、
1,1,3,3-テトラメチルブチルホスフィン１０９.７ｇ
（０.７５モル）、濃塩酸１０５.７ｇ（１.１２５モ
ル）を仕込んだ。撹拌しながらアクリル酸１０８.０ｇ
（１.５モル）を３０℃以下に保ちながら徐々に滴下し
た。反応液は、均一の無色透明液体となった。エバポレ
ーターで濃縮して、過剰の塩酸及び水を留去した。水１
００ｍｌに溶解させ、３０％過酸化水素８７.６ｇ（０.
７７モル）を、６０〜７０℃に保ちながら滴下した。滴
下終了後、９０℃で１時間熟成させた。除冷により約５
０℃付近から結晶析出が始まり、さらに液量を１／２ま
で濃縮した。析出した結晶を濾別し水で洗浄後、真空乾
燥することにより白色結晶２０２.１ｇ（０.６６モル）
を得た。
に説明する。 実施例１ コンデンサー、温度計、撹拌機を備えた５００ｍｌの四
つ口フラスコを、十分に窒素で置換した。窒素気流下、
1,1,3,3-テトラメチルブチルホスフィン１０９.７ｇ
（０.７５モル）、濃塩酸１０５.７ｇ（１.１２５モ
ル）を仕込んだ。撹拌しながらアクリル酸１０８.０ｇ
（１.５モル）を３０℃以下に保ちながら徐々に滴下し
た。反応液は、均一の無色透明液体となった。エバポレ
ーターで濃縮して、過剰の塩酸及び水を留去した。水１
００ｍｌに溶解させ、３０％過酸化水素８７.６ｇ（０.
７７モル）を、６０〜７０℃に保ちながら滴下した。滴
下終了後、９０℃で１時間熟成させた。除冷により約５
０℃付近から結晶析出が始まり、さらに液量を１／２ま
で濃縮した。析出した結晶を濾別し水で洗浄後、真空乾
燥することにより白色結晶２０２.１ｇ（０.６６モル）
を得た。
【００３３】生成物は、融点１４２℃で、ＦＡＢ−ＭＡ
ＳＳ、1Ｈ−ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲにより、ビス−（２−
カルボキシエチル）−1,1,3,3 −テトラメチルブチルホ
スフィンオキサイドと確認された。 ＦＡＢ−ＭＡＳＳ：ｍ／ｚ＝３０７［Ｍ＋Ｈ］+1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ,δ）：１.０８（ｓ，９
Ｈ），１.３７（ｄ,６Ｈ，Ｊ＝１７.３Ｈｚ），１.６５
（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８.９３Ｈｚ），２.１８（ｍ,４
Ｈ），２.７２（ｍ，４Ｈ），８.４８（ｓ，２Ｈ） ＦＴ−ＩＲ分析結果は表１に示す。
ＳＳ、1Ｈ−ＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲにより、ビス−（２−
カルボキシエチル）−1,1,3,3 −テトラメチルブチルホ
スフィンオキサイドと確認された。 ＦＡＢ−ＭＡＳＳ：ｍ／ｚ＝３０７［Ｍ＋Ｈ］+1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ,δ）：１.０８（ｓ，９
Ｈ），１.３７（ｄ,６Ｈ，Ｊ＝１７.３Ｈｚ），１.６５
（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８.９３Ｈｚ），２.１８（ｍ,４
Ｈ），２.７２（ｍ，４Ｈ），８.４８（ｓ，２Ｈ） ＦＴ−ＩＲ分析結果は表１に示す。
【００３４】実施例２ 実施例１と同様の装置を用いて、窒素気流下、1,1,3,3
−テトラメチルブチルホスフィン７３.１ｇ（０.５モ
ル）、濃塩酸７０.５ｇ（０.７５モル）を仕込んだ。撹
拌しながらアクリル酸エチル１００.１ｇ（１.０モル）
を３０℃以下に保ちながら滴下し、さらに室温で２０時
間反応させ、均一の無色透明液体を得た。エバポレータ
ーで濃縮して、過剰の塩酸及び水を留去した。エタノー
ル１００ｍｌに溶解させ、３０％過酸化水素５８.９ｇ
（０.５２モル）を、６０〜７０℃に保ちながら滴下し
た。滴下終了後、９０℃で１時間熟成させた。反応液を
エバポレーターで溶媒等を除去することにより、無色透
