JPH08109054A

JPH08109054A - コンクリート製品用混和剤組成物

Info

Publication number: JPH08109054A
Application number: JP6243757A
Authority: JP
Inventors: Fujio Yamato; 富士桜倭; Masaro Shimoda; 政朗下田; Kazue Kitagawa; 和重北川; Shuichi Fujita; 修一藤田; Haruyuki Sato; 治之佐藤
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1994-10-07
Filing date: 1994-10-07
Publication date: 1996-04-30
Anticipated expiration: 2020-02-09
Also published as: JP3618795B2

Abstract

(57)【要約】【構成】炭素数２〜３のオキシアルキレン基１〜300
モルを導入した芳香族化合物の中から選ばれる１種又は
２種以上(A) とカルボキシル基を有する芳香族化合物の
中から選ばれる１種又は２種以上(B) とのホルムアルデ
ヒド共縮合物又はその中和塩（イ）および消泡剤（ロ）
を必須成分とするコンクリート製品用混和剤組成物。【効果】表面気泡の低減が顕著であり、表面美観が著
しく改善されため、表面気泡の補修不要たなり、更に、
遠心時間の短縮が可能となるため、生産の合理化が計れ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はコンクリート製品用混和
剤組成物に関する。更に詳しくは、コンクリート二次製
品の製造時に使用するコンクリート混和剤として用いら
れ、振動締め固め製品や高流動充填コンクリート製品の
表面に発生する気泡の低減および遠心力による締め固め
製品の製造において、コンクリートの締め固め性を向上
させ、成型時間の短縮を可能とする混和剤組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
コンクリート製品には、コンクリートの型枠内に注入し
た後に、内部又は外部振動機で締め固めを行う振動製品
とパイル、ポール、ヒューム管のように遠心力による締
め固めを行う遠心製品がある。

【０００３】これらの製品に使用されるコンクリートは
強度を確保するために、高性能減水剤、例えば、ナフタ
レン系 (ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物
)、メラミン系 (メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド
縮合物 )等の混和剤が必須となっている。

【０００４】しかし、高性能減水剤を添加したコンクリ
ートは一定の流動性 (スランプ値)の発現は可能である
が、コンクリートの粘性が高まり、締め固め性が低下す
る傾向にある。

【０００５】従って、振動製品においてはコンクリート
に含まれる気泡と充填時に巻き込んだ気泡が脱泡できず
に残り、硬化したコンクリートの表面の美観は著しく悪
いものになっている。また、遠心製品は締め固めに要す
る時間が長く必要となり、生産性が低下する。

【０００６】これらのことから、混和剤組成物として、
減水性を損なうことなく、コンクリート粘性を低下させ
る混和剤が望まれている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、保水性能の大きいアルキレンオキシドを有する
分散剤の骨格がコンクリートの粘性の低下に有効であ
り、しかも、消泡剤を加えた分散剤組成物とすること
で、コンクリート材料間の摩擦低減や気泡連行の抑制に
より、表面気泡の低減と締め固めの向上が可能となるこ
とを見出した。

【０００８】即ち、本発明は、炭素数２〜３のオキシア
ルキレン基１〜300 モルを導入した芳香族化合物の中か
ら選ばれる１種又は２種以上(A) とカルボキシル基を有
する芳香族化合物の中から選ばれる１種又は２種以上
(B) とのホルムアルデヒド共縮合物又はその中和塩
（イ）および消泡剤（ロ）を必須成分とするコンクリー
ト製品用混和剤組成物に関する。

【０００９】更に、本発明は、炭素数２〜３のオキシア
ルキレン基１〜300 モルを導入した芳香族化合物の中か
ら選ばれる１種又は２種以上(A) とカルボキシル基を有
する芳香族化合物の中から選ばれる１種又は２種以上
(B) 及びスルホン酸基を有する芳香族化合物の中から選
ばれる１種又は２種以上(C) とのホルムアルデヒド共縮
合物又はその中和塩（イ）および消泡剤（ロ）を必須成
分とするコンクリート製品用混和剤組成物に関する。

【００１０】本発明の（イ）成分は芳香族ホルムアルデ
ヒド共縮合系に、アルキレンオキシドとカルボキシル基
を有した構造であり、一般の芳香族系分散剤に比べて、
セメント粒子に対する吸着特性が大きいのが特徴であ
る。

