JPH0796581A - 熱可塑性エラストマー積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】本発明の熱可塑性エラストマー積層体は、結晶
性ポリオレフィン樹脂で形成されてなる基材層［Ｉ］
と、結晶性ポリオレフィン樹脂、スチレン等の重合体ブ
ロックおよび特定のイソプレン重合体ブロック等からな
るブロック共重合体またはその水添物を特定の割合で含
有してなる熱可塑性エラストマーで形成されてなる表皮
層［II］とで構成されてなる。 【効果】上記積層体は、機械的強度、耐熱性、耐熱老化
性、耐候性および耐傷付き性に優れ、軽量でリサイクル
が容易であり、しかも、焼却しても有害なガスを発生す
ることがない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、熱可塑性エラストマー積
層体に関し、さらに詳しくは、たとえば自動車外装部品
の用途に好適な、耐傷付き性に優れたオレフィン系熱可
塑性エラストマー積層体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来、自動車のサイドプロテクシ
ョンモールには、塩化ビニル樹脂が広く用いられてい
る。塩化ビニル樹脂は、耐傷付き性に優れ、かつ安価で
あるため、上記用途には非常に好適な材料である。しか
しながら、塩化ビニル樹脂は、焼却時に有害なガスを発
生するため、環境を汚染するという問題がある。

【０００３】ところで、オレフィン系樹脂、オレフィン
系熱可塑性エラストマーは、軽量でリサイクルが容易で
あることから、省エネルギー、省資源タイプの材料とし
て、自動車部品、工業機械部品、電気・電子部品、建材
等に広く使用されている。

【０００４】また近年、地球環境保護の観点から、焼却
時に有害なガスを発生する塩化ビニル樹脂に代わって、
有害なガスが発生しないオレフィン系樹脂あるいはオレ
フィン系熱可塑性エラストマーが使われるようになって
きている。

【０００５】しかしながら、従来のオレフィン系樹脂あ
るいはオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる成形
体は、塩化ビニル樹脂からなる成形体と比較して、耐傷
付き性が劣るという欠点があり、その改良が強く望まれ
ている。

【０００６】そこで、本発明者らは、耐傷付き性に優れ
た熱可塑性エラストマー成形体を得るべく鋭意研究し、
結晶性ポリオレフィン樹脂で形成されてなる基材層、お
よび結晶性ポリオレフィン樹脂と、特定のブロック共重
合体とを特定の割合で含有する熱可塑性エラストマーで
形成されてなる表皮層からなる積層体を調製したとこ
ろ、軽量でリサイクルが容易であり、しかも、焼却して
も有害なガスを発生しない、耐傷付き性および耐熱性に
優れた熱可塑性エラストマー積層体が得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、軽量でリサイ
クルが容易であり、しかも、焼却しても有害なガスを発
生しない、耐傷付き性および耐熱性に優れた熱可塑性エ
ラストマー積層体を提供することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係る第１の熱可塑性エラストマ
ー積層体は、［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹脂からなる
基材層と、［II］結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）２０
〜８５重量部、およびスチレンまたはその誘導体の重合
体ブロック（ａ）と、イソプレン重合体ブロックまたは
イソプレン・ブタジエン共重合体ブロックであって、イ
ソプレン重合体部分における１，２結合および３，４結
合含有量が４０％以上である重合体または共重合体ブロ
ック（ｂ）とからなる水素添加されていてもよいブロッ
ク共重合体（Ｂ）１５〜８０重量部［成分（Ａ）および
（Ｂ）の合計量は１００重量部である］を含有する熱可
塑性エラストマー［１］からなる表皮層とで構成されて
いることを特徴としている。

【０００９】また、本発明に係る第２の熱可塑性エラス
トマー積層体は、［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹脂から
なる基材層と、［II］結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）
２０〜８５重量部、スチレンまたはその誘導体の重合体
ブロック（ａ）と、イソプレン重合体ブロックまたはイ
ソプレン・ブタジエン共重合体ブロックであって、イソ
プレン重合体部分における１，２結合および３，４結合
含有量が４０％以上である重合体または共重合体ブロッ
ク（ｂ）とからなる水素添加されていてもよいブロック
共重合体（Ｂ）１２〜７９重量部、およびスチレンまた
はその誘導体の重合体ブロック（ｃ）と、イソプレン重
合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブ
ロックであって、イソプレン重合体部分における１，２
結合および３，４結合含有量が３０％以下である重合体
または共重合体ブロック（ｄ）、またはブタジエン重合
体ブロック（ｅ）とからなる水素添加されていてもよい
ブロック共重合体（Ｃ）１〜３０重量部［成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の合計量は１００重量部である］を
含有する熱可塑性エラストマー［２］からなる表皮層と
で構成されていることを特徴としている。