明粘性液体１３７.７ｇ（０.３８モル）を得た。
−テトラメチルブチルホスフィン７３.１ｇ（０.５モ
ル）、濃塩酸７０.５ｇ（０.７５モル）を仕込んだ。撹
拌しながらアクリル酸エチル１００.１ｇ（１.０モル）
を３０℃以下に保ちながら滴下し、さらに室温で２０時
間反応させ、均一の無色透明液体を得た。エバポレータ
ーで濃縮して、過剰の塩酸及び水を留去した。エタノー
ル１００ｍｌに溶解させ、３０％過酸化水素５８.９ｇ
（０.５２モル）を、６０〜７０℃に保ちながら滴下し
た。滴下終了後、９０℃で１時間熟成させた。反応液を
エバポレーターで溶媒等を除去することにより、無色透
明粘性液体１３７.７ｇ（０.３８モル）を得た。
【００３５】生成物は、ＦＡＢ−ＭＡＳＳ、1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、ＦＴ−ＩＲにより、ビス−（２−カルベトキシエチ
ル）−1,1,3,3 −テトラメチルブチルホスフィンオキサ
イドと確認された。 ＦＡＢ−ＭＡＳＳ：ｍ／ｚ＝３６３［Ｍ＋Ｈ］+1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）：１.０６（ｓ，９
Ｈ），１.２９（ｔ，６Ｈ,Ｊ＝７.４４Ｈｚ），１.４１
（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝１７.３Ｈｚ）,２.２９（ｍ，４
Ｈ），２.７７（ｍ，４Ｈ），４.１９（ｑ，４Ｈ.Ｊ＝
７.１４Ｈｚ） ＦＴ−ＩＲ分析結果は表１に示す。
Ｒ、ＦＴ−ＩＲにより、ビス−（２−カルベトキシエチ
ル）−1,1,3,3 −テトラメチルブチルホスフィンオキサ
イドと確認された。 ＦＡＢ−ＭＡＳＳ：ｍ／ｚ＝３６３［Ｍ＋Ｈ］+1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）：１.０６（ｓ，９
Ｈ），１.２９（ｔ，６Ｈ,Ｊ＝７.４４Ｈｚ），１.４１
（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝１７.３Ｈｚ）,２.２９（ｍ，４
Ｈ），２.７７（ｍ，４Ｈ），４.１９（ｑ，４Ｈ.Ｊ＝
７.１４Ｈｚ） ＦＴ−ＩＲ分析結果は表１に示す。
【００３６】実施例３ 実施例１と同様の装置を用いて、窒素気流下、1,1,3,3
−テトラメチルブチルホスフィン７３.１ｇ（０.５モ
ル）、濃塩酸７０.５ｇ（０.７５モル）を仕込んだ。撹
拌しながらアクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル１
１６.１ｇ（１.０モル）を３０℃以下に保ちながら滴下
し、さらに室温で１０時間反応させ、均一の無色透明液
体を得た。エバポレーターで濃縮して、過剰の塩酸及び
水を留去した。水１００ｍｌに溶解させ、３０％過酸化
水素５８.９ｇ（０.５２モル）を、室温に保ちながら滴
下した。反応液をエバポレーターで溶媒等を除去するこ
とにより、無色透明粘性液体１６１.７ｇ（０.４１モ
ル）を得た。
−テトラメチルブチルホスフィン７３.１ｇ（０.５モ
ル）、濃塩酸７０.５ｇ（０.７５モル）を仕込んだ。撹
拌しながらアクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル１
１６.１ｇ（１.０モル）を３０℃以下に保ちながら滴下
し、さらに室温で１０時間反応させ、均一の無色透明液
体を得た。エバポレーターで濃縮して、過剰の塩酸及び
水を留去した。水１００ｍｌに溶解させ、３０％過酸化
水素５８.９ｇ（０.５２モル）を、室温に保ちながら滴
下した。反応液をエバポレーターで溶媒等を除去するこ
とにより、無色透明粘性液体１６１.７ｇ（０.４１モ
ル）を得た。
【００３７】生成物は、ＦＡＢ−ＭＡＳＳ、1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、ＦＴ−ＩＲにより、ビス−［２−カルボ（２−ヒド