【００１１】本発明のように芳香族ホルムアルデヒド共
縮合系にアルキレンオキシド基を導入することで芳香族
系本来の電気斥力による分散性にアルキレンオキシド基
の立体障壁的な斥力が加わり、分散効果が極めて高まる
ものであり、（ロ）成分の消泡剤と併用することで減粘
性と気泡連行性をさらに改善するものである。

【００１２】本発明に用いる炭素数２〜３のオキシアル
キレン基１〜300 モルを導入した芳香族化合物(A) とし
ては、炭素数２〜３のオキシアルキレン基１〜300 モル
を導入したポリオキシアルキレンアルキルフェノール又
はポリオキシアルキレンアルキルナフトール類が使用さ
れる。一例を挙げれば、フェノール、クレゾール、ノニ
ルフェノール、ナフタレン、メチルナフタレン、ブチル
ナフタレン、ビスフェノール等へのオキシアルキレン基
１〜300 モル付加物である。

【００１３】共縮合性の面から、ベンゼン環誘導体、即
ち、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールが好まし
く、特に、フェノールのオキシアルキレン基付加物が好
ましい。

【００１４】炭素数２〜３のオキシアルキレン基とはエ
チレンオキシド、プロピレンオキシドを意味し、ランダ
ム状、ブロック状のいずれでもよく、限定されるもので
はない。また、オキシアルキレン基の末端が水酸基、ア
ルキルエーテル、アルキルエステルのいずれでも使用す
ることができる。

【００１５】フェノールの炭素数２〜３のアルキレンオ
キシド付加物は、付加モル数が平均１以上であればよ
く、付加していないものが含有している場合、あるいは
付加していないものが配合されている場合のいずれでも
使用することができる。しかし、オキシアルキレン基が
300モルを超えると分散性（減粘性）が低下して好まし
くない。

【００１６】本発明に用いるカルボキシル基を有する芳
香族化合物(B) は、ナフタレン環又はベンゼン環誘導
体、例えば、イソフタル酸、オキシナフトエ酸、安息香
酸、ヒドロキシ安息香酸等やこれらの異性体が使用され
る。

【００１７】しかし、共縮合性から考慮すると、下記の
一般式(a) で表される化合物が好ましい。

【００１８】

【化２】

【００１９】即ち、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒド
ロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸が好ましい。

【００２０】本発明に用いるスルホン酸基を有する芳香
族化合物(C) は、アルキルナフタレンスルホン酸、アル
キルフェノールスルホン酸、アニリンスルホン酸、アル
キルベンゼンスルホン酸等で、一例を挙げれば、ナフタ
レンスルホン酸、メチルナフタレンスルホン酸、ブチル
ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、クレゾ
ールスルホン酸、アニリンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸、トルエンスルホン酸等が挙げられる。また、これ
らの異性体及びすでにこれらの縮合されたものを用いる
ことも可能である。例えば、リグニンスルホン酸やナフ
タレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物を使用するこ
とができる。

【００２１】しかし、共縮合性から考慮すると、フェノ
ール誘導体からなるスルホン酸化合物、即ち、アルキル
フェノールスルホン酸が好ましく、特にフェノールスル
ホン酸が好ましい。

【００２２】また、本発明の効果を損なわない範囲内
で、他の共縮合可能な単量体と反応させてもよい。例え
ば、フェノール、クレゾール等のアルキルフェノールが
挙げられる。

【００２３】共縮合物は、酸性のままコンクリート製品
用混和剤として用いることもできるが、貯蔵面と使用面
からは中和塩として用いることが好ましい。中和塩とし
ては、１価金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩、アミ
ン塩又は置換アミン塩が挙げられる。

【００２４】炭素数２〜３のオキシアルキレン基１〜30
0 モルを導入した芳香族化合物の中から選ばれる１種又
は２種以上(A) とカルボキシル基を有する芳香族化合物
の中から選ばれる１種又は２種以上(B) とのホルムアル
デヒド共縮合物又はその中和塩において、 (A)、(B) の
反応モル比としては、 (A)／(B) ＝１〜99／99〜１の範
囲が減粘性に適当であり、10〜50／50〜90の範囲が特に
減粘性に優れる。

