JPH0811078B2 - 光学活性な4−シクロペンテノン類の製造方法 - Google Patents
光学活性な4−シクロペンテノン類の製造方法Info
- Publication number
- JPH0811078B2 JPH0811078B2 JP5147497A JP14749793A JPH0811078B2 JP H0811078 B2 JPH0811078 B2 JP H0811078B2 JP 5147497 A JP5147497 A JP 5147497A JP 14749793 A JP14749793 A JP 14749793A JP H0811078 B2 JPH0811078 B2 JP H0811078B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- cyclopentenone
- group
- cyclopentenones
- hydroxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
ン類の製造方法に関するものである。
式(I) (式中、Rはヒドロキシル基またはアセトキシル基を示
し、R1 はアルキル基、アルケニル基またはアルキニル
基を示す。但し、2位の置換基R1 と3位のメチル基は
シス配位である。) で示されるd−4−シクロペンテノン類はそれ自身農薬
およびその中間体として有用であるばかりでなく、香料
や医薬品の中間体としても有用であり、たとえばd−2
−置換−3−ヒドロキシ−3−メチル−4−シクロペン
テノンを転位させることによりR(−)の構造を有する
2−置換−4−ヒドロキシ−3−メチル−2−シクロペ
ンテノンのみを立体選択的に合成することができ、極め
て価値ある化合物である。
−4−シクロペンテノン類が、一般式(II) (式中、R1 は前記と同じ意味を有し、2位のR1 と3
位のメチル基はシス配位を示す。)で示されるdl−4
−シクロペンテノン類にシュードモナス( Pseudomona
s)属微生物もしくはこれより得られる加水分解酵素を
作用させて加水分解することにより製造することができ
ることを見いだした。
ニル基を示す。但し、2位の置換基R1 と3位のメチル
基はシス配位である。)で示されるdl−4−シクロペ
ンテノン類にシュードモナス( Pseudomonas)属微生物
もしくはこれより得られる該シクロペンテノン類のうち
のl−体のみを加水分解する能力を有する加水分解酵素
を作用させて加水分解することを特徴とする一般式
(I) (式中、Rはヒドロキシル基またはアセトキシル基を示
し、R1 は前記と同じ意味を有する。但し、2位の置換
基R1 と3位のメチル基はシス配位である。)で示され
るd−4−シクロペンテノン類の製造方法に関するもの
である。
いられるdl−4−シクロペンテノン類は、たとえば以
下に示す方法により容易に製造することができる。
dl−4−シクロペンテノン類の光学異性体の一方であ
るl−4−シクロペンテノン類のみを加水分解する能力
を有するシュードモナス( Pseudomonas)属微生物たと
えばシュードモナス フラジ(Pseudomonas fragi )も
しくはこれより得られる加水分解酵素が用いられるが、
その使用形体としては精製酵素、粗酵素、酵素含有物、
微生物培養液、培養物、菌体、培養濾液及びそれらを処
理した物など種々の形体で必要に応じて用いることがで
き、酵素と微生物を組み合わせて用いることもできる。
seudomonas)属微生物もしくはこれより得られる加水分
解酵素とdl−4−シクロペンテノン類を通常緩衝液の
中で激しく攪拌することによって行われる。
トリウム、リン酸カリウムのごとき無機酸塩の緩衝液、
クエン酸ナトリウムのごとき有機酸塩の緩衝液等が用い
られる。そのpHは5〜10、好ましくは6〜9の範囲
であり、濃度は通常0.05〜2M、好ましくは 0.1〜0.5
Mの範囲である。反応温度は通常約20〜40℃であ
り、反応時間は一般的には約10〜70時間であるが、
これに限定されることはない。この加水分解反応は、光
学収率のうえから原料dl−4−シクロペンテノン類の
反応率が50%未満で終了することが好ましい。
水分解反応原料である一般式(II)で示されるdl−
4−シクロペンテノン類の一方の光学異性体であるl−
4−シクロペンテノン類のみが加水分解されて、一般式
(I)においてRがヒドロキシル基であるd−2−置換