【００１０】上記の熱可塑性エラストマー中に、オレフ
ィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）を、本発明の目的を損
なわない範囲で配合させることができる。たとえば上記
の結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体
（Ｂ）およびブロック共重合体（Ｃ）を含有する熱可塑
性エラストマー［２］では、結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）およびブロック共重合
体（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、オレフィン系
ゴム（Ｄ）１〜４０重量部および／または軟化剤（Ｅ）
１〜４０重量部を配合することができる。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る熱可塑性エラ
ストマー積層体について具体的に説明する。本発明に係
る熱可塑性エラストマー積層体は、結晶性ポリオレフィ
ン樹脂からなる基材層と、特定の熱可塑性エラストマー
からなる表皮層とから構成されてなる。

【００１２】基材層形成用ポリオレフィン樹脂 本発明に係る熱可塑性エラストマー積層体の基材層に用
いられる結晶性ポリオレフィン樹脂としては、以下のよ
うな炭素原子数２〜２０のα- オレフィンの単独重合体
または共重合体が挙げられる。 （１）エチレン単独重合体（製法は、低圧法、高圧法の
いずれでも良い） （２）エチレンと、１０モル％以下の他のα- オレフィ
ンまたは酢酸ビニル、エチルアクリレートなどのビニル
モノマーとの共重合体 （３）プロピレン単独重合体 （４）プロピレンと１０モル％以下の他のα- オレフィ
ンとのランダム共重合体 （５）プロピレンと３０モル％以下の他のα- オレフィ
ンとのブロック共重合体 （６）1-ブテン単独重合体 （７）1-ブテンと１０モル％以下の他のα- オレフィン
とのランダム共重合体 （８）4-メチル-1- ペンテン単独重合体 （９）4-メチル-1- ペンテンと２０モル％以下の他のα
- オレフィンとのランダム共重合体 （10）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が
１０〜４０ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリエチ
レン （11）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が
１０〜４０ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリエチ
レン１５〜４０重量％と、１３５℃デカリン中で測定し
た極限粘度［η］が０．１〜５ｄｌ／ｇの範囲内にある
ポリエチレン６０〜８５重量％とからなり、１３５℃デ
カリン中で測定した極限粘度［η］が３．５〜８．３ｄ
ｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリエチレン組成物 上記のα- オレフィンとしては、具体的には、エチレ
ン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-
ヘキセン、1-オクテンなどが挙げられる。

【００１３】上記の結晶性ポリオレフィン樹脂の中で
も、プロピレン単独重合体、プロピレンと１０モル％以
下の他のα- オレフィンとのランダム共重合体、あるい
はプロピレンと３０モル％以下の他のα- オレフィンと
のブロック共重合体を用いることが特に好ましい。

【００１４】結晶性ポリオレフィン樹脂のメルトフロー
レート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重、以下同じ）は、好ましくは５０ｇ／
１０分以下、さらに好ましくは、２０ｇ／１０分以下の
範囲にある。

【００１５】また、結晶性ポリオレフィン樹脂は、Ｘ線
法により求めた結晶化度が通常５〜１００％、好ましく
は２０〜８０％の範囲にある。上記の結晶性ポリオレフ
ィン樹脂には、必要に応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安
定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、充填剤、
着色剤、滑剤などの添加物を、本発明の目的を損なわな
い範囲で配合することができる。

【００１６】表皮層形成用熱可塑性エラストマー
［１］、［２］ 本発明に係る熱可塑性エラストマー積層体の表皮層に用
いられる熱可塑性エラストマーとしては、結晶性ポリオ
レフィン樹脂（Ａ）および特定のブロック共重合体
（Ｂ）を特定の割合で含有する熱可塑性エラストマー
［１］、または結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、特定
のブロック共重合体（Ｂ）および特定のブロック共重合
体（Ｃ）を特定の割合で含有してなる熱可塑性エラスト
マー［２］から形成されている。

