JPH08110523A

JPH08110523A - 液晶表示素子用スペーサー及び液晶表示素子

Info

Publication number: JPH08110523A
Application number: JP24406494A
Authority: JP
Inventors: Toichi Yamada; 都一山田; Susumu Tanaka; 進田中
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-10-07
Filing date: 1994-10-07
Publication date: 1996-04-30

Abstract

(57)【要約】【目的】液晶とスペーサーの界面における液晶分子の
異常配向を防止し、しかも表示コントラストを向上させ
ることのできる液晶表示素子用スペーサー及び液晶表示
素子を得る。【構成】３個以上のエチレン性不飽和基を有する単量
体１００〜６０重量％と２個のエチレン性不飽和基を有
する単量体０〜４０重量％とからなる単量体１００重量
部と、（メタ）アクリロニトリル５〜５０重量部と、顔
料とを混合し、これを水性媒体中に微粒子状に懸濁させ
重合して得られる着色重合体微粒子４の表面に、一般式
Ｒ¹ＳｉＸ₃（但し、Ｒ¹は１〜５デバイのダイポール
モーメントを有する基、Ｘはハロゲン又は炭素数１〜４
のアルコキシ基である）で表される有機シラン化合物１
から得られた被膜を形成して目的の液晶表示素子用スペ
ーサー６を得る。また、このスペーサーを用いて目的の
液晶表示素子を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、優れた表示品質が得
られる液晶表示素子用スペーサー及び液晶表示素子に関
する。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示素子は、一般に配向層を形成し
た透明電極基板をスペーサーを介して所定の間隙に対向
配置して周辺をシールし、その間隙に液晶を注入し封止
して製造される。スペーサーは、電極基板間の間隙を均
一にするために必要である。

【０００３】この種の液晶表示素子において、スペーサ
ーの近傍で液晶分子の異常配向が起こると、液晶表示素
子の画面上で明点又は暗点（これ等がスペーサー間で互
いにつながって、あたかも白い線が多く連結しているよ
うに見えることがあり、これはディスクリネーション線
と呼ばれる）が生じ、画面の表示品質が低下する。特
に、スーパーツイスト（ＳＴＮ）型液晶表示素子におい
ては、この現象が起こりやすい。

【０００４】液晶分子とスペーサーとの界面において、
液晶分子の垂直配向を充分に行わせることができれば、
上記の明点又は暗点を消去することができ、その結果、
液晶表示素子の表示品質を飛躍的に向上させることが可
能となる。

【０００５】液晶分子とスペーサーとの界面における液
晶分子の水平配向を起こらないようにし、かつ液晶分子
の垂直配向を促進するための方法がいくつか提案されて
いる。例えば、特開昭６４−５９２１２号公報、特開平
２−２９７５２３号公報には、ガラスファイバー、シリ
カ、アルミナ等の無機スペーサーの表面を、有機シラン
化合物（シランカップリング剤）で処理することによ
り、液晶分子を垂直配向させる方法が提案されている。
しかし、従来方法では、液晶分子を垂直配向させるには
不充分である。

【０００６】また、プラスチック微粒子からなるスペー
サーも知られており、例えば、特開昭５７−１８９１１
７号公報には、このようなプラスチック微粒子からなる
スペーサーを用いて液晶表示素子の表示コントラストを
向上させるために、着色したプラスチック微粒子からな
る着色スペーサーを用いた液晶表示素子が提案されてい
る。

【０００７】この種の着色プラスチック微粒子は、一般
にエチレン性不飽和基を有する単量体を顔料の存在下で
水性媒体中で懸濁重合して製造されるが、従来方法で
は、着色重合体微粒子の内部に顔料を均一に分散させる
ことが難しく、微粒子の着色濃度が薄かったり或いは着
色微粒子に着色されていない微粒子が混在したりして、
濃色で均一に着色された着色重合体微粒子は得られず、
そのため液晶表示素子の表示コントラストを向上させる
には不充分である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、上記の問
題を解決するものであり、その目的とするところは、液
晶分子を垂直配向させることにより、液晶分子とスペー
サーとの界面における液晶分子の異常配向を防止し、し
かもスペーサーを濃色で均一に着色することにより、表
示コントラストを向上させることのできる液晶表示素子
用スペーサー及び液晶表示素子を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、３個以上
のエチレン性不飽和基を有する単量体１００〜６０重量
％と２個のエチレン性不飽和基を有する単量体０〜４０
重量％とからなる単量体１００重量部と、（メタ）アク
リロニトリル５〜５０重量部と、顔料とを混合し、これ
を水性媒体中に微粒子状に懸濁させ重合して得られる着
色重合体微粒子の表面に、一般式Ｒ¹ＳｉＸ₃（但し、
Ｒ¹は１〜５デバイのダイポールモーメントを有する
基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜４のアルコキシ基
である）で表される有機シラン化合物から得られる被膜
が形成されている液晶表示素子用スペーサーを用いるこ
とによって、達成することができる。

【００１０】また、上記の目的は、３個以上のエチレン
性不飽和基を有する単量体１００〜６０重量％と２個の
エチレン性不飽和基を有する単量体０〜４０重量％とか
らなる単量体１００重量部と、（メタ）アクリロニトリ
ル５〜５０重量部と、顔料とを混合し、これを水性媒体
中に微粒子状に懸濁させ重合して得られる着色重合体微
粒子の表面に、一般式Ｒ¹ＳｉＸ₃（但し、Ｒ¹は１〜
５デバイのダイポールモーメントを有する基、Ｘはハロ
ゲン原子又は炭素数１〜４のアルコキシ基である）で表
される有機シラン化合物と、一般式Ｒ²ＳｉＸ₃（但
し、Ｒ²は炭素数１〜２１のアルキル基、Ｘはハロゲン
原子又は炭素数１〜４のアルコキシ基である）で表され
る有機シラン化合物との混合物から得られる被膜が形成
されている液晶表示素子用スペーサーを用いることによ
って、達成することができる。

【００１１】この発明で用いる３個以上のエチレン性不
飽和基を有する単量体としては、テトラメチロールメタ
ンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタ
ントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メ
タ）アクリレート、トリアリル（イソ）シアヌレート、
トリアリルトリメリテート等が挙げられる。

