JPH0811231B2 - ホウフッ化物含有廃液の処理方法 - Google Patents
ホウフッ化物含有廃液の処理方法Info
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- JPH0811231B2 JPH0811231B2 JP16125793A JP16125793A JPH0811231B2 JP H0811231 B2 JPH0811231 B2 JP H0811231B2 JP 16125793 A JP16125793 A JP 16125793A JP 16125793 A JP16125793 A JP 16125793A JP H0811231 B2 JPH0811231 B2 JP H0811231B2
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- borofluoride
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- aluminum
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はホウフッ化物含有廃液の
処理方法に関する。
処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ホウフッ化物含有廃液は主としてはんだ
めっきの廃液として生じる。このホウフッ化物含有廃液
中のフッ素は環境に与える影響が大きいことから、廃液
中の濃度が１５ｐｐｍ以下という規制がなされている。
一般に単にフッ素化合物が混入する廃液であれば、水酸
化カルシウム等を添加することにより、フッ化カルシウ
ムとして沈殿させて容易に除去できる。しかしながらホ
ウ酸が混入したホウフッ化物として存在するとその除去
処理が極めて困難になってくる。従来のホウフッ化物含
有廃液の処理方法は、廃液のｐＨを１〜２に調整して、
アルミニウム塩（硫酸バンド）またはカルシウム塩（塩
化カルシウム）を添加し、８０℃〜１００℃に２時間位
加熱して加水分解を起こさせ、その後石灰乳により中和
するものであった。
めっきの廃液として生じる。このホウフッ化物含有廃液
中のフッ素は環境に与える影響が大きいことから、廃液
中の濃度が１５ｐｐｍ以下という規制がなされている。
一般に単にフッ素化合物が混入する廃液であれば、水酸
化カルシウム等を添加することにより、フッ化カルシウ
ムとして沈殿させて容易に除去できる。しかしながらホ
ウ酸が混入したホウフッ化物として存在するとその除去
処理が極めて困難になってくる。従来のホウフッ化物含
有廃液の処理方法は、廃液のｐＨを１〜２に調整して、
アルミニウム塩（硫酸バンド）またはカルシウム塩（塩
化カルシウム）を添加し、８０℃〜１００℃に２時間位
加熱して加水分解を起こさせ、その後石灰乳により中和
するものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
処理方法では、アルミニウム塩の添加量を増やしたり反
応時間を長くとっても、処理水中に数百ｐｐｍのフッ素
が残ってしまうのが現状であり、河川に放流する場合に
は希釈して基準をクリアーするしかなかった。また上記
処理方法では、８０℃〜１００℃に加熱する加熱工程が
必須のことから、処理コストが増大し、また甚だ危険な
作業が伴うという問題点があった。
処理方法では、アルミニウム塩の添加量を増やしたり反
応時間を長くとっても、処理水中に数百ｐｐｍのフッ素
が残ってしまうのが現状であり、河川に放流する場合に
は希釈して基準をクリアーするしかなかった。また上記
処理方法では、８０℃〜１００℃に加熱する加熱工程が
必須のことから、処理コストが増大し、また甚だ危険な
作業が伴うという問題点があった。