−3−ヒドロキシ−3−メチル−4−シクロペンテノン
が生成し、原料のもう一方の光学異性体であるd−4−
シクロペンテノン類はそのまま残存することになって、
結局未反応物としてd−2−置換−3−アセトキシ−3
−メチル−4−シクロペンテノンを得ることができる。
めには、加水分解反応液をたとえばメチルイソブチルケ
トン、酢酸エチル、エチルエーテル等の溶媒により抽出
処理し、得られた有機層から溶媒を留去したのち濃縮残
渣をカラムクロマトグラフィーで処理する等の方法によ
り、目的とするd−2−置換−3−ヒドロキシ−3−メ
チル−4−シクロペンテノンとd−2−置換−3−アセ
トキシ−3−メチル−4−シクロペンテノンを単離する
ことができる。
るd−4−シクロペンテノン類を工業的有利に製造する
ことができる。
Mリン酸バッファー;pH7.0)を加え、滅菌後シュード
モナス フラジ(Pseudomonas fragi ) (IFO-3458) を
接種し、2日間30℃で振盪培養した。これにdl−3
−アセトキシ−2−アリル−3−メチル−4−シクロペ
ンテノン 1.5gを加え、30℃で24時間振盪培養して
加水分解を行う。これをメチルイソブチルケトン50ml
にて4回抽出する。得られた有機層から溶媒を留去し、
濃縮残渣を酢酸エチルエステル:トルエン=3:5の混
合液にてカラムクロマト精製し、d−2−アリル−3−
ヒドロキシ−3−メチル−4−シクロペンテノン0.28g
(収率24%)〔旋光度〔α〕20 D +22.5°,(c=1、
クロロホルム)、屈折率n20 D 1.4978〕とd−3−アセ
トキシ−2−アリル−3−メチル−4−シクロペンテノ
ン0.75g〔旋光度〔α〕20 D +80.7°,(c=1、クロロ
ホルム)、屈折率n20 D1.4801〕を得た。上記のd−2
−アリル−3−ヒドロキシ−3−メチル−4−シクロペ
ンテノンをトリエチルアミンで転位して得られたアレス
ロロンの配位はR(−)であり、光学純度は94%であ
った。(光学純度の分析方法:Agri. Biol. Chem.,41
(10), 2003 〜2006 (1977))
キシ−2−n−ペンチル−3−メチル−4−シクロペン
テノン 2.0gを加え、30℃で30時間振盪培養して加
水分解を行う。これをメチルイソブチルケトン40mlに
て2回抽出する。以下、実施例1に準じて後処理、精製
を実施し、d−3−ヒドロキシ−2−n−ペンチル−3
−メチル−4−シクロペンテノン0.48g(収率30%)
〔旋光度〔α〕20 D +17.5°,(c=1、クロロホル
ム)、屈折率n20 D1.4811〕とd−3−アセトキシ−2
−n−ペンチル−3−メチル−4−シクロペンテノン0.
86g〔旋光度〔α〕20 D +60.8°,(c=1、クロロホル
ム)、屈折率n20 D1.4703〕を得た。上記d−3−ヒド
ロキシ−2−n−ペンチル−3−メチル−4−シクロペ
ンテノンを転位して得られた4−ヒドロキシ−2−n−
ペンチル−3−メチル−2−シクロペンテノンの光学純
度は91%であった。
3−メチル−4−シクロペンテノンにかえてdl−3−
アセトキシ−2−プロパルギル−3−メチル−4−シク
ロペンテノン 1.5gを用いた以外は、実施例1と同様に
反応、後処理、精製し、d−3−ヒドロキシ−2−プロ
パルギル−3−メチル−4−シクロペンテノン0.19g
(収率16%)〔旋光度〔α〕20 D +124.0 °,(c=
1、クロロホルム)、屈折率n20 D1.5103〕とd−3−
アセトキシ−2−プロパルギル−3−メチル−4−シク
ロペンテノン0.82g〔旋光度〔α〕20 D +14.6°,(c=
1、クロロホルム)、屈折率n20 D1.4943〕を得た。上
記d−3−ヒドロキシ−2−プロパルギル−3−メチル
−4−シクロペンテノンを転位して得られた4−ヒドロ
キシ−2−プロパルギル−3−メチル−2−シクロペン
テノンの光学純度は93%であった。
キシ−2−ω−ブテニル−3−メチル−4−シクロペン
テノン 2.0gを加え、30℃で20時間振盪培養して加
水分解を行う。これをメチルイソブチルケトン40mlに
て2回抽出する。以下、実施例1に準じて後処理、精製
を実施し、d−3−ヒドロキシ−2−ω−ブテニル−3
−メチル−4−シクロペンテノン0.32g(収率20%)
〔旋光度〔α〕20 D +21.1°,(c=1、クロロホル
ム)、屈折率n20 D1.4983〕とd−3−アセトキシ−2
−ω−ブテニル−3−メチル−4−シクロペンテノン1.