ロキシエトキシ）エチル］−1,1,3,3 −テトラメチルブ
チルホスフィンオキサイドと確認された。 ＦＡＢ−ＭＡＳＳ：ｍ／ｚ＝３９５［Ｍ＋Ｈ］+1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）：１.０６（ｓ，９
Ｈ），１.３６（ｄ，６Ｈ,Ｊ＝１７.３Ｈｚ），１.５３
（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８.３３Ｈｚ）,２.１３（ｍ，４
Ｈ），２.７７（ｍ，４Ｈ），３.７０（ｓ，２Ｈ），
３.８０（ｍ，４Ｈ），４.３０（ｍ，４Ｈ） ＦＴ−ＩＲ分析結果は表１に示す。
Ｒ、ＦＴ−ＩＲにより、ビス−［２−カルボ（２−ヒド
ロキシエトキシ）エチル］−1,1,3,3 −テトラメチルブ
チルホスフィンオキサイドと確認された。 ＦＡＢ−ＭＡＳＳ：ｍ／ｚ＝３９５［Ｍ＋Ｈ］+1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）：１.０６（ｓ，９
Ｈ），１.３６（ｄ，６Ｈ,Ｊ＝１７.３Ｈｚ），１.５３
（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８.３３Ｈｚ）,２.１３（ｍ，４
Ｈ），２.７７（ｍ，４Ｈ），３.７０（ｓ，２Ｈ），
３.８０（ｍ，４Ｈ），４.３０（ｍ，４Ｈ） ＦＴ−ＩＲ分析結果は表１に示す。
【００３８】実施例４ 実施例１と同様の装置を用いて、窒素気流下、1,1,3,3
−テトラメチルブチルホスフィン７３.１ｇ（０.５モ
ル）、濃塩酸７０.５ｇ（０.７５モル）を仕込んだ。撹
拌しながらメタクリル酸８６.１ｇ（１.０モル）を３０
℃以下に保ちながら滴下し、さらに室温で５時間反応さ
せ、均一の無色透明液体を得た。エバポレーターで濃縮
して、過剰の塩酸及び水を留去した。水１００ｍｌに溶
解させ、３０％過酸化水素５８.９ｇ（０.５２モル）
を、６０〜７０℃に保ちながら滴下し、さらに９０℃で
１時間熟成した。反応液をエバポレーターで溶媒等を除
去することにより、無色透明粘性液体１４７.１ｇ（０.
４４モル）を得た。
−テトラメチルブチルホスフィン７３.１ｇ（０.５モ
ル）、濃塩酸７０.５ｇ（０.７５モル）を仕込んだ。撹
拌しながらメタクリル酸８６.１ｇ（１.０モル）を３０
℃以下に保ちながら滴下し、さらに室温で５時間反応さ
せ、均一の無色透明液体を得た。エバポレーターで濃縮
して、過剰の塩酸及び水を留去した。水１００ｍｌに溶
解させ、３０％過酸化水素５８.９ｇ（０.５２モル）
を、６０〜７０℃に保ちながら滴下し、さらに９０℃で
１時間熟成した。反応液をエバポレーターで溶媒等を除
去することにより、無色透明粘性液体１４７.１ｇ（０.
４４モル）を得た。
【００３９】生成物は、ＦＡＢ−ＭＡＳＳ、1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、ＦＴ−ＩＲにより、ビス−（２−カルボキシプロピ
ル）−1,1,3,3 −テトラメチルブチルホスフィンオキサ
イドと確認された。 ＦＡＢ−ＭＡＳＳ：ｍ／ｚ＝３３５［Ｍ＋Ｈ］+1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）：１.０５（ｓ，９
Ｈ），１.３２（ｄ，６Ｈ,Ｊ＝１６.７Ｈｚ），１.３４
（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７.１４Ｈｚ）,１.６７（ｄ，２Ｈ，
Ｊ＝１５.５Ｈｚ），２.１１（ｍ，１Ｈ）,２.９４
（ｍ，２Ｈ），８.７０（ｓ，２Ｈ） ＦＴ−ＩＲ分析結果は表１に示す。
Ｒ、ＦＴ−ＩＲにより、ビス−（２−カルボキシプロピ
ル）−1,1,3,3 −テトラメチルブチルホスフィンオキサ
イドと確認された。 ＦＡＢ−ＭＡＳＳ：ｍ／ｚ＝３３５［Ｍ＋Ｈ］+1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）：１.０５（ｓ，９