【０００４】本発明は上記問題点を解決すべくなされた
ものであり、その目的とするところは、加熱処理が不要
で、また高度の有害イオンの除去ができるホウフッ化物
含有廃液の処理方法を提供するにある。
ものであり、その目的とするところは、加熱処理が不要
で、また高度の有害イオンの除去ができるホウフッ化物
含有廃液の処理方法を提供するにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するため次の構成を備える。すなわち、ホウフッ化物含
有廃液に、アルミニウムもしくはアルミニウム化合物、
塩化第２鉄廃液、および鉄粉を加えて反応させ、該反応
物にカルシウム化合物を添加して中和することを特徴と
している。アルミニウム化合物は水酸化アルミニウムを
用いると好適である。また、水酸化アルミニウムの添加
量はホウフッ化物含有廃液中のフッ素量の７０ｗｔ％以
上、好ましくは８０ｗｔ％以上添加するとよい。
するため次の構成を備える。すなわち、ホウフッ化物含
有廃液に、アルミニウムもしくはアルミニウム化合物、
塩化第２鉄廃液、および鉄粉を加えて反応させ、該反応
物にカルシウム化合物を添加して中和することを特徴と
している。アルミニウム化合物は水酸化アルミニウムを
用いると好適である。また、水酸化アルミニウムの添加
量はホウフッ化物含有廃液中のフッ素量の７０ｗｔ％以
上、好ましくは８０ｗｔ％以上添加するとよい。
【０００６】
【作用】塩化第２鉄廃液は電子部品のエッチング処理の
廃液等として生じる。塩化第２鉄廃液中の第２鉄イオン
は鉄粉との反応により還元されて第１鉄イオンとなり、
さらに水酸化物となって沈殿する。水酸化アルミニウム
はそれ自体溶解度が低いものであるが、第２鉄イオンが
第１鉄イオンに還元される反応中におかれることで、理
由は定かでないが廃液中に溶解しやすくなり、これによ
りホウフッ化物の錯体が分解され、石灰乳によりフッ化
カルシウムとして沈殿するものと考えられる。
廃液等として生じる。塩化第２鉄廃液中の第２鉄イオン
は鉄粉との反応により還元されて第１鉄イオンとなり、
さらに水酸化物となって沈殿する。水酸化アルミニウム
はそれ自体溶解度が低いものであるが、第２鉄イオンが
第１鉄イオンに還元される反応中におかれることで、理
由は定かでないが廃液中に溶解しやすくなり、これによ
りホウフッ化物の錯体が分解され、石灰乳によりフッ化
カルシウムとして沈殿するものと考えられる。
【０００７】
実施例１． １）廃液条件 原液濃度 ２８６００ｐｐｍ 処理量 ２．８ ｍ3 Ｆ含有量 ８０ Ｋｇ ２）添加薬品量 Ａｌ（ＯＨ）3 ２００ Ｋｇ Ａｌとして ６９ Ｋｇ（フッ素の８６％） 塩化第２鉄廃液 １．０ ｍ3 （Ｆｅ＝１５０００
０ｐｐｍ） Ｆｅとして １５０ Ｋｇ 鉄粉 ６０ Ｋｇ 石灰乳 当量 ３）結果 反応時間 １２ 時間 反応温度 ２５ ℃ Ｆ濃度 １２．０ ｐｐｍ
０ｐｐｍ） Ｆｅとして １５０ Ｋｇ 鉄粉 ６０ Ｋｇ 石灰乳 当量 ３）結果 反応時間 １２ 時間 反応温度 ２５ ℃ Ｆ濃度 １２．０ ｐｐｍ
【０００８】実施例２． １）廃液条件 原液濃度 ３６６００ｐｐｍ 処理量 １．６ ｍ3 Ｆ含有量 ５７．６ Ｋｇ ２）添加薬品量 Ａｌ（ＯＨ）3 １５０ Ｋｇ Ａｌとして ５１ Ｋｇ（フッ素の８８％） 塩化第２鉄廃液 ２．０ ｍ3 （Ｆｅ＝１５０００
０ｐｐｍ） Ｆｅとして ３００ Ｋｇ 鉄粉 ５０ Ｋｇ 石灰乳 当量 ３）結果 反応時間 １２ 時間 反応温度 ３０ ℃ Ｆ濃度 ９．１ ｐｐｍ
０ｐｐｍ） Ｆｅとして ３００ Ｋｇ 鉄粉 ５０ Ｋｇ 石灰乳 当量 ３）結果 反応時間 １２ 時間 反応温度 ３０ ℃ Ｆ濃度 ９．１ ｐｐｍ
【０００９】実施例３． １）廃液条件 原液濃度 ５００００ｐｐｍ 処理量 １．７ ｍ3 Ｆ含有量 ８５ Ｋｇ ２）添加薬品量 Ａｌ（ＯＨ）3 ２００ Ｋｇ Ａｌとして ６９ Ｋｇ（フッ素の８０％） 塩化第２鉄廃液 １．０ ｍ3 （Ｆｅ＝１５０００