【００２５】炭素数２〜３のオキシアルキレン基１〜30
0 モルを導入した芳香族化合物の中から選ばれる１種又
は２種以上(A) とカルボキシル基を有する芳香族化合物
の中から選ばれる１種又は２種以上(B) 及びスルホン酸
基を有する芳香族化合物の中から選ばれる１種又は２種
以上(C) とのホルムアルデヒド共縮合物又はその中和塩
において、(A) 、(B) 、(C) の反応モル比としては、
(A)／(B)／(C) ＝１〜98／１〜98／１〜98の範囲が減粘
性に適当であり、５〜50／５〜90／５〜90の範囲が特に
減粘性に優れる。

【００２６】本発明の（イ）成分の共縮合物の標準的な
製造法を示すが、これによって本発明は何ら限定される
ものではない。

【００２７】共縮合物の製造法としては、例えば、所定
量のアルキレンオキシド付加物とカルボキシル基を有す
る芳香族化合物、又はカルボキシル基を有する芳香族化
合物及びスルホン酸基を有する芳香族化合物を反応容器
に仕込み、70〜90℃の攪拌下で所定量のホルマリン水を
１〜４時間かけて滴下、滴下後、還流下で３〜30時間攪
拌して冷却、中和する方法が挙げられる。

【００２８】共縮合系において、縮合粘度と縮合時間を
コントロールするために水の添加調整を行う。反応系は
酸性下で行い、スルホン酸基を有する芳香族化合物やこ
れに含まれる未反応の酸によりすでに酸性下になってい
る場合はこのままの酸性領域で縮合を行う。また、反応
系によって、酸性にならない場合は、予め硫酸などを加
えてpH２以下にして反応を行う。

【００２９】本発明の（イ）成分の共縮合物又はその中
和塩の重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマト
グラフ法／ポリスチレンスルホン酸ナトリウム換算によ
る分子量から縮合度を算出）は 3,000〜100,000 が好ま
しく、 5,000〜50,000がより好ましい。平均分子量が
3,000未満又は 100,000を超えると減粘性に劣る。

【００３０】また、本発明における消泡剤 (ロ) は特に
限定するものではないが、ジメチルポリシロキサンを主
成分とするシリコン系消泡剤やポリアルキレングリコー
ル脂肪酸エステルを主成分とする消泡剤が好ましく使用
される。

【００３１】シリコン系消泡剤としては乳化タイプの水
と相溶性のあるものが好ましく使用される。一例を挙げ
れば、信越シリコン社製：KM-70,KM-73A等のKMシリー
ズ、東芝シリコン社製：TSA シリーズ、ダウコーニング
社製：FSアンチフォームシリーズ、花王社製：アンチフ
ォームE-20等が挙げられる。

【００３２】ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル
を主成分とする消泡剤としては、花王社製：レオゾール
TWL120、日華化学社製：ニコフィックス、フォームレッ
クス797 等が挙げられる。

【００３３】本発明の混和剤組成物において、共縮合物
又はその中和塩 (イ) と消泡剤 (ロ) の配合比は、
(イ) ／ (ロ) ＝ 100／0.01〜5.0(固形分重量比) 程度
であり、100／0.1〜1.0が好ましく使用される。100／0.
01未満では消泡効果が充分ではなく、100／5.0 を超え
ると分散性が低下傾向となる。

【００３４】本発明の共縮合物又はその中和塩 (イ) の
添加量は、セメントに対して固形分で0.02〜1.0 重量％
程度が使用範囲であり、 0.1〜0.5 重量％が好ましく使
用される。

【００３５】また、本発明の混和剤組成物の添加は、共
縮合物又はその中和塩 (イ) と消泡剤 (ロ) を予め配合
したものを添加しても、あるいは別々に添加してもよ
く、限定されるものではない。

【００３６】本発明の混和剤組成物の使用に当たっては
他の分散剤との併用が可能である。該分散剤とは、一般
にコンクリート用分散剤として使用されているものであ
れば良いが、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド
縮合物、メラミンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合
物、ポリカルボン酸もしくはそのエステルもしくはその
塩、精製リグニンスルホン酸もしくはその塩、ポリスチ
レンスルホン酸塩、フェノール骨格を有するセメント分
散剤（例えば、フェノールスルホン酸と共縮合可能な他
の単量体とのホルムアルデヒド共縮合物）、アニリンス
ルホン酸を主成分とするセメント分散剤（例えば、アニ
リンスルホン酸と共縮合可能な他の単量体とのホルムア
ルデヒド共縮合物）など、従来高性能減水剤と称される
ものが好ましく使用される。