02g〔旋光度〔α〕20 D +62°,(c=1、クロロホル
ム)、屈折率n20 D1.4806〕を得た。d−3−ヒドロキ
シ−2−ω−ブテニル−3−メチル−4−シクロペンテ
ノンを転位して得られた4−ヒドロキシ−2−ω−ブテ
ニル−3−メチル−2−シクロペンテノンの光学純度は
92%であった。
Claims (1)
- 【請求項1】一般式 (式中、R1 はアルキル基、アルケニル基またはアルキ
ニル基を示す。但し、2位の置換基R1 と3位のメチル
基はシス配位である。) で示されるdl−4−シクロペンテノン類にシュードモ
ナス( Pseudomonas)属微生物もしくはこれより得られ
る該シクロペンテノン類のうちのl−体のみを加水分解
する能力を有する加水分解酵素を作用させて加水分解す
ることを特徴とする一般式 (式中、Rはヒドロキシル基またはアセトキシル基を示
し、R1 は前記と同じ意味を有する。但し、2位の置換
基R1 と3位のメチル基はシス配位である。) で示されるd−4−シクロペンテノン類の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5147497A JPH0811078B2 (ja) | 1993-06-18 | 1993-06-18 | 光学活性な4−シクロペンテノン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5147497A JPH0811078B2 (ja) | 1993-06-18 | 1993-06-18 | 光学活性な4−シクロペンテノン類の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57155570A Division JPH0615504B2 (ja) | 1982-09-07 | 1982-09-07 | 光学活性な4−シクロペンテノン類 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0670784A JPH0670784A (ja) | 1994-03-15 |
JPH0811078B2 true JPH0811078B2 (ja) | 1996-02-07 |
Family
ID=15431723
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5147497A Expired - Lifetime JPH0811078B2 (ja) | 1993-06-18 | 1993-06-18 | 光学活性な4−シクロペンテノン類の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0811078B2 (ja) |
-
1993
- 1993-06-18 JP JP5147497A patent/JPH0811078B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0670784A (ja) | 1994-03-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS5847495A (ja) | シクロペンテノロン誘導体の生化学的光学分割法 | |
JPH0811078B2 (ja) | 光学活性な4−シクロペンテノン類の製造方法 | |
EP0080671B1 (en) | 4-cyclopentenones and their production | |
JPH06256278A (ja) | 光学活性α−カルバモイルアルカン酸誘導体およびその製法 | |
JPH0615504B2 (ja) | 光学活性な4−シクロペンテノン類 | |
JP2698627B2 (ja) | 光学活性アミン及びその誘導体の製造方法 | |
JP3732535B2 (ja) | 光学活性α−メチルアルカンジカルボン酸−ω−モノエステル及びその対掌体ジエステルを製造する方法 | |
JP2645342B2 (ja) | 光学活性な置換−4−ヒドロキシ−2−シクロペンテノンの製法 | |
JP2639651B2 (ja) | 光学活性カルボン酸及びその対掌体エステルの製造法 | |
JP2518499B2 (ja) | 光学活性な4−ヒドロキシ−2−シクロペンテノン類の製造方法 | |
JPH0147159B2 (ja) | ||
JPH0581240B2 (ja) | ||
JP2645341B2 (ja) | 光学活性な置換−4−ヒドロキシ−2−シクロペンテノンの製造法 | |
JP4834208B2 (ja) | (2s,3r)−2,3−エポキシ酪酸エステルの製造法 | |
JP2627507B2 (ja) | シス―3―クロロ―4―シリルオキシ―2―シクロペンテン―1―オール類ならびにその製造法 | |
JPH0751533B2 (ja) | 光学活性なテルフェニル誘導体の製造法 | |
JPH08119958A (ja) | 光学活性クロマン化合物の製造方法 | |
JPH04356195A (ja) | アゼチジノン誘導体の製造法 | |
JPH10210997A (ja) | 光学活性3−キヌクリジノールの製法 | |
JPH0959211A (ja) | 新規光学活性ジカルボン酸誘導体及びそれを製造する方法 | |
JPH0632633B2 (ja) | 光学活性カルボン酸の製造法 | |
JPH0615486B2 (ja) | 光学活性な4―ヒドロキシ―2―シクロペンテノン類の製造方法 | |
JP4565672B2 (ja) | 光学活性β−シアノイソ酪酸類及びその製造方法 | |
JPH0959217A (ja) | 新規光学活性ハロゲン含有カルボン酸誘導体及びそれを製造する方法 | |
JPH02250847A (ja) | 光学活性体混合物の分離方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040225 |
|
A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20071019 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071023 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071220 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Effective date: 20071220 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20071220 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080401 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Effective date: 20080408 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110523 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120523 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120523 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120523 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130523 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130523 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 6 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140523 |