【００１２】また、この発明で用いる２個のエチレン性
不飽和基を有する単量体としては、ジビニルベンゼン、
１，４−ジビニロキシブタン、ジビニルスルホン、ジア
リルフタレート、ジアリルアクリルアミド、（ポリ）エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１３】そして、この発明では、上記３個以上のエ
チレン性不飽和基を有する単量体１００〜６０重量％、
好ましくは９０〜７０重量％と、２個のエチレン性不飽
和基を有する単量体０〜４０重量％、好ましくは１０〜
３０重量％とからなる単量体を用いる。

【００１４】３個以上のエチレン性不飽和基を有する単
量体が６０重量％を下回ると、重合体の架橋構造が少な
くなり、得られる着色重合体微粒子の機械的強度や耐溶
剤性が低下する。一方、この３個以上のエチレン性不飽
和基を有する単量体が多くなると、その重合性が低下す
る傾向にあり、これを改善するため及び重合体の架橋度
を調整するために、２個のエチレン性不飽和基を有する
単量体を４０重量％以下の範囲で使用する場合がある。

【００１５】上記単量体の種類及びその使用量は極めて
重要であって、この割合を外れると、これに（メタ）ア
クリロニトリルを適量使用しても、単量体中に顔料を均
一に分散させることが難しくなる。

【００１６】この発明で用いる（メタ）アクリロニトリ
ルは、アクリロニトリル又はメタクリロニトリルを意味
する。この（メタ）アクリロニトリルは、上記２種の単
量体の合計１００重量部に対して５〜５０重量部、好ま
しくは１０〜４０重量部使用する。この（メタ）アクリ
ロニトリルの使用量が５重量部未満では、単量体中の顔
料の分散性が低下し、逆に（メタ）アクリロニトリルの
使用量が５０重量部を越えると、エチレン性不飽和基を
有する単量体の量が相対的に少なくなって、得られる着
色重合体微粒子の機械的強度が低下する。

【００１７】また、この発明で用いる顔料は、市販され
ている通常の有機顔料、無機顔料のいずれであってもよ
く、これ等の顔料は、単独で或いは２種以上を混合して
使用される。顔料の粒径は、平均粒径で１μm 以下が好
ましく、０．０５〜０．５μm がより好ましい。

【００１８】有機顔料としては、キナクリドンレッド、
パラレッド、塩素化パラ、リトールルビン、ピグメント
スカーレッド、マダーレーク、アリザリンマルーン、ヘ
リオボルドー、チオインジゴ、トルイジンマルーン、カ
ルバゾールジオキサジンバイオレット、レッドレーク
Ｃ、ピラゾロンレッド、ナフトールレッド、アントラキ
ノンレッド、イソインドリノンレッド、アントラキノン
イエロー、ベンジジンイエロー、ハンザイエロー、ベン
ジジンイエロートルイジン、ベンジジンオレンジ、ジス
アゾレッド、ジアニシジンオレンジ、ピランスロンオレ
ンジ、ＧＲペリノンオレンジ、イソインドリノンイエロ
ー、フラバンスロンイエロー、アンスラピリミジンイエ
ロー、ニッケルアゾイエロー、フタロシアニンブルー、
フタロシアニングリーン、ピグメントグリーンＢ、イン
ダンスロンブルー、アニリンブラック等が挙げられる。

【００１９】無機顔料としては、カドミウムイエロー、
カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、クロ
ームバーミリオン、鉛シアナミド、アンチモンホワイ
ト、アンチモンレッド、チタンホワイト、チタンイエロ
ー、レモンイエロー、マルスイエロー、オーカー、コバ
ルトバイオレット、マンガンバイオレット、ウルトラマ
リン、ベルリンブルー、コバルトブルー、セルリアンブ
ルー、クロムグリーン、エメラルドグリーン、コバルト
グリーン、カーボンブラック等が挙げられる。

【００２０】これ等の顔料の使用量は、前記単量体と
（メタ）アクリロニトリルとの合計に対して、一般に１
〜５０重量％が好ましく、３〜３０重量％がより好まし
い。顔料の使用量が１重量％を下回ると、重合体微粒子
を濃色に着色することが難しく、逆に顔料の使用量が５
０重量％を上回ると、重合体微粒子の機械的強度が低下
する。

【００２１】この発明においては、上記特定のエチレン
性不飽和基を有する単量体と（メタ）アクリロニトリル
と顔料とを混合し、これを水性媒体中に微粒子状に懸濁
させ重合して着色重合体微粒子を製造する。この着色重
合体微粒子を製造する具体的な方法としては、次のよう
な方法が好適である。

【００２２】先ず、上記特定のエチレン性不飽和基を有
する単量体と（メタ）アクリロニトリルと顔料とを適量
混合し、顔料を上記単量体と（メタ）アクリロニトリル
に均一に分散させる。顔料の混合分散には、ボールミ
ル、ビーズミル、サンドミル、アトライター、サンドグ
ラインダー、ナノマイザー等が使用される。この場合、
必要であれば、例えば、楠本化成社製のディスパロン
（商品名）等の公知の顔料分散剤を用いる。

【００２３】次に、上記特定のエチレン性不飽和基を有
する単量体と（メタ）アクリロニトリルと顔料との混合
液を、水性媒体中に微粒子状に懸濁させる。水性媒体と
しては、一般に水が用いられる。そして、この水性媒体
には、通常、水溶性の懸濁安定剤を適量溶解させるか或
いは難水溶性の懸濁安定剤を適量分散させて用いられ
る。

【００２４】水溶性の懸濁安定剤としては、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ゼラ
チン、メチルセルロース、ポリメタクリルアミド、ポリ
エチレングリコール、ポリエチレンオキサイドモノステ
アレート、ソルビタンテトラオレエート、グリセリンモ
ノオレエート、ドデシルベンゼンスルホン酸等の水溶性
有機化合物が用いられる。

【００２５】また、難水溶性の懸濁安定剤としては、硫
酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、燐酸カルシウム、燐酸マグ
ネシウムコロイド（二燐酸ナトリウムと塩化ナトリウム
との混合物）、コロイダルシリカ、酸化アルミ等の難水
溶性の無機化合物が用いられる。