【００３７】併用割合としては本発明の混和剤組成物に
対して、５〜95重量％が適当である。

【００３８】本発明の混和剤組成物は、振動機による締
め固めを行うコンクリート製品の製造や、重力加速度3G
〜60G の遠心力を加えて成型するコンクリート製品の製
造に用いる。

【００３９】更に、近年振動機を使用しない自己充填性
のコンクリートである高流動コンクリートの研究が行わ
れているが、これらのコンクリートを用いたコンクリー
ト製品の製造に混和剤組成物として用いることができ
る。ここで、高流動コンクリートとは、コンクリートが
45cm (JIS A-1101スランプ試験に準ずるフロー値) 程度
以上の流動性を示すコンクリートを表わす。

【００４０】本発明の対象となるコンクリートは、セメ
ント、細骨材、粗骨材を主成分とするものであるが、各
種の高炉スラグ、フライアッシュ等の各種混和材料を使
用することができる。更に、公知の添加剤 (材) と併用
することができる。例えば、ＡＥ剤、ＡＥ減水剤、高性
能減水剤、遅延剤、早強剤、促進剤、起泡剤、発泡剤、
増粘剤、防水剤、防泡剤等が挙げられる。

【００４１】

【実施例】以下、本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下
の例における「％」は、特に、ことわりのない限り、
「重量％」である。

【００４２】また、実施例中で示す共縮合物又はその中
和塩 (イ) の平均分子量はゲルパーミエーションクロマ
トグラフ法／ポリスチレンスルホン酸ナトリウム換算に
よる分子量から求めたものである。

【００４３】共縮合に使用した炭素数２〜３のオキシア
ルキレン基１〜300 モルを導入した芳香族化合物(A) 、
カルボキシル基を有する芳香族化合物(B) 、スルホン酸
基を有する芳香族化合物(C) の内容を以下に示す。尚、
EOはエチレンオキシド、POはプロピレンオキシドを、数
値は平均の付加モル数を表わす。

【００４４】芳香族化合物(A) Ａ−１；フェノール EO 10モル付加物Ａ−２；フェノール EO 25モル付加物Ａ−３；フェノール EO 75モル付加物Ａ−４；フェノール EO 120 モル付加物Ａ−５；フェノール EO 250 モル・PO 20 モルブロック
付加物Ａ−６；ナフトール EO ２モル付加物Ａ−７ (比較) ；フェノール EO 370 モル付加物。

【００４５】芳香族化合物(B) Ｂ−１；ｐ−ヒドロキシ安息香酸Ｂ−２；ｏ−ヒドロキシ安息香酸Ｂ−３；オキシナフトエ酸。

【００４６】芳香族化合物(C) Ｃ−１；フェノールスルホン酸Ｃ−２；ｐ−クレゾールスルホン酸Ｃ−３；ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物
(分子量4500) 。

【００４７】以下に、共縮合物又はその中和塩 (イ) の
製造例を示す。

【００４８】製造例１ (（イ）成分の記号Ｄ−１) 攪拌付き反応容器にＡ−１を 0.3モル、Ｂ−１を 0.7モ
ル、硫酸を 0.5モル、水を４モル仕込み、37％ホルムア
ルデヒド 0.9モルを80℃で３時間で滴下する。滴下終了
後、 105℃に昇温して10時間反応した後、冷却して50％
水酸化ナトリウムでpH８に調製して静置する。静置後、
二層分離した上層をとり、水を加えて固形分を30％に調
整して、分子量21,000の共縮合物を得た。

【００４９】製造例２ (（イ）成分の記号Ｄ−２) 攪拌付き反応容器にＡ−３を 0.2モル、Ｂ−１を 0.7モ
ル、Ｂ−２を 0.1モル、硫酸を 0.5モル、水を５モル仕
込み、37％ホルムアルデヒド 0.9モルを80℃で３時間で
滴下する。滴下終了後、 105℃に昇温して12時間反応し
た後、冷却して50％水酸化ナトリウムでpH８に調製して
静置する。静置後、二層分離した上層をとり、水を加え
て固形分を30％に調整して、分子量19,000の共縮合物を
得た。