【００１７】また、これらの熱可塑性エラストマー中
に、必要に応じて、オレフィン系ゴム（Ｂ）、軟化剤
（Ｅ）を特定の割合で配合することができる。これらの
熱可塑性エラストマーは、非架橋の熱可塑性エラストマ
ーであってもよいし、部分的に架橋された熱可塑性エラ
ストマーであってもよい。 ［結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）］上記の熱可塑性エ
ラストマー［１］および［２］を構成する結晶性ポリオ
レフィン樹脂（Ａ）としては、炭素原子数２〜２０のα
- オレフィンの単独重合体または共重合体が挙げられ
る。 （１）エチレン単独重合体（製法は、低圧法、高圧法の
いずれでも良い） （２）エチレンと、１０モル％以下の他のα- オレフィ
ンまたは酢酸ビニル、エチルアクリレートなどのビニル
モノマーとの共重合体 （３）プロピレン単独重合体 （４）プロピレンと１０モル％以下の他のα- オレフィ
ンとのランダム共重合体 （５）プロピレンと３０モル％以下の他のα- オレフィ
ンとのブロック共重合体 （６）1-ブテン単独重合体 （７）1-ブテンと１０モル％以下の他のα- オレフィン
とのランダム共重合体 （８）4-メチル-1- ペンテン単独重合体 （９）4-メチル-1- ペンテンと２０モル％以下の他のα
- オレフィンとのランダム共重合体 （10）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が
１０〜４０ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリエチ
レン （11）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が
１０〜４０ｄｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリエチ
レン１５〜４０重量％と、１３５℃デカリン中で測定し
た極限粘度［η］が０．１〜５ｄｌ／ｇの範囲内にある
ポリエチレン６０〜８５重量％とからなり、１３５℃デ
カリン中で測定した極限粘度［η］が３．５〜８．３ｄ
ｌ／ｇの範囲内にある超高分子量ポリエチレン組成物 上記のα- オレフィンとしては、具体的には、エチレ
ン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-
ヘキセン、1-オクテンなどが挙げられる。

【００１８】上記の結晶性ポリオレフィン樹脂の中で
も、プロピレン単独重合体とプロピレンを主成分とした
プロピレン・α- オレフィン共重合体が特に好ましい。
上記のような結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、単独
で、あるいは組合わせて用いることができる。

【００１９】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、メル
トフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭＤ １２３８、２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重、以下同じ）が好ましくは１０
０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは５０ｇ／１０分の
範囲にある。

【００２０】また、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）
は、Ｘ線法により求めた結晶化度が通常５〜１００％、
好ましくは２０〜８０％の範囲にある。上述した熱可塑
性エラストマー［１］、［２］において、結晶性ポリオ
レフィン樹脂（Ａ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ）およびブロック共重合体（Ｂ）の合計量１００重
量部に対して、または結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）およびブロック共重合
体（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、２０〜８５重
量部、好ましくは３０〜８０重量部、さらに好ましくは
３５〜７５重量部の割合で用いられる。

【００２１】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を上記の
ような割合で用いると、耐傷付き性に優れるとともに、
耐熱性に優れた表皮層を提供し得る、成形性に優れた熱
可塑性エラストマーが得られる。 ［ブロック共重合体（Ｂ）］上記の熱可塑性エラストマ
ー［１］および［２］を構成するブロック共重合体
（Ｂ）は、スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック
（ａ）と、特定のイソプレン重合体または特定のイソプ
レン・ブタジエン共重合体からなるブロック（ｂ）とか
らなり、水素添加されていてもよい。

【００２２】上記ブロック（ａ）を構成する重合体成分
は、スチレンまたはその誘導体である。スチレンの誘導
体としては、具体的には、α- メチルスチレン、1-ビニ
ルナフタレン、2-ビニルナフタレン、3-メチルスチレ
ン、4-プロピルスチレン、4-シクロヘキシルスチレン、
4-ドデシルスチレン、2-エチル-4- ベンジルスチレン、
4-（フェニルブチル）スチレンなどが挙げられる。ブロ
ック（ａ）を構成する重合体成分としては、スチレン、
α- メチルスチレンが好ましい。

【００２３】上記ブロック（ｂ）を構成する重合体また
は共重合体は、イソプレン重合体またはイソプレン・ブ
タジエン共重合体であって、下記に示すイソプレン重合
体部分における１，２結合および３，４結合含有量が４
０％以上、好ましくは４５％以上である。

【００２４】

【化１】

【００２５】本発明において、イソプレン重合体部分に
おける１，２結合および３，４結合の含有量が４０％以
上であるとき、耐傷付き性に優れた表皮層を提供し得る
熱可塑性エラストマーを得ることができる。