【００２６】上記特定の単量体と（メタ）アクリロニト
リルと顔料との混合物を、水性媒体中に微粒子状に懸濁
させるには、例えば、上記混合液中の単量体と（メタ）
アクリロニトリルとの合計１００重量部に対して、水性
媒体を２００〜１０００重量部混合し、これを攪拌羽根
で攪拌する。攪拌羽根の攪拌速度や水性媒体の粘度を変
えることにより、重合性単量体の懸濁粒子の粒子径や粒
子径の分布を調節することができる。懸濁粒子の平均粒
子径は、一般に０．１〜３００μm の範囲に調節され
る。

【００２７】顔料を分散させた微粒子状の前記特定の単
量体と（メタ）アクリロニトリルとを、懸濁重合させる
には、上記懸濁液にラジカル重合開始剤を予め添加して
おくか、或いは加熱の直前に添加し、これを加熱するこ
とによってラジカル重合開始剤を分解させ、単量体と
（メタ）アクリロニトリルとを重合させる。

【００２８】ラジカル重合開始剤としては、アゾニトリ
ル系化合物や有機過酸化物からなる通常の油溶性ラジカ
ル重合開始剤が用いられる。アゾニトリル系化合物から
なる重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチ
ロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４’−ジメチル
バレロニトリル、２，２’−アゾビス−メチルブチロニ
トリル、２，２’−アゾビス−メチルヘプトニトリルな
どが挙げられる。

【００２９】有機過酸化物からなるラジカル重合開始剤
としては、過酸化アセチル、過酸化デカノイル、過酸化
ラウロイル、過酸化ベンゾイル、過酸化ｐ−クロロベン
ゾイル、過酸化２，４−ジクロロベンゾイル、過酸化炭
酸ジイソプロピル、過酸化ジ炭酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、過酸化アセチルシクロヘキシルスルフォニル、過イ
ソ酪酸ｔ−ブチル、過ビバリン酸ｔ−ブチル、過２−エ
チルヘキサン酸ｔ−ブチル、過酸化ジｔ−ブチル、過酸
化ｔ−ブチルクミル、過酸化ジクミルなどが挙げられ
る。

【００３０】これ等のラジカル重合開始剤は、単量体と
（メタ）アクリロニトリルの合計量１００重量部に対し
て、一般に０．５〜１５重量部の範囲で使用される。開
始剤が０．５重量部を下回ると重合率が著しく低下し、
１５重量部を上回る量の開始剤は必要ではない。重合温
度は、使用するラジカル重合開始剤の種類により異なる
が、一般に４０〜１５０℃程度である。また、重合時間
は、一般に３０分〜１０時間程度である。

【００３１】こうして、着色重合体微粒子が生成し、こ
の着色重合体微粒子は、濾過或いは遠心分離等の手段で
分離され、水等で洗浄した後加熱或いは減圧等により乾
燥され、その後分級操作を施して粒子径を１〜１００μ
m の範囲の所望の粒度分布、好ましくは変動係数（標準
偏差／平均粒子径）が１０％以内に調整され、着色重合
体微粒子の製品とされる。この重合体微粒子は、ほぼ真
球状でこの重合体微粒子の内部に顔料が均一に分散され
ている。

【００３２】請求項１記載の発明においては、上記の方
法で得られる着色重合体微粒子の表面に、一般式Ｒ¹Ｓ
ｉＸ₃（但し、Ｒ¹は１〜５デバイのダイポールモーメ
ントを有する基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜４の
アルコキシ基である）で表される有機シラン化合物から
得られる被膜が形成される。

【００３３】上記１〜５デバイのダイポールモーメント
を有する基Ｒ¹は、液晶分子が着色重合体微粒子の表面
に対して垂直に配向するのを促進させるもので、ダイポ
ールモーメントが１デバイ未満のものはダイポールモー
メントの強さが充分でなく、液晶表示素子用スペーサー
と液晶分子との界面における液晶分子の垂直配向が起こ
り難くなり、逆に５デバイを越えるものは液晶表示素子
用スペーサーの周辺に弱い電場が生じ、却って、液晶表
示素子に電圧を印加した時の液晶分子の正常な配向が妨
げられる。

【００３４】また、Ｘは加水分解により着色重合体微粒
子の表面に結合するもので、アルコキシ基の炭素数が４
を越えるものは、反応性が悪く、また工業的にも製造し
にくい。特に、Ｘは塩素原子、臭素原子、メトキシ基及
びエトキシメトキシ基のうちいずれか一つであることが
好ましく、メトキシ基又はエトキシメトキシ基がさらに
好ましい。

【００３５】上記ダイポールモーメントの値が１〜５デ
バイである基としては、例えば、アセトキシ基、アミド
基、アルデヒド基、エポキシ基、シアノ基、スルホン
基、スルホニル基、ハロゲノアルキル基、ピリジン基、
ニトロ基、ラクトン基等が挙げられる。

【００３６】このような有機シラン化合物（Ｒ¹ＳｉＸ
₃）としては、例えば、２−アセトキシエチルトリメト
キシシラン、２−アセトキシエチルトリクロロシラン、
２−アセトキシエチルメチルジクロロシラン、２−アセ
トキシプロピルメチルジクロロシラン、アセトキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）−エチルトリメトキシシラン、Ｎ−グリシジル−
Ｎ，Ｎ−ビス〔３−（メチルジメトキシシリル）プロピ
ル〕アミン、Ｎ−グリシジル−Ｎ，Ｎ−ビス〔３−（ト
リメトキシシリル）プロピル〕アミン、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−シ
アノブチルトリクロロシラン、２−シアノエチルメチル
ジクロロシラン、２−シアノエチルトリエトキシシラ
ン、２−シアノエチルトリメトキシシラン、シアノメチ
ルフェネチルトリエトキシシラン、３−シアノプロピル
メチルジクロロシラン、３−シアノプロピルトリクロロ
シラン、３−シアノプロピルトリエトキシシラン、トリ
フルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプ
ロピルトリクロロシラン、ノナフルオロヘキシルトリク
ロロシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシ
ラン、トリデカフルオロオクチルトリクロロシラン、ヘ
プタデカフルオロデシルメチルジクロロシラン、ヘプタ
デカフルオロデシルメチルジメトキシシラン、ヘプタデ
カフルオロデシルトリクロロシラン、ヘプタデカフルオ
ロデシルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチ
ルメチルジクロロシラン、トリデカフルオロトリクロロ
シラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラ
ン、トリエトキシシリルプロピル−ｐ−ニトロベンズア
ミド、Ｎ−〔３−（トリエトキシシリル）プロピル〕−
２，４−ジニトロフェニルアミン、β−トリメトキシシ
リルエチル−２−ピリジン、２−〔２−（トリクロロシ
リル）エチル〕ピリジン、４−〔２−（トリクロロシリ
ル）エチル〕ピリジン、Ｎ−（３−トリエトキシシリル
プロピル）−ｐ−ニトロベンツアミド等が挙げられる。