【００５０】製造例３ (（イ）成分の記号Ｄ−３) 攪拌付き反応容器にＡ−４を 0.1モル、Ｂ−１を 0.9モ
ル、硫酸を 0.5モル、水を４モル仕込み、37％ホルムア
ルデヒド 0.9モルを80℃で３時間で滴下する。滴下終了
後、 105℃に昇温して10時間反応した後、冷却して50％
水酸化ナトリウムでpH８に調製して静置する。静置後、
二層分離した上層をとり、水を加えて固形分を30％に調
整して、分子量42,000の共縮合物を得た。

【００５１】製造例４ (（イ）成分の記号Ｄ−４) 攪拌付き反応容器にＡ−１を 0.3モル、Ｂ−１を 0.6モ
ル、Ｃ−１を 0.1モル、硫酸を 0.3モル、水を４モル仕
込み、37％ホルムアルデヒド 0.9モルを80℃で３時間で
滴下する。滴下終了後、 105℃に昇温して10時間反応し
た後、冷却して50％水酸化ナトリウムでpH８に調製して
静置する。静置後、二層分離した上層をとり、水を加え
て固形分を30％に調整して、分子量12,000の共縮合物を
得た。

【００５２】製造例５ (（イ）成分の記号Ｄ−５) 攪拌付き反応容器にＡ−２を 0.3モル、Ｂ−１を 0.6モ
ル、Ｃ−２を 0.1モル、水を５モル仕込み、37％ホルム
アルデヒド 0.9モルを80℃で３時間で滴下する。滴下終
了後、 105℃に昇温して12時間反応した後、冷却して50
％水酸化ナトリウムでpH８に調製して水を加えて固形分
を30％に調整して、分子量17,000の共縮合物を得た。

【００５３】製造例６ (（イ）成分の記号Ｄ−６) 攪拌付き反応容器にＡ−３を 0.2モル、Ｂ−１を 0.7モ
ル、Ｃ−３を 0.1モル(ナフタレン骨格としてのモル数)
、水を５モル仕込み、37％ホルムアルデヒド0.9モルを
80℃で３時間で滴下する。滴下終了後、 105℃に昇温し
て８時間反応した後、冷却して50％水酸化ナトリウムで
pH８に調製して水を加えて固形分を20％に調整して、分
子量25,000の共縮合物を得た。

【００５４】製造例７ (（イ）成分の記号Ｄ−７) 攪拌付き反応容器にＡ−４を 0.2モル、Ｂ−２を 0.5モ
ル、Ｃ−１を 0.3モル、水を５モル仕込み、37％ホルム
アルデヒド 0.9モルを80℃で３時間で滴下する。滴下終
了後、 105℃に昇温して12時間反応した後、冷却して50
％水酸化ナトリウムでpH８に調製して水を加えて固形分
を20％に調整して、分子量31,000の共縮合物を得た。

【００５５】製造例８ (（イ）成分の記号Ｄ−８) 攪拌付き反応容器にＡ−５を 0.1モル、Ｂ−２を 0.5モ
ル、Ｃ−１を 0.4モル、水を６モル仕込み、37％ホルム
アルデヒド 0.9モルを80℃で３時間で滴下する。滴下終
了後、 105℃に昇温して15時間反応した後、冷却して50
％水酸化ナトリウムでpH８に調製して水を加えて固形分
を20％に調整して、分子量33,000の共縮合物を得た。

【００５６】製造例９ (（イ）成分の記号Ｄ−９) 攪拌付き反応容器にＡ−６を 0.3モル、Ｂ−２を 0.3モ
ル、Ｃ−１を 0.4モル、水を６モル仕込み、37％ホルム
アルデヒド 0.9モルを80℃で３時間で滴下する。滴下終
了後、 105℃に昇温して25時間反応した後、冷却して50
％水酸化ナトリウムでpH８に調製して水を加えて固形分
を20％に調整して、分子量11,000の共縮合物を得た。

【００５７】製造例10 (（イ）成分の記号Ｄ−10) 攪拌付き反応容器にＡ−４を 0.1モル、Ｂ−２を 0.6モ
ル、Ｃ−１を 0.3モル、水を６モル仕込み、37％ホルム
アルデヒド 0.9モルを80℃で３時間で滴下する。滴下終
了後、 105℃に昇温して18時間反応した後、冷却して50
％水酸化ナトリウムでpH８に調製して水を加えて固形分
を20％に調整して、分子量26,000の共縮合物を得た。