Ｈ），１.３２（ｄ，６Ｈ,Ｊ＝１６.７Ｈｚ），１.３４
（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７.１４Ｈｚ）,１.６７（ｄ，２Ｈ，
Ｊ＝１５.５Ｈｚ），２.１１（ｍ，１Ｈ）,２.９４
（ｍ，２Ｈ），８.７０（ｓ，２Ｈ） ＦＴ−ＩＲ分析結果は表１に示す。
【００４０】実施例５ 温度計、撹拌機、圧力計を備えた５００ｍｌのガラス製
耐圧容器を十分に窒素で置換した。容器を減圧にして、
tert- ブチルホスフィン４５.１ｇ（０.５モル）、濃塩
酸７０.５ｇ（０.７５モル）を仕込んだ。撹拌しながら
アクリル酸７２.１ｇ（１.０モル）を３０℃以下に保ち
ながら圧入ポンプで添加し、さらに室温で１時間反応さ
せた。窒素雰囲気で、反応液を抜き取ったところ、均一
の無色透明液体を得た。エバポレーターで濃縮して、過
剰の塩酸及び水を留去した。水１００ｍｌに溶解させ、
３０％過酸化水素５８.９ｇ（０.５２モル）を、６０〜
７０℃に保ちながら滴下し、さらに９０℃で１時間熟成
した。液量を１／２まで濃縮し、析出した結晶を濾別し
水で洗浄後、真空乾燥することにより、融点１８８℃の
白色結晶１０７.６ｇ（０.４３モル）を得た。
耐圧容器を十分に窒素で置換した。容器を減圧にして、
tert- ブチルホスフィン４５.１ｇ（０.５モル）、濃塩
酸７０.５ｇ（０.７５モル）を仕込んだ。撹拌しながら
アクリル酸７２.１ｇ（１.０モル）を３０℃以下に保ち
ながら圧入ポンプで添加し、さらに室温で１時間反応さ
せた。窒素雰囲気で、反応液を抜き取ったところ、均一
の無色透明液体を得た。エバポレーターで濃縮して、過
剰の塩酸及び水を留去した。水１００ｍｌに溶解させ、
３０％過酸化水素５８.９ｇ（０.５２モル）を、６０〜
７０℃に保ちながら滴下し、さらに９０℃で１時間熟成
した。液量を１／２まで濃縮し、析出した結晶を濾別し
水で洗浄後、真空乾燥することにより、融点１８８℃の
白色結晶１０７.６ｇ（０.４３モル）を得た。
【００４１】生成物は、ＦＡＢ−ＭＡＳＳ、1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、ＦＴ−ＩＲにより、ビス−（２−カルボキシエチ
ル）−tert−ブチルホスフィンオキサイドと確認され
た。 ＦＡＢ−ＭＡＳＳ：ｍ／ｚ＝２５１［Ｍ＋Ｈ］+1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）：１.１５（ｄ，９Ｈ，
Ｊ＝１４.３Ｈｚ）,２.３２（ｍ，４Ｈ），２.８２
（ｍ，４Ｈ），８.４２（ｓ，２Ｈ） ＦＴ−ＩＲ分析結果は表１に示す。
Ｒ、ＦＴ−ＩＲにより、ビス−（２−カルボキシエチ
ル）−tert−ブチルホスフィンオキサイドと確認され
た。 ＦＡＢ−ＭＡＳＳ：ｍ／ｚ＝２５１［Ｍ＋Ｈ］+1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）：１.１５（ｄ，９Ｈ，
Ｊ＝１４.３Ｈｚ）,２.３２（ｍ，４Ｈ），２.８２
（ｍ，４Ｈ），８.４２（ｓ，２Ｈ） ＦＴ−ＩＲ分析結果は表１に示す。
【００４２】実施例６ 実施例５と同様のガラス製耐圧容器を用いて、tert- ブ
チルホスフィン４５.１ｇ（０.５モル）、濃塩酸７０.
５ｇ（０.７５モル）を仕込んだ。撹拌しながらアクリ
ル酸エチル１００.１ｇ（１.０モル）を３０℃以下に保
ちながら圧入ポンプで添加し、さらに室温で２０時間反
応させた。窒素雰囲気で、反応液を抜き取ったところ、
均一の無色透明液体を得た。エバポレーターで濃縮し
て、過剰の塩酸及び水を留去した。エタノール１００ｍ
ｌに溶解させ、３０％過酸化水素５８.９ｇ（０.５２モ
ル）を、６０〜７０℃に保ちながら滴下した。滴下終了
後、９０℃で１時間熟成させた。反応液をエバポレータ
ーで溶媒等を除去することにより、無色透明粘性液体１
１９.４ｇ（０.３９モル）を得た。
チルホスフィン４５.１ｇ（０.５モル）、濃塩酸７０.