０ｐｐｍ） Ｆｅとして １５０ Ｋｇ 鉄粉 ６０ Ｋｇ 石灰乳 当量 ３）結果 反応時間 １２ 時間 反応温度 ４４ ℃ Ｆ濃度 １８ ｐｐｍ
０ｐｐｍ） Ｆｅとして １５０ Ｋｇ 鉄粉 ６０ Ｋｇ 石灰乳 当量 ３）結果 反応時間 １２ 時間 反応温度 ４４ ℃ Ｆ濃度 １８ ｐｐｍ
【００１０】実施例４． １）廃液条件 原液濃度 ３００００ｐｐｍ 処理量 ５ ｍ3 Ｆ含有量 １５０ Ｋｇ ２）添加薬品量 Ａｌ（ＯＨ）3 ３００ Ｋｇ Ａｌとして １０４ Ｋｇ（フッ素の７０％） 塩化第２鉄廃液 ２．５ ｍ3 （Ｆｅ＝１５０００
０ｐｐｍ） Ｆｅとして ３７５ Ｋｇ 鉄粉 １００ Ｋｇ 石灰乳 当量 ３）結果 反応時間 １２ 時間 反応温度 ３０ ℃ Ｆ濃度 １３ ｐｐｍ 反応時間 １６ 時間 反応温度 ２６ ℃ Ｆ濃度 不検出
０ｐｐｍ） Ｆｅとして ３７５ Ｋｇ 鉄粉 １００ Ｋｇ 石灰乳 当量 ３）結果 反応時間 １２ 時間 反応温度 ３０ ℃ Ｆ濃度 １３ ｐｐｍ 反応時間 １６ 時間 反応温度 ２６ ℃ Ｆ濃度 不検出
【００１１】実施例５． １）廃液条件 原液濃度 ３００００ｐｐｍ 処理量 ５ ｍ3 Ｆ含有量 １５０ Ｋｇ ２）添加薬品量 Ａｌ（ＯＨ）3 ４００ Ｋｇ Ａｌとして １３８ Ｋｇ（フッ素の９２％） 塩化第２鉄廃液 ２．５ ｍ3 （Ｆｅ＝１５０００
０ｐｐｍ） Ｆｅとして ３７５ Ｋｇ 鉄粉 １００ Ｋｇ 石灰乳 当量 ３）結果 反応時間（時間） 反応温度（℃） Ｆ濃度（ｐｐｍ） １ ３０ ９２８ ２ ３１ ６２４ ４ ２８ ６３ ６ ２８ ４４ １２ ２７ ４ ２４ ２３ 不検出
０ｐｐｍ） Ｆｅとして ３７５ Ｋｇ 鉄粉 １００ Ｋｇ 石灰乳 当量 ３）結果 反応時間（時間） 反応温度（℃） Ｆ濃度（ｐｐｍ） １ ３０ ９２８ ２ ３１ ６２４ ４ ２８ ６３ ６ ２８ ４４ １２ ２７ ４ ２４ ２３ 不検出
【００１２】実施例６． １）廃液条件 原液濃度 ９０００ ｐｐｍ 処理量 １．６ ｍ3 Ｆ含有量 １４ Ｋｇ ２）添加薬品量 Ａｌ（ＯＨ）3 ２００ Ｋｇ Ａｌとして ６９ Ｋｇ（フッ素の４．８
倍） 塩化第２鉄廃液 １．５ ｍ3 （Ｆｅ＝１５０００
０ｐｐｍ） Ｆｅとして ２２５ Ｋｇ 鉄粉 ６０ Ｋｇ 石灰乳 当量 ３）結果 反応時間 １ 時間 反応温度 ４６ ℃ Ｆ濃度 １２６０ ｐｐｍ 反応時間 １６ 時間 反応温度 ４２ ℃ Ｆ濃度 不検出
倍） 塩化第２鉄廃液 １．５ ｍ3 （Ｆｅ＝１５０００
０ｐｐｍ） Ｆｅとして ２２５ Ｋｇ 鉄粉 ６０ Ｋｇ 石灰乳 当量 ３）結果 反応時間 １ 時間 反応温度 ４６ ℃ Ｆ濃度 １２６０ ｐｐｍ 反応時間 １６ 時間 反応温度 ４２ ℃ Ｆ濃度 不検出
【００１３】実施例７．添加する水酸化アルミニウムの
量を一定にして（アルミニウムとしてフッ素の７４
％）、塩化第２鉄廃液および鉄粉の量を変化させ、それ
に伴う処理後のフッ素濃度を測定した。その結果を表１
に示す。
量を一定にして（アルミニウムとしてフッ素の７４
％）、塩化第２鉄廃液および鉄粉の量を変化させ、それ
に伴う処理後のフッ素濃度を測定した。その結果を表１
に示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】比較例１． １）廃液条件 原液濃度 ３００００ｐｐｍ 処理量 １．６ ｍ3 Ｆ含有量 ４８ Ｋｇ ２）添加薬品量 Ａｌ（ＯＨ）3 ７５ Ｋｇ Ａｌとして ２５ Ｋｇ（フッ素の５２％） 塩化第２鉄廃液 ２．０ ｍ3 （Ｆｅ＝１５０００
０ｐｐｍ） Ｆｅとして ３００ Ｋｇ 鉄粉 ６０ Ｋｇ 石灰乳 当量 ３）結果 反応時間 １６ 時間 Ｆ濃度 ３０９ ｐｐｍ