【００３７】請求項２記載の発明においては、上記の方
法で得られる着色重合体微粒子の表面に、上記有機シラ
ン化合物（Ｒ¹ＳｉＸ₃）と、一般式Ｒ²ＳｉＸ₃（但
し、Ｒ²は炭素数１〜２１のアルキル基、Ｘはハロゲン
原子又は炭素数１〜４のアルコキシ基である）で表され
る有機シラン化合物との混合物から得られる被膜が形成
される。

【００３８】上記炭素数１〜２１のアルキル基Ｒ²は、
液晶分子が着色重合体微粒子の表面に対して垂直に配向
するのを促進させるもので、アルキル基の炭素数が２１
を越えるものは、アルキル基の部分が曲がりやすくなっ
て効果が小さく、また工業的にも製造しにくい。特に、
Ｒ²は炭素数２〜１１の分岐のない直鎖アルキル基であ
るとき、その効果が最も大きい。。

【００３９】また、Ｘは加水分解により着色重合体微粒
子の表面に結合するもので、アルコキシ基の炭素数が４
を越えるものは、反応性が悪く、また工業的にも製造し
にくい。特に、Ｘは塩素原子、臭素原子、メトキシ基及
びエトキシメトキシ基のうちいずれか一つであることが
好ましく、メトキシ基又はエトキシメトキシ基がさらに
好ましい。

【００４０】このような有機シラン化合物（Ｒ²ＳｉＸ
₃）としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラ
ン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシ
ラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキ
シシラン、エチルトリブトキシシラン、プロピルトリメ
トキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピル
トリプロポピキシシラン、プロピルトリブトキシシラ
ン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシ
ラン、ブチルトリプロポキシシラン、ブチルトリブトキ
シシラン、ペンチルトリメトキシシラン、ペンチルトリ
エトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシ
ルトリエトキシシラン、ヘプチルトリメトキシシラン、
ヘプチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシ
ラン、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリメトキ
シシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリメト
キシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリ
メトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、オクタ
デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシ
シラン等のトリアルコキシル化アルコキシシランが挙げ
られる。

【００４１】また、メチルトリクロロシラン、エチルト
リクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、ブチルト
リクロロシラン、ペンチルトリクロロシラン、ヘプチル
トリクロロシラン、ヘキシルトリクロロシラン、オクチ
ルトリクロロシラン、ノニルトリクロロシラン、デシル
トリクロロシラン、ドデシルトリクロロシラン、オクタ
デシルトリクロロシラン、メチルトリブロモシラン、エ
チルトリブロモシラン、プロピルトリブロモシラン、ブ
チルトリブロモシラン、ペンチルトリブロモシラン、ヘ
プチルトリブロモシラン、ヘキシルトリブロモシラン、
オクチルトリブロモシラン、ノニルトリブロモシラン、
デシルトリブロモシラン、ドデシルトリブロモシラン、
オクタデシルトリブロモシラン等のトリハロゲン化アル
キルシランが挙げられる。

【００４２】この発明の液晶表示素子用スペーサー（請
求項１又は２記載の発明）において、上記の有機シラン
化合物（Ｒ¹ＳｉＸ₃）は単独或いは二種以上を混合し
て使用される。また、有機シラン化合物（Ｒ²Ｓｉ
Ｘ₃）も単独或いは二種以上を混合して使用される。そ
して、有機シラン化合物（Ｒ¹ＳｉＸ₃）の使用量、或
いは有機シラン化合物（Ｒ¹ＳｉＸ₃）と有機シラン化
合物（Ｒ²ＳｉＸ₃）との混合物の使用量は、いずれも
着色重合体微粒子１重量部に対して、一般に０．００１
〜１０重量部、好ましくは０．００５〜１重量部であ
る。

【００４３】この発明の液晶表示素子用スペーサー（請
求項１又は２記載の発明）は、例えば、上記有機シラン
化合物を適当な溶剤に溶解し、その溶液に着色重合体微
粒子を浸漬して加熱する。その後、この処理された着色
重合体微粒子を濾過して集め、これを加熱することによ
り乾燥させて、着色重合体微粒子の表面に有機シラン化
合物による被膜を形成する。

【００４４】有機シラン化合物の溶剤としては、有機シ
ラン化合物を溶解でき且つ有機シラン化合物と反応する
活性水素を有しない溶剤が好ましい。例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤及びヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の脂肪族系
溶剤、及びアルコールやアルコールと水との混合溶剤を
用いることができる。

【００４５】特に、アルコキシ基を有する有機シラン化
合物の場合には、ハロゲン原子を有する有機シラン化合
物より反応性が低いので、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール等のアルコールが使用で
きる。また、この場合には上記アルコールに水を混合し
た混合溶剤を使用してもよい。

【００４６】上記着色重合体微粒子に対する溶剤の使用
量は、着色重合体微粒子１重量に対して１〜１００重量
部が好ましく、さらに好ましくは３〜２０重量部であ
る。

【００４７】加熱乾燥時の加熱温度は、通常６０〜２５
０℃、好ましくは８０〜１８０℃であり、加熱時間は、
通常３０分〜１０時間、好ましくは１〜３時間の範囲で
ある。

【００４８】なお、着色重合体微粒子とその表面に形成
される被膜との接着性を上げるため、及び比較的薄い被
膜を着色重合体微粒子の表面に均一に形成するために、
着色重合体微粒子と被膜との間にチタン酸化物層を設け
てもよい。このチタン酸化物層は、例えば、有機チタネ
ート化合物を用いて形成することができる。