５ｇ（０.７５モル）を仕込んだ。撹拌しながらアクリ
ル酸エチル１００.１ｇ（１.０モル）を３０℃以下に保
ちながら圧入ポンプで添加し、さらに室温で２０時間反
応させた。窒素雰囲気で、反応液を抜き取ったところ、
均一の無色透明液体を得た。エバポレーターで濃縮し
て、過剰の塩酸及び水を留去した。エタノール１００ｍ
ｌに溶解させ、３０％過酸化水素５８.９ｇ（０.５２モ
ル）を、６０〜７０℃に保ちながら滴下した。滴下終了
後、９０℃で１時間熟成させた。反応液をエバポレータ
ーで溶媒等を除去することにより、無色透明粘性液体１
１９.４ｇ（０.３９モル）を得た。
【００４３】生成物は、ＦＡＢ−ＭＡＳＳ、1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、ＦＴ−ＩＲにより、ビス−（２−カルベトキシエチ
ル）−tert−ブチルホスフィンオキサイドと確認され
た。 ＦＡＢ−ＭＡＳＳ：ｍ／ｚ＝３０７［Ｍ＋Ｈ］+1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）：１.１５（ｄ，９Ｈ，
Ｊ＝１４.２Ｈｚ）,１.２９（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７.４５Ｈ
ｚ），２.３０（ｍ，４Ｈ）,２.７５（ｍ，４Ｈ），４.
２０（ｑ，４Ｈ，Ｊ＝７.１４Ｈｚ） ＦＴ−ＩＲ結果は表１に示す。
Ｒ、ＦＴ−ＩＲにより、ビス−（２−カルベトキシエチ
ル）−tert−ブチルホスフィンオキサイドと確認され
た。 ＦＡＢ−ＭＡＳＳ：ｍ／ｚ＝３０７［Ｍ＋Ｈ］+1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）：１.１５（ｄ，９Ｈ，
Ｊ＝１４.２Ｈｚ）,１.２９（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７.４５Ｈ
ｚ），２.３０（ｍ，４Ｈ）,２.７５（ｍ，４Ｈ），４.
２０（ｑ，４Ｈ，Ｊ＝７.１４Ｈｚ） ＦＴ−ＩＲ結果は表１に示す。
【００４４】実施例７ 実施例５と同様のガラス製耐圧容器を用いて、tert- ブ
チルホスフィン４５.１ｇ（０.５モル）、濃塩酸７０.
５ｇ（０.７５モル）を仕込んだ。撹拌しながらアクリ
ル酸２−ヒドロキシエチルエステル１１６.１ｇ（１.０
モル）を３０℃以下に保ちながら圧入ポンプで添加し、
さらに室温で１０時間反応させた。窒素雰囲気で、反応
液を抜き取ったところ、均一の無色透明液体を得た。エ
バポレーターで濃縮して、過剰の塩酸及び水を留去し
た。水１００ｍｌに溶解させ、３０％過酸化水素５８.
９ｇ（０.５２モル）を、室温に保ちながら滴下した。
反応液をエバポレーターで溶媒等を除去することによ
り、無色透明粘性液体１３５.４ｇ（０.４０モル）を得
た。
チルホスフィン４５.１ｇ（０.５モル）、濃塩酸７０.
５ｇ（０.７５モル）を仕込んだ。撹拌しながらアクリ
ル酸２−ヒドロキシエチルエステル１１６.１ｇ（１.０
モル）を３０℃以下に保ちながら圧入ポンプで添加し、
さらに室温で１０時間反応させた。窒素雰囲気で、反応
液を抜き取ったところ、均一の無色透明液体を得た。エ
バポレーターで濃縮して、過剰の塩酸及び水を留去し
た。水１００ｍｌに溶解させ、３０％過酸化水素５８.
９ｇ（０.５２モル）を、室温に保ちながら滴下した。
反応液をエバポレーターで溶媒等を除去することによ
り、無色透明粘性液体１３５.４ｇ（０.４０モル）を得
た。
【００４５】生成物は、ＦＡＢ−ＭＡＳＳ、1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、ＦＴ−ＩＲにより、ビス−［２−カルボ（２−ヒド
ロキシエトキシ）エチル］−tert−ブチルホスフィンオ
キサイドと確認された。 ＦＡＢ−ＭＡＳＳ：ｍ／ｚ＝３３９［Ｍ＋Ｈ］+1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）：１.１３（ｄ，９Ｈ，
Ｊ＝１４.３Ｈｚ）,２.３０（ｍ，４Ｈ），２.８３
（ｍ，４Ｈ），３.７２（ｓ，２Ｈ），３.７５（ｍ，４
Ｈ），４.３２（ｍ，４Ｈ） ＦＴ−ＩＲ結果は表１に示す。
Ｒ、ＦＴ−ＩＲにより、ビス−［２−カルボ（２−ヒド
ロキシエトキシ）エチル］−tert−ブチルホスフィンオ
キサイドと確認された。 ＦＡＢ−ＭＡＳＳ：ｍ／ｚ＝３３９［Ｍ＋Ｈ］+1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）：１.１３（ｄ，９Ｈ，
Ｊ＝１４.３Ｈｚ）,２.３０（ｍ，４Ｈ），２.８３
（ｍ，４Ｈ），３.７２（ｓ，２Ｈ），３.７５（ｍ，４
Ｈ），４.３２（ｍ，４Ｈ） ＦＴ−ＩＲ結果は表１に示す。
【００４６】実施例８ 実施例５と同様のガラス製耐圧容器を用いて、tert- ブ
チルホスフィン４５.１ｇ（０.５モル）、濃塩酸７０.