【００５８】製造例11 (（イ）成分の記号Ｄ−11) 攪拌付き反応容器にＡ−３を 0.1モル、Ｂ−３を 0.1モ
ル、Ｃ−１を 0.6モル、水を３モル仕込み、37％ホルム
アルデヒド 0.9モルを80℃で３時間で滴下する。滴下終
了後、 105℃に昇温して25時間反応した後、冷却して50
％水酸化ナトリウムでpH８に調製して水を加えて固形分
を30％に調整して、分子量11,000の共縮合物を得た。

【００５９】製造例12 (（イ）成分の記号Ｄ−12) 攪拌付き反応容器にＡ−７を 0.1モル、Ｂ−２を 0.5モ
ル、Ｃ−１を 0.4モル、水を７モル仕込み、37％ホルム
アルデヒド 0.9モルを80℃で３時間で滴下する。滴下終
了後、 105℃に昇温して15時間反応した後、冷却して50
％水酸化ナトリウムでpH８に調製して水を加えて固形分
を20％に調整して、分子量41,000の共縮合物を得た。

【００６０】比較例に使用した分散剤の内容・記号ＮＳ；ナフタレン系混和剤 (マイテイ150 ：花王
（株）製）・記号ＭＳ；メラミン系混和剤 (マイテイ150V-2：花王
（株）製) 。

【００６１】実施例に使用した消泡剤 (ロ) の内容と記
号を表１に示す。

【００６２】

【表１】

【００６３】コンクリート試験の評価方法コンクリートの配合条件を表２〜４に示す。尚、表２は
振動締め固めコンクリート製品用配合、表３は遠心力締
め固めコンクリート製品用配合、表４は高流動コンクリ
ート製品用配合を表わす。

【００６４】

【表２】

【００６５】

【表３】

【００６６】

【表４】

【００６７】1.振動締め固めコンクリート製品の評価表２に示すコンクリート配合で本発明の混和剤組成物と
比較混和剤を添加してスランプ値を10±１cmに調整し
た。その後、マシン油を剥離剤として塗布した直径15c
m、高さ30cmの円柱型枠にコンクリートを詰め、テーブ
ルバイブレーターにて15秒間振動充填を行い、試験体を
成型した。硬化後のコンクリート表面にある直径２mm以
上の気泡の個数を100cm²の面積について数えて表面美観
性を次のように判定した。 ○ − ４個以下 △ − ５〜19個 × − 20個以上更に、JIS A 1101法によりコンクリート製造直後のスラ
ンプ値を測定した。試験結果を表５に示す。

【００６８】

【表５】

【００６９】2.遠心締め固めコンクリート製品の評価表３に示すコンクリート配合で、本発明の混和剤組成物
と比較混和剤を添加してスランプ値を３±１cmに調整し
た。その後、φ20cm、高さ30cmの遠心成型用型枠にコン
クリートを13kg投入して、遠心締め固めを行った。締め
固め時間による硬化コンクリートの強度測定とコンクリ
ートの締まり程度を肉眼で観察した。遠心条件は重力加
速度5Gで１分、次いで 15Gで２分、次いで 30Gで２分
後、４分後、６分後の締まり程度を測定した。コンクリートの締まり程度 ○ − 平滑的に締まっている。 △ − 内面または外面の平滑性がやや悪い。 × − 砂利が露出し、内面または外面の平滑性が著し
く悪い。更に、スランプ値と圧縮強度を以下のように測定した。・スランプ値：JIS A 1101法によりコンクリート製造直
後の値を測定した。・圧縮強度：直径10cm、高さ20cmの円筒上供試体を作成
し、28日後の強度をJISA 1108法にて測定した。測定結果を表６に示す。

【００７０】

【表６】

【００７１】3.高流動コンクリート製品の評価表４に示すコンクリート配合で本発明の混和剤組成物と
比較混和剤を添加してスランプ値55±５cmに調整した。
その後、マシン油を剥離剤として塗布した直径15cm、高
さ30cmの円柱型枠にコンクリートを詰め、試験体を成型
した。硬化後のコンクリート表面にある直径２mm以上の
気泡の個数を100cm²の面積について数えて表面美観性を
次のように判定した。 ○ − ４個以下 △ − ５〜19個 × − 20個以上更に、JIS A 1101法によりコンクリート製造直後のスラ
ンプ値を測定した。試験結果を表７に示す。

【００７２】

【表７】

【００７３】評価結果表５、７で明らかなように、本発明の混和剤組成物から
製造された硬化コンクリートは表面気泡の低減が顕著で
あり、表面美観が著しく改善される。また、表６で明ら
かなように遠心時間の短縮が可能となる。従って、表面
気泡の補修不要、遠心時間の短縮が可能となり、生産の
合理化が計れるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０４Ｂ 103:32