【００２６】ブロック共重合体（Ｂ）におけるスチレン
またはその誘導体の重合体ブロック（ａ）の割合は、好
ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４５
重量％の範囲である。すなわち、上記のイソプレン重合
体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロ
ック（ｂ）の割合は、好ましくは９５〜５０重量％、さ
らに好ましくは９０〜５５重量％の範囲である。

【００２７】本発明においては、水素添加されたブロッ
ク共重合体（Ｂ）が好ましい。水素添加されたブロック
共重合体（Ｂ）を用いると、耐候性と耐熱性により優れ
た表皮層を提供し得る熱可塑性エラストマーが得られ
る。

【００２８】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １
２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重、以下同じ）は、
好ましくは０．０１〜３０ｇ／１０分、さらに好ましく
は０．０１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。メルトフロ
ーレートが上記のような範囲にあるブロック共重合体
（Ｂ）を用いると、耐傷付き性に優れた表皮層を提供し
得る熱可塑性エラストマーが得られる。

【００２９】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｂ）のブロック形態としては、ブロック（ａ）−ブロ
ック（ｂ）−ブロック（ａ）の形態が最も好ましいが、
これに限られるものではない。

【００３０】このようなブロック共重合体（Ｂ）は、た
とえば、以下のような方法により製造することができ
る。 (1) アルキルリチウム化合物を開始剤としてスチレンま
たはその誘導体、イソプレンまたはイソプレン・ブタジ
エン混合物を逐次重合させる方法。 (2) スチレンまたはその誘導体、次いで、イソプレンま
たはイソプレン・ブタジエン混合物を重合し、これをカ
ップリング剤によりカップリングする方法。 (3) ジリチウム化合物を開始剤としてイソプレンまたは
イソプレン・ブタジエン混合物、次いで、スチレンまた
はその誘導体を逐次重合させる方法。

【００３１】上記ブロック共重合体（Ｂ）の製造方法の
詳細は、たとえば特開平２−３００２５０号公報、特開
平３−４５６４６号公報等に記載されている。また、上
記のような方法により得られたブロック共重合体（Ｂ）
に水添処理を行なえば、水素添加されたブロック共重合
体（Ｂ）が得られる。水添されるブロックは、イソプレ
ン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合
体ブロック（ｂ）である。

【００３２】上述した熱可塑性エラストマー［１］にお
いて、ブロック共重合体（Ｂ）は、上記の結晶性ポリオ
レフィン樹脂（Ａ）およびブロック共重合体（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して、１５〜８０重量部、好まし
くは２０〜７０重量部、さらに好ましくは２５〜６５重
量部の割合で用いられる。

【００３３】また上述した熱可塑性エラストマー［２］
において、ブロック共重合体（Ｂ）は、上記の結晶性ポ
リオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）およ
びブロック共重合体（Ｃ）の合計量１００重量部に対し
て、１２〜７９重量部、好ましくは１７〜６７重量部、
さらに好ましくは２０〜６０重量部の割合で用いられ
る。

【００３４】ブロック共重合体（Ｂ）を上記のような割
合で用いると、耐熱性に優れるとともに耐傷付き性に優
れた表皮層を提供し得る熱可塑性エラストマーが得られ
る。 ［ブロック共重合体（Ｃ）］上記の熱可塑性エラストマ
ー［２］を構成するブロック共重合体（Ｃ）は、スチレ
ンまたはその誘導体の重合体ブロック（ｃ）と、特定の
イソプレン重合体または特定のイソプレン・ブタジエン
共重合体からなるブロック（ｂ）、またはブタジエン重
合体ブロック（ｅ）とからなり、水素添加されていても
よい。

【００３５】上記ブロック（ｃ）を構成する重合体成分
は、スチレンまたはその誘導体である。スチレンの誘導
体の具体例としては、上記共重合体（Ｂ）の項で例示し
た化合物と同じ化合物が挙げられる。ブロック（ｃ）を
構成する重合体成分としては、スチレン、α- メチルス
チレンが好ましく、特にα- メチルスチレンが好まし
い。

【００３６】上記ブロック（ｄ）を構成する重合体また
は共重合体は、イソプレン重合体ブロックまたはイソプ
レン・ブタジエン共重合体ブロックであって、イソプレ
ン重合体部分における１，２結合および３，４結合含有
量が３０％以下、好ましくは２５％以下である。