５ｇ（０.７５モル）を仕込んだ。撹拌しながらメタク
リル酸８６.１ｇ（１.０モル）を３０℃以下に保ちなが
ら圧入ポンプで添加し、さらに室温で５時間反応させ
た。窒素雰囲気で、反応液を抜き取ったところ、均一の
無色透明液体を得た。エバポレーターで濃縮して、過剰
の塩酸及び水を留去した。水１００ｍｌに溶解させ、３
０％過酸化水素５８.９ｇ（０.５２モル）を、６０〜７
０℃に保ちながら滴下し、さらに９０℃で１時間熟成し
た。反応液をエバポレーターで溶媒等を除去することに
より、無色透明粘性液体１２５.３ｇ（０.４５モル）を
得た。
チルホスフィン４５.１ｇ（０.５モル）、濃塩酸７０.
５ｇ（０.７５モル）を仕込んだ。撹拌しながらメタク
リル酸８６.１ｇ（１.０モル）を３０℃以下に保ちなが
ら圧入ポンプで添加し、さらに室温で５時間反応させ
た。窒素雰囲気で、反応液を抜き取ったところ、均一の
無色透明液体を得た。エバポレーターで濃縮して、過剰
の塩酸及び水を留去した。水１００ｍｌに溶解させ、３
０％過酸化水素５８.９ｇ（０.５２モル）を、６０〜７
０℃に保ちながら滴下し、さらに９０℃で１時間熟成し
た。反応液をエバポレーターで溶媒等を除去することに
より、無色透明粘性液体１２５.３ｇ（０.４５モル）を
得た。
【００４７】生成物は、ＦＡＢ−ＭＡＳＳ、1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、ＦＴ−ＩＲにより、ビス−（２−カルボキシプロピ
ル）−tert−ブチルホスフィンオキサイドと確認され
た。 ＦＡＢ−ＭＡＳＳ：ｍ／ｚ＝２７９［Ｍ＋Ｈ］+1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）：１.１３（ｄ，９Ｈ，
Ｊ＝１４.０Ｈｚ）,１.３２（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７.１０Ｈ
ｚ），２.１５（ｍ，１Ｈ）,２.９２（ｍ，２Ｈ），８.
５０（ｓ，２Ｈ） ＦＴ−ＩＲ：（表１に記載）
Ｒ、ＦＴ−ＩＲにより、ビス−（２−カルボキシプロピ
ル）−tert−ブチルホスフィンオキサイドと確認され
た。 ＦＡＢ−ＭＡＳＳ：ｍ／ｚ＝２７９［Ｍ＋Ｈ］+1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）：１.１３（ｄ，９Ｈ，
Ｊ＝１４.０Ｈｚ）,１.３２（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７.１０Ｈ
ｚ），２.１５（ｍ，１Ｈ）,２.９２（ｍ，２Ｈ），８.