０ｐｐｍ） Ｆｅとして ３００ Ｋｇ 鉄粉 ６０ Ｋｇ 石灰乳 当量 ３）結果 反応時間 １６ 時間 Ｆ濃度 ３０９ ｐｐｍ
【００１６】比較例２． １）廃液条件 原液濃度 ３３１００ｐｐｍ 処理量 ５．０ ｍ3 Ｆ含有量 １６５．５Ｋｇ ２）添加薬品量 Ａｌ（ＯＨ）3 ２７５ Ｋｇ Ａｌとして ９５ Ｋｇ（フッ素の５２％） 塩化第２鉄廃液 ２．５ ｍ3 （Ｆｅ＝１５０００
０ｐｐｍ） Ｆｅとして ３７５ Ｋｇ 鉄粉 １００ Ｋｇ 石灰乳 当量 ３）結果 反応時間 １６ 時間 反応温度 ３０ ℃ Ｆ濃度 １９９ ｐｐｍ
０ｐｐｍ） Ｆｅとして ３７５ Ｋｇ 鉄粉 １００ Ｋｇ 石灰乳 当量 ３）結果 反応時間 １６ 時間 反応温度 ３０ ℃ Ｆ濃度 １９９ ｐｐｍ
【００１７】
【００１８】〔考察〕塩化第２鉄廃液中の第２鉄イオン
は鉄粉との反応により還元されて第１鉄イオンとなり、
さらに水酸化物となって沈殿する。水酸化アルミニウム
はそれ自体溶解度が低いものであるが、第２鉄イオンが
第１鉄イオンに還元される反応中におかれることで、理
由は定かでないが廃液中に溶解しやすくなり、これによ
りホウフッ化物の錯体が分解され、石灰乳によりフッ化
カルシウムとして沈殿するものと考えられる。このよう
に、塩化第２鉄廃液をホウフッ化物含有廃液と混合する
ことで、ホウフッ化物錯体の分解が促進され、フッ化カ
ルシウムとして沈殿させることができる。水酸化アルミ
ニウムの添加量が重要であり、実施例１〜６および比較
例１、２から明らかなようにフッ素量の７０ｗｔ％以上
で効果があり、最適には８０ｗｔ％以上が好ましい。な
お過剰に添加しても処理時間にそれほど有為差は認めら
れない（実施例６）。これに比較して塩化第２鉄廃液お
よび鉄粉の添加量は処理時間に影響がある。すなわち表
１から明らかなように、水酸化アルミニウムが所定量以
上添加されていれば、塩化第２鉄廃液および鉄粉の添加
量が多いほど処理時間が短縮されることがわかる。な
お、反応温度は加熱したわけではなく、自然上昇温度で
あるが、それほどの温度上昇はなく、反応槽の耐熱構造
はほとんど不要である。また水酸化アルミニウムほどの
効果はないが、アルミニウムもしくは硫酸アルミニウ
ム、アルミン酸ナトリウム等のアルミニウム化合物を用
いてもよい。これらアルミニウム、アルミニウム化合物
でも、ホウフッ化物含有廃液と塩化第２鉄廃液の同時処
理、および処理率の向上が認められた。
は鉄粉との反応により還元されて第１鉄イオンとなり、
さらに水酸化物となって沈殿する。水酸化アルミニウム
はそれ自体溶解度が低いものであるが、第２鉄イオンが
第１鉄イオンに還元される反応中におかれることで、理
由は定かでないが廃液中に溶解しやすくなり、これによ
りホウフッ化物の錯体が分解され、石灰乳によりフッ化
カルシウムとして沈殿するものと考えられる。このよう
に、塩化第２鉄廃液をホウフッ化物含有廃液と混合する
ことで、ホウフッ化物錯体の分解が促進され、フッ化カ
ルシウムとして沈殿させることができる。水酸化アルミ
ニウムの添加量が重要であり、実施例１〜６および比較
例１、２から明らかなようにフッ素量の７０ｗｔ％以上
で効果があり、最適には８０ｗｔ％以上が好ましい。な
お過剰に添加しても処理時間にそれほど有為差は認めら
れない（実施例６）。これに比較して塩化第２鉄廃液お
よび鉄粉の添加量は処理時間に影響がある。すなわち表
１から明らかなように、水酸化アルミニウムが所定量以
上添加されていれば、塩化第２鉄廃液および鉄粉の添加
量が多いほど処理時間が短縮されることがわかる。な
お、反応温度は加熱したわけではなく、自然上昇温度で
あるが、それほどの温度上昇はなく、反応槽の耐熱構造
はほとんど不要である。また水酸化アルミニウムほどの
効果はないが、アルミニウムもしくは硫酸アルミニウ
ム、アルミン酸ナトリウム等のアルミニウム化合物を用