【００３７】本発明において、イソプレン重合体部分に
おける１，２結合および３，４結合の含有量が３０％以
下であるとき、良好な外観を有する表皮層を提供し得る
熱可塑性エラストマーを得ることができる。

【００３８】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｃ）は、ブロック（ｃ）とブロック（ｄ）とからなっ
ていてもよいし、また、ブロック（ｃ）とブタジエン重
合体からなるブロック（ｅ）とからなっていてもよい。

【００３９】ブロック共重合体（Ｃ）におけるスチレン
またはその誘導体の重合体ブロック（ｃ）の割合は、好
ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４５
重量％の範囲である。すなわち、上記のイソプレン重合
体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロ
ック（ｄ）、またはブタジエン重合体ブロック（ｅ）の
割合は、好ましくは９５〜５０重量％、さらに好ましく
は９０〜５５重量％の範囲である。

【００４０】本発明においては、水素添加されたブロッ
ク共重合体（Ｃ）が好ましい。水素添加されたブロック
共重合体（Ｃ）を用いると、耐候性と耐熱性により優れ
た表皮層を提供し得る熱可塑性エラストマーが得られ
る。

【００４１】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １
２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重、以下同じ）は、
好ましくは０．０１〜１００ｇ／１０分、さらに好まし
くは０．０１〜５０ｇ／１０分の範囲にある。メルトフ
ローレートが上記のような範囲にあるブロック共重合体
（Ｃ）を用いると、耐傷付き性に優れた表皮層を提供し
得る熱可塑性エラストマーが得られる。

【００４２】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｃ）のブロック形態としては、ブロック（ｃ）−ブロ
ック（ｄ）または（ｅ）−ブロック（ｃ）の形態が最も
好ましいが、これに限られるものではない。

【００４３】このような水素添加されていてもよいブロ
ック共重合体（Ｃ）は、たとえば上述したようなブロッ
ク共重合体（Ｂ）の製造方法と同様の方法により製造す
ることができる。

【００４４】なお、水素添加されたブロック共重合体を
調製する際に、水添されるブロックは、イソプレン重合
体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロ
ック（ｄ）またはブタジエン重合体ブロック（ｅ）であ
る。

【００４５】上述した熱可塑性エラストマー［２］にお
いて、ブロック共重合体（Ｃ）は、上記の結晶性ポリオ
レフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）およびブ
ロック共重合体（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、
１〜３０重量部、好ましくは３〜２５重量部、さらに好
ましくは５〜２０重量部の割合で用いられる。

【００４６】ブロック共重合体（Ｃ）を上記のような割
合で用いると、耐傷付き性に優れるとともに、外観に優
れた表皮層を提供し得る熱可塑性エラストマーが得られ
る。 ［オレフィン系ゴム（Ｄ）］本発明において必要に応じ
て用いられるオレフィン系ゴム（Ｄ）としては、炭素原
子数２〜２０のα- オレフィンを主成分とする無定形ラ
ンダムな弾性共重合体であって、２種以上のα- オレフ
ィンからなる非晶性α- オレフィン共重合体、２種以上
のα- オレフィンと非共役ジエンとからなるα- オレフ
ィン・非共役ジエン共重合体などがあり、具体的には、
以下のようなゴムが挙げられる。 （１）エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム［エチレ
ン／α- オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／
５０］ （２）エチレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合
体ゴム［エチレン／α- オレフィン（モル比）＝約９０
／１０〜５０／５０］ （３）プロピレン・α- オレフィン共重合体ゴム［プロ
ピレン／α- オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５
０／５０］ （４）ブテン・α- オレフィン共重合体ゴム［ブテン／
α- オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５
０］ 上記α- オレフィンとしては、具体的には、上記した結
晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を構成するα- オレフィ
ンの具体的な例と同様のα- オレフィンを挙げることが
できる。

【００４７】また、上記非共役ジエンとしては、具体的
には、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シク
ロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノ
ルボルネンなどが挙げられる。

【００４８】このような非共役ジエンが共重合している
上記（２）のエチレン・α- オレフィン・非共役ジエン
共重合体ゴムのヨウ素価は、２５以下が好ましい。上記
（１）〜（４）の共重合体ゴムのムーニー粘度［ＭＬ
₁₊₄ （１００℃）］は、１０〜２５０、特に３０〜１５
０が好ましい。