【００４９】有機チタネート化合物としては、例えば、
テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テト
ロブトキシチタン、テトラペントキシチタン、テトラヘ
キソキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）
チタン、テトラデシアルコキシチタン、テトラステアロ
キシチタン、ジプロポキシ−ビス（トリエタノールアミ
ナト）チタン、ジヒドロキシ−ビス（ラクタト）チタ
ン、チタニウム（アセチルアセトナト）チタン、ジブト
キシ−ビス（トリエタノールアミナト）チタン等が使用
される。

【００５０】有機チタネート化合物を用いてチタン酸化
物層を形成するには、先ず、この有機チタネート化合物
を溶剤に溶解させ、得られた溶液を着色重合体微粒子の
表面に塗布する。その後、有機チタネート化合物が空気
中の水分と反応して加水分解することにより、チタン酸
化物層を形成する。溶剤としては、ｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン、ベンゼン、トルエン、トリクレン、フロン
（商品名）等が挙げられる。

【００５１】有機チタネート化合物を、着色重合体微粒
子に塗布する方法としては、有機チタネート化合物の溶
液中に着色重合体微粒子を浸漬させ、十分に混合しなが
ら、溶剤を蒸発させる方法が好適である。溶剤を蒸発さ
せた後、６０〜１５０℃で加熱することが好ましい。

【００５２】着色重合体微粒子の表面のチタン酸化物量
は、チタン換算量で、着色重合体微粒子の表面積１ｍ²
当たり０．０１〜５００ mｇの範囲が好ましく、０．１
〜１００ mｇの範囲がさらに好ましい。チタン酸化物量
が少ないと接着性の改善効果があまりなく、逆に多くな
るとスペーサーの電気抵抗が低下する。

【００５３】着色重合体微粒子の表面に、上記有機シラ
ン化合物（例えば、トリアルコキシシラン）による被膜
を形成する際の反応の模式を図１に示す。まず、有機シ
ラン化合物１のアルコキシ基が加水分解されて置換シラ
ノール２が生成する。

【００５４】次に置換シラノール２が縮合して縮合体３
を形成する。縮合体３の水酸基は、着色重合体微粒子４
の表面に存在する水酸基、或いは着色重合体微粒子４の
表面に形成されたチタン酸化物層の表面の水酸基と水素
結合することにより水素結合体５を形成する。

【００５５】最後に水素結合体５を加熱処理することに
より、水素結合体５はＳｉ−Ｏ結合になり、強固に結合
されて結合体６を形成する。こうして、着色重合体微粒
子の表面に１〜５デバイのダイポールモーメントを有す
る基を有する有機シラン化合物による被膜が形成され、
この発明の液晶表示素子用スペーサーが得られる。

【００５６】この液晶表示素子用スペーサーを用いて液
晶表示素子（請求項３記載の発明）を製造するには、通
常の公知の方法が採用される。例えば、図２に示すよう
に、先ず一対の透明基板１０の対向する面にそれぞれ、
絶縁膜１１（例えばＳｉＯ₂膜）を形成する。その後、
それぞれの透明基板の絶縁膜１１上に透明電極１２（例
えばＩＴＯ膜）をフォトリソグラフィーによりパターニ
ングして形成する。

【００５７】そして、それぞれの基板の透明導電極１２
上にポリイミド膜等の配向膜１３を形成する。このよう
に形成した電極基板上、すなわち透明基板１０の配向膜
１３上に、上述の液晶表示素子用スペーサー９を散布す
る。液晶表示素子用スペーサー９の散布密度は、５０〜
２００個／mm²が好ましい。

【００５８】電極基板上に液晶表示素子用スペーサー９
を散布する方法としては、液晶表示素子用スペーサー９
をそのまま散布してもよいが、より均一に散布するため
に、水性分散媒（例えば水分散媒やアルコールを含有す
る水分散媒）、フロン系分散媒等の分散媒に分散させ、
この分散液を散布し乾燥して分散媒を蒸発させるのが好
ましい。

【００５９】特に、最近は、フロンの規制が厳しくな
り、これに代わる分散媒として水性分散媒が用いられる
ようになりつつあるが、特にプラスチック系のスペーサ
ーは、水性分散媒に分散しにくい傾向がある。しかし、
この発明の液晶表示素子用スペーサーは、水性分散媒で
も良好に分散するので、水性分散媒を用いるのが好まし
い。この種の水性分散媒としては、通常、アルコールを
含有する水分散媒が用いられる。

【００６０】その後、この電極基板をスペーサーを介し
て対向配置し、その周辺をシール剤１４によりシール
し、その間隙に液晶８を注入し注入口を封止することに
より液晶セルを作製する。得られた液晶セルに適当な配
線を施すことにより、液晶表示素子１５を製造する。液
晶８としては、一般にネマチック液晶、特に正の誘電率
異方性を有するネマチック液晶が用いられるが、コレス
テリック液晶やスメチック液晶も使用できる。

【００６１】

【作用】この発明において、３個以上のエチレン性不飽
和基を有する単量体１００〜６０重量％と２個のエチレ
ン性不飽和基を有する単量体０〜４０重量％とからなる
単量体１００重量部と、（メタ）アクリロニトリル５〜
５０重量部と、顔料とを混合し、これを水性媒体中に微
粒子状に懸濁させると、（メタ）アクリロニトリルはシ
アノ基により電子吸引力が非常に強いため、顔料粒子の
表面と親和性が大きく、（メタ）アクリロニトリルが顔
料粒子の表面近傍に集まる。その結果、顔料粒子相互間
の分子間力が弱められ、顔料粒子の凝集が殆ど起こらな
くなり、単量体の微粒子状液滴中に顔料が均一に分散さ
れるものと推察される。

【００６２】そして、単量体の微粒子状液滴中に顔料が
均一に分散された状態で懸濁重合を行うと、顔料粒子の
表面近傍に存在する（メタ）アクリロニトリルは単量体
と共重合して共重合体を形成し、顔料粒子の表面を被覆
する。こうして、顔料粒子の凝集防止が確実に行われ、
重合体微粒子の内部に顔料粒子が均一に分散された着色
重合体微粒子が得られる。

【００６３】このように重合体微粒子の内部に顔料粒子
が均一に分散されると、顔料粒子が凝集した状態で分散
された重合体微粒子に比べ、機械的強度が高められ且つ
均一で濃色に着色されることになる。