５０（ｓ，２Ｈ） ＦＴ−ＩＲ：（表１に記載）
【００４８】比較例１ コンデンサー、温度計、撹拌機を備えた５００ｍｌの四
つ口フラスコを十分に窒素で置換した。窒素気流中、1,
1,3,3 −テトラメチルブチルホスフィン３.１ｇ（０.５
モル）とアセトニトリル１００ｍｌを仕込んだが、混合
溶解せず二層に分離した。撹拌しながら１０Ｎの水酸化
カリウム水溶液１５ｍｌを２０℃以下に保ちながら滴下
した。さらに、氷冷して２０℃以下に保ちながら、アク
リロニトリル１０６.１ｇ（１.０モル）を徐々に滴下し
た。しかし、滴下するにしたがって、コンデンサー上部
から多量のホスフィンガスが留出していることを、硝酸
銀溶液を湿した濾紙が黒変することにより確認した。反
応終了後、フラスコ底部より赤黄色した粘性液体が得ら
れたが、目的とするビス（２−シアノエチル）−1,1,3,
3 −テトラメチルブチルホスフィンの生成は認められず
1,1,3,3 −テトラメチルブチルホスフィンは、アルカリ
に容易に分解してホスフィンガスとなった。
つ口フラスコを十分に窒素で置換した。窒素気流中、1,
1,3,3 −テトラメチルブチルホスフィン３.１ｇ（０.５
モル）とアセトニトリル１００ｍｌを仕込んだが、混合
溶解せず二層に分離した。撹拌しながら１０Ｎの水酸化
カリウム水溶液１５ｍｌを２０℃以下に保ちながら滴下
した。さらに、氷冷して２０℃以下に保ちながら、アク
リロニトリル１０６.１ｇ（１.０モル）を徐々に滴下し
た。しかし、滴下するにしたがって、コンデンサー上部
から多量のホスフィンガスが留出していることを、硝酸
銀溶液を湿した濾紙が黒変することにより確認した。反
応終了後、フラスコ底部より赤黄色した粘性液体が得ら
れたが、目的とするビス（２−シアノエチル）−1,1,3,
3 −テトラメチルブチルホスフィンの生成は認められず
1,1,3,3 −テトラメチルブチルホスフィンは、アルカリ
に容易に分解してホスフィンガスとなった。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【発明の効果】本発明は、繊維やプラスチック等に難燃
性、帯電防止性等を付与するために有用な、新規な二官
能アルキルホスフィンオキサイド及びその製造方法を提
供するものである。また、モノアルキルホスフィンと
（メタ）アクリル酸エステルとを酸触媒の存在下で反応
し、次いで該溶液に酸化剤を添加反応させることによ
り、高選択的かつ高純度で二官能アルキルホスフィンオ
キサイドを工業的に有利に製造することができる。その
使用分野も難燃剤、帯電防止剤、抗菌剤、染色改良剤、
樹脂改質剤、防汚剤、防錆剤等と多岐にわたる、有用な
有機リン化合物である。
性、帯電防止性等を付与するために有用な、新規な二官
能アルキルホスフィンオキサイド及びその製造方法を提
供するものである。また、モノアルキルホスフィンと
（メタ）アクリル酸エステルとを酸触媒の存在下で反応
し、次いで該溶液に酸化剤を添加反応させることによ
り、高選択的かつ高純度で二官能アルキルホスフィンオ
キサイドを工業的に有利に製造することができる。その
使用分野も難燃剤、帯電防止剤、抗菌剤、染色改良剤、
樹脂改質剤、防汚剤、防錆剤等と多岐にわたる、有用な
有機リン化合物である。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｒ1 は下記一般式（２） 【化２】 （式中、ｎは０〜１の整数を示す）で表されるアルキル
基、Ｒ2 は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基及
びヒドロキシアルキル基、Ｒ3 は水素原子、メチル基を
示す。］で表される二官能アルキルホスフィンオキサイ
ド。 - 【請求項２】 下記一般式（３） 【化３】 （式中、ｎは０〜１の整数を示す）で表されるモノアル
キルホスフィンと、下記一般式（４） 【化４】 （式中、Ｒ2 は、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ3 は水素原子またはメ
チル基を示す）で表される（メタ）アクリル酸またはそ
のエステルを酸触媒の存在下で反応し、さらに該反応液
に酸化剤を添加して反応することを特徴とする請求項１
記載の二官能アルキルホスフィンオキサイドの製造方
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6248024A JPH08113582A (ja) | 1994-10-13 | 1994-10-13 | 二官能アルキルホスフィンオキサイド及びその製造方法 |
| GB9607238A GB2311782B (en) | 1994-10-13 | 1996-04-04 | Bifunctional alkyl phosphine oxide and production method thereof |
| US08/628,511 US5663419A (en) | 1994-10-13 | 1996-04-05 | Bifunctional alkyl phosphine oxide and production method thereof |
| DE19614577A DE19614577A1 (de) | 1994-10-13 | 1996-04-12 | Bifunktionelles Alkylphosphinoxid und Herstellungsverfahren für dasselbe |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6248024A JPH08113582A (ja) | 1994-10-13 | 1994-10-13 | 二官能アルキルホスフィンオキサイド及びその製造方法 |
| GB9607238A GB2311782B (en) | 1994-10-13 | 1996-04-04 | Bifunctional alkyl phosphine oxide and production method thereof |
| US08/628,511 US5663419A (en) | 1994-10-13 | 1996-04-05 | Bifunctional alkyl phosphine oxide and production method thereof |
| DE19614577A DE19614577A1 (de) | 1994-10-13 | 1996-04-12 | Bifunktionelles Alkylphosphinoxid und Herstellungsverfahren für dasselbe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08113582A true JPH08113582A (ja) | 1996-05-07 |
Family
ID=27438326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6248024A Pending JPH08113582A (ja) | 1994-10-13 | 1994-10-13 | 二官能アルキルホスフィンオキサイド及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5663419A (ja) |