【００４９】上記のようなオレフィン系ゴム（Ｄ）は、
必要に応じて、上述した熱可塑性エラストマー［１］ま
たは［２］中に、本発明の目的を損なわない範囲で配合
することができる。たとえば、上述した熱可塑性エラス
トマー［２］において、オレフィン系ゴム（Ｄ）は、上
記の結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合
体（Ｂ）およびブロック共重合体（Ｃ）の合計量１００
重量部に対して、１〜４０重量部、好ましくは３〜３５
重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部の割合で用い
られる。

【００５０】オレフィン系ゴム（Ｄ）を上記のような割
合で用いると、柔軟性に優れるとともに、耐傷付き性に
優れた表皮層を提供し得る熱可塑性エラストマーが得ら
れる。

【００５１】また、本発明においては、本発明の目的を
損なわない範囲で、オレフィン系ゴム（Ｄ）と、オレフ
ィン系ゴム（Ｄ）以外のゴムとを組合わせて用いること
もできる。

【００５２】このようなオレフィン系ゴム（Ｄ）以外の
ゴムとしては、たとえばスチレン・ブタジエンゴム（Ｓ
ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、
ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴム、ポリイソブチ
レンゴムなどが挙げられる。 ［軟化剤（Ｅ）］本発明において必要に応じて用いられ
る軟化剤（Ｅ）としては、通常ゴムに使用される軟化剤
が適当であり、具体的には、プロセスオイル、潤滑油、
パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセ
リン等の石油系物質；コールタール、コールタールピッ
チ等のコールタール類；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ
油、大豆油、椰子油等の脂肪油；トール油、蜜ロウ、カ
ルナウバロウ、ラノリン等のロウ類、リシノール酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸またはその金属
塩；石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アタクチックポ
リプロピレン等の合成高分子；ジオクチルフタレート、
ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエス
テル系可塑剤；その他マイクロクリスタリンワックス、
液状ポリブタジエンまたはその変性物あるいは水添物、
液状チオコールなどが挙げられる。

【００５３】上記のような軟化剤（Ｅ）は、必要に応じ
て、上述した熱可塑性エラストマー［１］または［２］
中に、本発明の目的を損なわない範囲で配合することが
できる。たとえば、上述した熱可塑性エラストマー
［２］において、軟化剤（Ｅ）は、上記の結晶性ポリオ
レフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）およびブ
ロック共重合体（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、
１〜４０重量部、好ましくは３〜３５重量部、さらに好
ましくは５〜３０重量部の割合で用いられる。

【００５４】軟化剤（Ｅ）を上記のような割合で用いる
と、成形時の流動性に優れた熱可塑性エラストマーが得
られる。この熱可塑性エラストマーからなる表皮層は、
耐傷付き性に優れている。 ［その他の成分］本発明においては、熱可塑性エラスト
マー中に、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応
じて無機充填剤、あるいはフェノール系、サルファイト
系、フェニルアルカン系、フォスファイト系、アミン系
安定剤の如き公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定
剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワックス等の滑剤など
の添加剤を添加することができる。

【００５５】このような無機充填剤としては、具体的に
は、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、カオリ
ン、タルク、シリカ、けいそう土、雲母粉、アスベス
ト、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン、ガラス繊
維、ガラス球、シラスバルーン、グラファイト、アルミ
ナなどが挙げられる。

【００５６】本発明においては、熱可塑性エラストマー
［１］および［２］は、架橋構造を有していなくてもよ
いが、架橋構造を有している方が好ましい。上記のよう
な熱可塑性エラストマー［１］は、上記の結晶性ポリオ
レフィン樹脂（Ａ）およびブロック共重合体（Ｂ）の各
成分を混合した後、有機過酸化物の存在下または不存在
下で動的に熱処理することにより製造することができ
る。

【００５７】また、上記のような熱可塑性エラストマー
［２］は、上記の結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブ
ロック共重合体（Ｂ）およびブロック共重合体（Ｃ）、
さらにはオレフィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）の各成
分を混合した後、有機過酸化物の存在下または不存在下
で動的に熱処理することにより製造することができる。
上記の動的な熱処理を有機過酸化物の存在下に行なうこ
とにより、架橋構造を有する熱可塑性エラストマーが得
られる。また、上記の動的な熱処理を有機過酸化物の不
存在下に行なうことにより、架橋構造を有しない熱可塑
性エラストマーが得られる。