【００６４】しかも、単量体は、上記のように特定のエ
チレン性不飽和基を有する単量体からなるので、この単
量体の重合によって得られる着色重合体微粒子は、適度
の架橋構造を有し、この架橋構造と（メタ）アクリロニ
トリルによる共重合体の分子構造とが相まって、着色重
合体粒子の機械的強度と耐溶剤性（有機溶剤により顔料
が抽出されない性質）が向上する。

【００６５】そして、上記のような着色重合体微粒子を
液晶表示素子用スペーサーとして用いると、この液晶表
示素子用スペーサーは、機械的強度と耐溶剤性に優れ且
つ均一で濃色に着色され、可視光線透過率を殆ど零にす
ることができる。その結果、この液晶表示素子により表
示を行う場合、暗部において液晶層内の液晶表示素子用
スペーサーが白点として視認されず、液晶表示素子の表
示コントラストの低下を防止することができる。

【００６６】さらに、上記着色重合体微粒子は、特定の
エチレン性不飽和基を有する単量体と（メタ）アクリロ
ニトリルとを重合させて得られるもので、その表面には
親水性の基が多いため、着色重合体微粒子の表面には結
合水及びこの結合水に由来する水酸基が多く存在してい
る。

【００６７】それゆえ、上記着色重合体微粒子の表面
に、有機シラン化合物（Ｒ¹ＳｉＸ₃、或いはＲ¹Ｓｉ
Ｘ₃とＲ²ＳｉＸ₃との混合物）を被覆すると、これ等
の有機シラン化合物は、図１に示すように、着色重合体
微粒子の表面の結合水によって加水分解されて置換シラ
ノールとなり、この置換シラノールが上記水酸基と反応
することにより、着色重合体微粒子の表面に容易に結合
する。

【００６８】したがって、請求項１記載のスペーサーに
あっては、その表面には有機シラン化合物（Ｒ¹ＳｉＸ
₃）の１〜５デバイのダイポールモーメントを有する基
Ｒ¹（符号７１で示す）が多数存在することになる。そ
して、これ等の基Ｒ¹のダイポールとその周辺に存在す
る液晶分子のダイポールの間に静電的な相互作用が生
じ、その結果、図３に示すように、スペーサーである着
色重合体微粒子と液晶分子の界面において、液晶分子は
スペーサーの表面に対して垂直に配向するものと考えら
れる。

【００６９】また、請求項２記載のスペーサーにあって
は、その表面には有機シラン化合物（Ｒ¹ＳｉＸ₃）の
１〜５デバイのダイポールモーメントを有する基Ｒ
¹（符号７１で示す）及び有機シラン化合物（Ｒ²Ｓｉ
Ｘ₃）のアルキル基Ｒ²（符号７２で示す）が多数存在
することになる。上記アルキル基Ｒ²は、スペーサーで
ある着色重合体微粒子の表面に対して垂直に立ち上がっ
ている。

【００７０】そして、スペーサーの表面付近において
は、図４に示すように、上記アルキル基Ｒ²が、上記１
〜５デバイのダイポールモーメントを有する基Ｒ¹の作
用により垂直に配向した液晶８の分子を挟んだ状態とな
るため、液晶分子と液晶表示素子用スペーサーとの界面
において、液晶分子はスペーサーの表面に対して垂直に
確実に配向するものと考えられる。

【００７１】特に、スペーサーをアルコールを含有する
通常の水性分散媒に分散させて電極基板上に散布すると
きは、スペーサーがより均一に電極基板上に散布され
る。その理由は、１〜５デバイのダイポールモーメント
を有する基Ｒ¹が水と親和性がよく、また、上記ダイポ
ールモーメントを有する基Ｒ¹やアルキル基Ｒ²と、水
性分散媒中のアルコールのアルキル基との間に親和力が
作用し、その結果、スペーサーの表面がアルコールの分
子で覆われた状態となり、親和性が発現し、水性分散媒
に分散しやすくなるからであると考えられる。

【００７２】

【実施例】次に、この発明を実施例及び比較例を挙げて
説明する。実施例１（１）着色重合体微粒子の調製テトラメチロールメタントリアクリレート８５．５ｇと
ジビニルベンゼン２８．５ｇとアクリロニトリル３６．
０ｇとを均一に混合し、これに顔料としてアニリンブラ
ック１４．５ｇを添加し、ビーズミルを用いて４８時間
かけて顔料を均一に分散させた。

【００７３】この顔料分散の単量体混合物に、過酸化ベ
ンゾイル２．０ｇを均一に混合し、これを濃度３重量％
のポリビニルアルコール水溶液８５０ｇに投入しよく攪
拌し、これをホモジナイザーで粒径が約３〜１０μm の
微粒子状に懸濁させた。

【００７４】この懸濁液を、温度計と攪拌機と還流冷却
器とを備えた２リットルのセパラブルフラスコに移し、
窒素雰囲気中で攪拌しながら８５℃に加熱し７時間重合
反応を行い、さらに９０℃で３時間加熱し重合反応を行
った。

【００７５】その後、重合反応液を冷却し、生成した着
色重合体微粒子を濾過し充分に水洗して乾燥させて、粒
径が約３〜１０μm の着色重合体微粒子１４５ｇを得
た。この着色重合体粒子を分級して、所望の粒度分布
（平均粒径６．６７μm 、標準偏差０．３５μm ）を有
する真球状の着色重合体微粒子を得た。

【００７６】（２）着色重合体微粒子の性能評価・着色状態上記の着色重合体微粒子について、目視により色濃度を
観察したところ、黒色で濃色且つ均一に着色されてい
た。また、着色重合体微粒子の表面及び切断面を走査型
電子顕微鏡により観察したところ、重合体微粒子の内部
に顔料が均一に分散されていることが確認された。

【００７７】・機械的強度微小圧縮試験機（島津製作所製のＰＣＴ−２０型）を用
いて、分級により粒度を調整した上記着色重合体微粒子
の機械的強度を測定した。この機械的強度は、一個の微
粒子試料における１０％圧縮変形強さ（Ｋ₁₀値）(kｇf/
mm²)及び徐荷重時の圧縮変形の回復率（％）で評価し
た。