いてもよい。これらアルミニウム、アルミニウム化合物
でも、ホウフッ化物含有廃液と塩化第２鉄廃液の同時処
理、および処理率の向上が認められた。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、上述したように、ホウ
フッ化物含有廃液と塩化第２鉄廃液とを同時に処理で
き、かつ有害イオンの除去を高度に達成できる。しかも
反応温度は低温であり、装置の簡易化、作業の安全化が
図れる。
フッ化物含有廃液と塩化第２鉄廃液とを同時に処理で
き、かつ有害イオンの除去を高度に達成できる。しかも
反応温度は低温であり、装置の簡易化、作業の安全化が
図れる。
Claims (3)
- 【請求項１】 ホウフッ化物含有廃液に、アルミニウム
もしくはアルミニウム化合物、塩化第２鉄廃液、および
鉄粉を加えて反応させ、該反応物にカルシウム化合物を
添加して中和することを特徴とするホウフッ化物含有廃
液の処理方法。 - 【請求項２】 アルミニウム化合物が水酸化アルミニウ
ムであることを特徴とする請求項１記載のホウフッ化物
含有廃液の処理方法。 - 【請求項３】 水酸化アルミニウムの添加量がホウフッ
化物含有廃液中のフッ素量の７０ｗｔ％以上、好ましく
は８０ｗｔ％以上添加することを特徴とする請求項２記
載のホウフッ化物含有廃液の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16125793A JPH0811231B2 (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | ホウフッ化物含有廃液の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16125793A JPH0811231B2 (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | ホウフッ化物含有廃液の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0716577A JPH0716577A (ja) | 1995-01-20 |
| JPH0811231B2 true JPH0811231B2 (ja) | 1996-02-07 |
Family
ID=15731658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16125793A Expired - Lifetime JPH0811231B2 (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | ホウフッ化物含有廃液の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0811231B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100441405B1 (ko) * | 2001-11-01 | 2004-07-23 | 한국과학기술연구원 | 전기장을 이용한 음이온의 화학적 침전 제거 및 연속 공정방법 |
| CN113060802A (zh) * | 2021-04-16 | 2021-07-02 | 兰州交通大学 | 一种可用于处理含氟硼酸根废水的装置及方法 |
-
1993
- 1993-06-30 JP JP16125793A patent/JPH0811231B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0716577A (ja) | 1995-01-20 |
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