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素数２〜３のオキシアルキレン基１〜
300 モルを導入した芳香族化合物の中から選ばれる１種
又は２種以上(A) とカルボキシル基を有する芳香族化合
物の中から選ばれる１種又は２種以上(B) とのホルムア
ルデヒド共縮合物又はその中和塩（イ）および消泡剤
（ロ）を必須成分とするコンクリート製品用混和剤組成
物。
【請求項２】炭素数２〜３のオキシアルキレン基１〜
300 モルを導入した芳香族化合物の中から選ばれる１種
又は２種以上(A) とカルボキシル基を有する芳香族化合
物の中から選ばれる１種又は２種以上(B) 及びスルホン
酸基を有する芳香族化合物の中から選ばれる１種又は２
種以上(C) とのホルムアルデヒド共縮合物又はその中和
塩（イ）および消泡剤（ロ）を必須成分とするコンクリ
ート製品用混和剤組成物。
【請求項３】 (A) 、(B) の反応モル比が (A)／(B) ＝
１〜99／99〜１である請求項１記載のコンクリート製品
用混和剤組成物。
【請求項４】 (A) 、(B) 、(C) の反応モル比が (A)／
(B)／(C) ＝１〜98／１〜98／１〜98である請求項２記
載のコンクリート製品用混和剤組成物。
【請求項５】炭素数２〜３のオキシアルキレン基１〜
300 モルを導入した芳香族化合物がベンゼン環誘導体で
ある請求項１〜４の何れか１項に記載のコンクリート製
品用混和剤組成物。
【請求項６】ベンゼン環誘導体がフェノールのオキシ
アルキレン基付加物である請求項５記載のコンクリート
製品用混和剤組成物。
【請求項７】カルボキシル基を有する芳香族化合物が
ナフタレン環又はベンゼン環誘導体である請求項１〜６
の何れか１項に記載のコンクリート製品用混和剤組成
物。
【請求項８】ベンゼン環誘導体が下記の一般式(a) で
表される化合物である請求項７記載のコンクリート製品
用混和剤組成物。【化１】
【請求項９】スルホン酸基を有する芳香族化合物がフ
ェノール誘導体である請求項１〜８の何れか１項に記載
のコンクリート製品用混和剤組成物。
【請求項１０】フェノール誘導体がフェノールスルホ
ン酸である請求項９記載のコンクリート製品用混和剤組
成物。
【請求項１１】共縮合物の中和塩が、１価金属塩、２
価金属塩、アンモニウム塩、アミン塩又は置換アミン塩
である請求項１〜10の何れか１項に記載のコンクリート
製品用混和剤組成物。
【請求項１２】共縮合物又はその中和塩の重量平均分
子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフ法／ポリス
チレンスルホン酸ナトリウム換算）が 3,000〜100,000
である請求項１〜11の何れか１項に記載のコンクリート
用混和剤組成物。
【請求項１３】共重合体 (イ) と消泡剤 (ロ) の配合
比が、 (イ) ／ (ロ) ＝ 100／0.01〜5.0(固形分重量
比) である請求項１〜12の何れか１項に記載のコンクリ
ート製品用混和剤組成物。
【請求項１４】消泡剤 (ロ) の主成分がジメチルポリ
シロキサンである請求項１〜13の何れか１項に記載のコ
ンクリート製品用混和剤組成物。
【請求項１５】消泡剤 (ロ) の主成分がポリアルキレ
ングリコール脂肪酸エステルである請求項１〜13の何れ
か１項に記載のコンクリート製品用混和剤組成物。
【請求項１６】振動機による締め固めを行うコンクリ
ート製品の製造に用いることを特徴とする請求項１〜15
の何れか１項に記載のコンクリート製品用混和剤組成
物。
【請求項１７】重力加速度3G〜60G の遠心力を加えて
成型するコンクリート製品の製造に用いることを特徴と
する請求項１〜15の何れか１項に記載のコンクリート製
品用混和剤組成物。
【請求項１８】振動機を使用しないで高流動コンクリ
ートの状態で充填成型するコンクリート製品の製造に用
いることを特徴とする請求項１〜15の何れか１項に記載
のコンクリート製品用混和剤組成物。