【００７８】ここで、微粒子試料の１０％圧縮変形の強
さ（Ｋ₁₀値）は、Ｋ₁₀＝３／２^1/2・Ｆ・Ｓ^-3/2・Ｒ
^-1/2で表され、Ｆは圧縮荷重(kｇf)、Ｓは１０％圧縮変
形時の変位(mm)、Ｒは微粒子試料の粒径(mm)である。そ
の結果、Ｋ₁₀値は４８０±２０(kｇf/mm²)、回復率は６
４．４％で、機械的強度が優れている。

【００７９】・耐溶剤性分級により粒度を調整した上記着色重合体微粒子１ｇを
５０ｍｌのエタノール溶剤及びアセトン溶剤に添加し、
２０℃で７日間放置した後濾過し、この濾液について可
視光領域の最大吸収透過率を測定した。その結果、エタ
ノール溶剤では透過率９８．６％、アセトン溶剤では９
７．５％で、有機溶剤による顔料の抽出（脱色）が殆ど
なく、耐溶剤性が優れている。以上の結果を、参考例１
として表１に示す。

【００８０】さらに、実施例１において、３個以上のエ
チレン性不飽和基を有する単量体、２個以上のエチレン
性不飽和基を有する単量体、（メタ）アクリロニトリル
及び顔料を表１及び表２に示すように変更し、それ以外
は実施例１と同様に行って着色重合体微粒子を得た。こ
の着色重合体微粒子の性能を参考例２〜９として表１及
び表２に併記した。

【００８１】（３）液晶表示素子用スペーサーの作製有機シラン化合物として２−アセトキシエチルトリクロ
ロシラン（２−アセトキシエチル基のダイポールモーメ
ント１．７デバイ）０．２ｇを用い、この有機シラン化
合物を、トルエン５０ｍｌに溶解し、これに分級により
粒度を調整した上記参考例１の着色重合体微粒子（平均
粒径６．６７μm 、標準偏差０．３５μm ）１０ｇを浸
漬した。この混合液を、５５℃の水浴中で攪拌しながら
１時間加温した後濾過した。得られたスペーサー粒子を
１２０℃の乾燥器中で１時間加熱することにより、上記
有機シラン化合物による被膜を表面に有する液晶表示素
子用スペーサーを得た。

【００８２】（４）液晶表示素子の作製図２に示すように、一対の透明ガラス基板（３００mm×
３００mm）１０の一面に、それぞれＣＶＤ法により絶縁
膜（ＳｉＯ₂膜）１１を蒸着した。その後、一方のガラ
ス基板１０の絶縁膜１１上に、透明電極膜（ＩＴＯ膜）
１２をスパッタリング法にて全面に形成した。他方のガ
ラス基板１０の絶縁膜１１上に透明電極膜（ＩＴＯ膜）
１２を通常のフォトリソグラフィーによりパターニング
を行った。

【００８３】上記両方のガラス基板１０の透明電極膜１
２上に、オフセット法によりポリイミド中間体ＬＰ−６
４（東レ社製）を印刷し、２８０℃で２時間焼成するこ
とによりポリイミド配向膜１３を形成した。その後、こ
のポリイミド配向膜１３と液晶分子とが接したときに、
この液晶分子のツイスト角が２４０°となるような方向
に、配向膜１３のラビングを行った。

【００８４】このようにして得られた電極基板上に、上
記液晶表示素子用スペーサーを、エタノールを含有する
水性分散媒に分散させ、この分散液を噴霧式スペーサー
散布器により１２０個／mm²の密度で散布し乾燥した
後、このガラス基板の周縁部にシール印刷を行った。シ
ール剤１４としては一液型エポキシ樹脂（三井東圧化学
社製のストラクトボンド）を用いた。

【００８５】こうして準備された二枚の電極基板を、各
々の対向するシール印刷部分が接するようにして密着さ
せて貼り合わせ、その後シール剤１４を１８０℃で１時
間加熱加圧することにより硬化させた。次いで、常法に
より液晶８を上記電極基板のセルの間隙に注入すること
によりＳＴＮ液晶セルを作成した。

【００８６】（５）液晶表示素子の表示品質の評価

【００８７】得られた液晶セルを用いた液晶表示素子１
５は、点灯作動時に液晶分子と液晶表示素子用スペーサ
ーとの界面での液晶分子の異常配向に基づく明点及び暗
点（ディスクリネーション線）が全く観察されなかっ
た。したがって、液晶分子と液晶表示素子用スペーサー
との界面での液晶分子の垂直配向が起こっていることが
わかる。

【００８８】また、電圧無印加状態で暗レベルを示すネ
ガタイプで表示させたところ、暗部において液晶層内の
液晶表示素子用スペーサーが白点として視認されず、液
晶表示素子の表示コントラストは良好であった。これ
は、使用した着色重合体微粒子が均一で黒濃色に着色さ
れているからである。以上の結果を表３に示す。

【００８９】実施例２〜１３及び比較例１、２実施例１において、有機シラン化合物を表３〜表５に示
すように変更し、それ以外は実施例１と同様に行って液
晶表示素子用スペーサー及び液晶表示素子を作製した。
得られた液晶表示素子の表示性能を表３〜表５に示す。
これ等の表においては、有機シラン化合物を、前記一般
式Ｒ¹ＳｉＸ₃で表されるものと、一般式Ｒ²ＳｉＸ₃
で表されるものとに分け、Ｒ¹基のダイポールモーメン
トは単位Ｄ（デバイ）で括弧内に示した。

【００９０】なお、実施例５及び１１においては、有機
シラン化合物の溶剤としてトルエンに代えて、エタノー
ル／水（容量比９：１）を用いた。また、実施例４、５
及び１０〜１３においては、次の方法で下塗りとしてチ
タン酸化物層を設けた。

【００９１】すなわち、テトラブトキシチタン０．３５
ｇを５０ｍｌのｎ−ヘキサンに溶解させて溶液を調製
し、この溶液に実施例１で使用した着色重合体微粒子を
加え、よく攪拌した後、ｎ−ヘキサンを蒸発させた。そ
の後、８０℃で１時間加熱処理し、次いで、これを乳鉢
を用いて充分に粉砕することにより、チタン酸化物層が
表面に形成された着色重合体微粒子を作成した。

【００９２】実施例２〜１３で得られた液晶表示素子に
ついて、電圧無印加状態で暗レベルを示すネガタイプで
表示させたところ、暗部において液晶層内の液晶表示素
子用スペーサーが白点として視認されず、液晶表示素子
の表示コントラストは良好であった。これは、使用した
着色重合体微粒子が均一で黒濃色に着色されているから
である。