| JP (1) | JPH08113582A (ja) |
| DE (1) | DE19614577A1 (ja) |
| GB (1) | GB2311782B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106832963A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-06-13 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种含磷网络结构阻燃剂 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7767833B2 (en) * | 2004-08-12 | 2010-08-03 | Sigma-Aldrich Co. | Stabilized borane-tetrahydrofuran complex |
| US7750168B2 (en) * | 2006-02-10 | 2010-07-06 | Sigma-Aldrich Co. | Stabilized deuteroborane-tetrahydrofuran complex |
| US20070219558A1 (en) * | 2006-03-15 | 2007-09-20 | Allen Deutsch | Method and apparatus for arthroscopic surgery using suture anchors |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4537993A (en) * | 1984-03-19 | 1985-08-27 | American Cyanamid Company | Bis(β-carboxyethyl)isobutyl, sec. butyl and t-butyl phosphine oxide and polyamides containing the same |
| JP3014231B2 (ja) * | 1992-12-01 | 2000-02-28 | 鐘紡株式会社 | 有機リン化合物の製造方法 |
| JPH06166693A (ja) * | 1992-12-01 | 1994-06-14 | Kanebo Ltd | 有機リン化合物の製造方法 |
-
1994
- 1994-10-13 JP JP6248024A patent/JPH08113582A/ja active Pending
-
1996
- 1996-04-04 GB GB9607238A patent/GB2311782B/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-05 US US08/628,511 patent/US5663419A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-12 DE DE19614577A patent/DE19614577A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106832963A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-06-13 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种含磷网络结构阻燃剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2311782A (en) | 1997-10-08 |
| GB2311782B (en) | 1999-12-01 |
| US5663419A (en) | 1997-09-02 |
| GB9607238D0 (en) | 1996-06-12 |
| DE19614577A1 (de) | 1997-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4377537A (en) | Preparation of alkane phosphonic and phosphinic acid aryl esters | |
| JPH0249316B2 (ja) | ||
| US4332746A (en) | Diphosphonodicarboxylic acid esters | |
| JPH08113582A (ja) | 二官能アルキルホスフィンオキサイド及びその製造方法 | |
| JP3128015B2 (ja) | ２−ヒドロキシカルボニルエチルアルキルホスフィン酸の製造方法 | |
| JPH1036381A (ja) | アルミニウムホスフィナートの製造方法 | |
| EP1810975B1 (en) | Method for producing phosphonates having an alcoholic hydroxy group | |
| JPS603317B2 (ja) | 塩化ホスフアイトの製造方法 | |
| JP3481283B2 (ja) | ホスフィニルカルボン酸の製造方法 | |
| EP0010368B1 (en) | Process for production of benzene phosphonic dihalide | |
| EP0383141B1 (en) | Fluorine-containing alpha,omega-bifunctional compounds and process for their production | |
| JP2001139951A (ja) | 反応性難燃剤、難燃性ポリマーおよびポリエステル繊維 | |
| JPH1087678A (ja) | ２−シアノエチルホスフィン酸エステルの製造方法 | |
| US5679849A (en) | Method of producing a bis(2-carboxyethyl)alkyl phosphine oxide and a derivative thereof | |
| JP2000007687A (ja) | （メタ）アクリル基を有するホスホン酸化合物およびその製造方法 | |
| JPS6232188B2 (ja) | ||
| JPH0820593A (ja) | 環状ビニルホスホン酸エステルの製造方法 | |
| JP3921642B2 (ja) | ジクロロ化合物の製造方法 | |
| JP6766459B2 (ja) | カルボン酸エステルの製造方法 | |
| JP4662649B2 (ja) | 新規なホスフィン化合物 | |
| JPH08157584A (ja) | 難燃性ポリエステル共重合体 | |
| JPH0415794B2 (ja) | ||
| JP3064529B2 (ja) | 重合性モノマ―の製造法 | |
| JPH0350740B2 (ja) | ||
| JPH01311066A (ja) | ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040511 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050118 |