【００９３】また、点灯作動時に液晶分子と液晶表示素
子用スペーサーとの界面での液晶分子の異常配向に基づ
く明点及び暗点（ディスクリネーション線）が全く観察
されなかった。したがって、液晶分子と液晶表示素子用
スペーサーとの界面での液晶分子の垂直配向が起こって
いることがわかる。

【００９４】一方、比較例１及び２で得られた液晶表示
素子は、電圧無印加状態で暗レベルを示すネガタイプで
表示させたところ、暗部において液晶層内の液晶表示素
子用スペーサーが白点として視認されず、液晶表示素子
の表示コントラストは良好であった。これは、使用した
着色重合体微粒子が均一で黒濃色に着色されているから
である。

【００９５】しかし、比較例１で得られた液晶表示素子
は、点灯作動時に明点の存在が認められた。液晶分子と
液晶表示素子用スペーサーとの界面での液晶分子の異常
配向に基づく明点及び暗点（ディスクリネーション線）
が多数観察された。したがって、液晶分子と液晶表示素
子用スペーサーとの界面での液晶分子の垂直配向が殆ど
起こっていないことがわかる。

【００９６】なお、参考のために、前記参考例７〜９で
得られた着色重合体微粒子を用い、それ以外は実施例１
と同様に行って液晶表示素子用スペーサー及び液晶表示
素子を作製し、表示性能を評価した。

【００９７】この場合、点灯作動時に液晶分子と液晶表
示素子用スペーサーとの界面での液晶分子の異常配向に
基づく明点及び暗点（ディスクリネーション線）が全く
観察されなかった。したがって、液晶分子と液晶表示素
子用スペーサーとの界面での液晶分子の垂直配向が起こ
っていることがわかる。

【００９８】しかし、電圧無印加状態で暗レベルを示す
ネガタイプで表示させたところ、暗部において液晶層内
の液晶表示素子用スペーサーが白点として視認され、液
晶表示素子の表示コントラストは不良であった。これ
は、使用した着色重合体微粒子が不均一で淡黒色に着色
されているからである。

【００９９】

【表１】

【０１００】

【表２】

【０１０１】

【表３】

【０１０２】

【表４】

【０１０３】

【表５】

【０１０４】

【発明の効果】上述の通り、この発明の液晶表示素子用
スペーサーは、機械的強度と耐溶剤性に優れ且つ均一で
濃色に着色され、可視光線透過率を殆ど零にすることが
できる。したがって、この液晶表示素子用スペーサーを
用いた液晶表示素子により表示を行うと、暗部において
液晶層内の液晶表示素子用スペーサーが白点として視認
されず、液晶表示素子の表示コントラストの低下を防止
することができ、優れた表示品質を有する。

【０１０５】しかも、この発明の液晶表示素子用スペー
サーは、液晶分子を垂直配向させることができ、液晶分
子と液晶表示素子用スペーサーとの界面における液晶分
子の異常配向を防止することができる。したがって、こ
の液晶表示素子用スペーサーを用いた液晶表示素子は、
点灯作動時に明点、暗点（ディスクリネーション線）が
全く発生せず、優れた表示品質を有する。

【０１０６】なお、この発明の液晶表示素子用スペーサ
ーは、アルコールを含有する通常の水性分散媒に分散さ
せて電極基板上に均一に散布させることができ、このよ
うな水性分散媒はフレオン系分散媒に比べ無害であるた
め、液晶表示素子の製造上有利である。

【図面の簡単な説明】

【図１】着色重合体微粒子の表面に有機シラン化合物に
よる被膜が形成される過程を示す模式図である。

【図２】この発明の液晶表示素子の要部断面図である。

【図３】液晶分子と請求項１記載の液晶表示素子用スペ
ーサーとの界面において液晶分子が垂直配向する機構を
示す説明図である。

【図４】液晶分子と請求項２記載の液晶表示素子用スペ
ーサーとの界面において液晶分子が垂直配向する機構を
示す説明図である。

【符号の説明】

１有機シラン化合物２置換シラノール３縮合体４着色重合体微粒子５水素結合体６結合体７１有機シラン化合物による被膜の１〜５デバイのダ
イポールモーメントを有する基（Ｒ¹) ７２有機シラン化合物による被膜のアルキル基（Ｒ²) ８液晶分子９液晶表示素子用スペーサー１０透明基板１１絶縁膜１２透明導電膜１３配向膜１４シール剤１５液晶表示素子

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】３個以上のエチレン性不飽和基を有する
単量体１００〜６０重量％と２個のエチレン性不飽和基
を有する単量体０〜４０重量％とからなる単量体１００
重量部と、（メタ）アクリロニトリル５〜５０重量部
と、顔料とを混合し、これを水性媒体中に微粒子状に懸
濁させ重合して得られる着色重合体微粒子の表面に、一般式Ｒ¹ＳｉＸ₃（但し、Ｒ¹は１〜５デバイのダイ
ポールモーメントを有する基、Ｘはハロゲン原子又は炭
素数１〜４のアルコキシ基である）で表される有機シラ
ン化合物から得られる被膜が形成されていることを特徴
とする液晶表示素子用スペーサー。
【請求項２】３個以上のエチレン性不飽和基を有する
単量体１００〜６０重量％と２個のエチレン性不飽和基
を有する単量体０〜４０重量％とからなる単量体１００
重量部と、（メタ）アクリロニトリル５〜５０重量部
と、顔料とを混合し、これを水性媒体中に微粒子状に懸
濁させ重合して得られる着色重合体微粒子の表面に、一般式Ｒ¹ＳｉＸ₃（但し、Ｒ¹は１〜５デバイのダイ
ポールモーメントを有する基、Ｘはハロゲン原子又は炭
素数１〜４のアルコキシ基である）で表される有機シラ
ン化合物と、一般式Ｒ²ＳｉＸ₃（但し、Ｒ²は炭素数
１〜２１のアルキル基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１
〜４のアルコキシ基である）で表される有機シラン化合
物との混合物から得られる被膜が形成されていることを
特徴とする液晶表示素子用スペーサー。
【請求項３】請求項１又は２記載の液晶表示素子用ス
ペーサーを用いたことを特徴とする液晶表示素子。