【００５８】上記有機過酸化物としては、具体的には、
ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、
2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキ
シ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチルペルオ
キシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-
4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート、ベ
ンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシ
ド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert- ブチ
ルペルオキシベンゾエート、tert- ブチルペルベンゾエ
ート、tert- ブチルペルオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、tert- ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられ
る。

【００５９】これらの内では、臭気性、スコーチ安定性
の点で、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオ
キシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチル
ペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブ
チル-4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート
が好ましく、中でも、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゼンが最も好ましい。

【００６０】本発明においては、有機過酸化物は、結晶
性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）
および必要に応じて用いられるオレフィン系ゴム（Ｄ）
の合計量１００重量％に対して、または結晶性ポリオレ
フィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）、ブロック
共重合体（Ｃ）および必要に応じて用いられるオレフィ
ン系ゴム（Ｄ）の合計量１００重量％に対して０．０５
〜３重量％、好ましくは０．１〜１重量％の割合で用い
られる。

【００６１】本発明においては、上記有機過酸化物によ
る部分架橋処理に際し、硫黄、p-キノンジオキシム、p,
p'- ジベンゾイルキノンジオキシム、N-メチル-N-4- ジ
ニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグア
ニジン、トリメチロールプロパン-N,N'-m-フェニレンジ
マレイミドのようなペルオキシ架橋用助剤、あるいはジ
ビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリ
ルメタクリレートのような多官能性メタクリレートモノ
マー、ビニルブチラート、ビニルステアレートのような
多官能性ビニルモノマーを配合することができる。

【００６２】上記のような化合物を用いることにより、
均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明に
おいては、ジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニル
ベンゼンは、取扱い易く、上記の被架橋処理物の主成分
である結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重
合体（Ｂ）およびブロック共重合体（Ｃ）との相溶性が
良好であり、かつ、有機過酸化物を可溶化する作用を有
し、有機過酸化物の分散剤として働くため、熱処理によ
る架橋効果が均質で、流動性と物性とのバランスのとれ
た熱可塑性エラストマーが得られる。

【００６３】本発明においては、上記のような架橋助剤
もしくは多官能性ビニルモノマーは、上記の被架橋処理
物全体に対して、０．１〜２重量％、特に０．３〜１重
量％の割合で用いるのが好ましい。架橋助剤もしくは多
官能性ビニルモノマーの配合割合が２重量％を超える
と、有機ペルオキシドの配合量が多い場合には、架橋反
応が速く進行し過ぎるため、得られる熱可塑性エラスト
マーは、流動性に劣り、一方、有機過酸化物の配合量が
少ない場合には、架橋助剤および多官能性ビニルモノマ
ーが、熱可塑性エラストマー中に未反応のモノマーとし
て残存し、熱可塑性エラストマーは、加工成形の際に熱
履歴による物性の変化が生じたりする。したがって、架
橋助剤および多官能性ビニルモノマーは、過剰に配合す
べきではない。

【００６４】上記の「動的に熱処理する」とは、上記の
ような各成分を融解状態で混練することをいう。混練装
置としては、従来公知の混練装置、たとえば開放型のミ
キシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、押出
機、ニーダー、連続ミキサーなどが用いられる。これら
の中では、非開放型の混練装置が好ましい。また混練
は、窒素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガスの雰囲気下で
行なうことが好ましい。

【００６５】混練温度は、通常結晶性ポリオレフィン樹
脂（Ａ）の融点から２５０℃までの範囲、好ましくは１
６０〜２３０℃であり、混練時間は、１〜１０分が好ま
しい。また、加えられる剪断力は、剪断速度で１０²〜
５×１０⁴ｓｅｃ^-1の範囲が望ましい。

【００６６】上記のようにして部分的に架橋している熱
可塑性エラストマー、あるいは架橋していない熱可塑性
エラストマーを得ることができる。ここに、「部分的に
架橋された」とは、下記の方法で測定したゲル含量（シ
クロヘキサン不溶解分）がたとえば１０％以上、特に２
０％以上９８％未満である場合をいう。本発明において
は、ゲル含量が３０％以上であることが好ましい。

【００６７】［ゲル含量（シクロヘキサン不溶解分）の
測定法］熱可塑性エラストマーの試料を約１００ｍｇ秤
量して０．５ｍｍ×０．５ｍｍ×０．５ｍｍの細片に裁
断し、次いで、得られた細片を、密閉容器中にて３０ｍ
ｌのシクロヘキサンに、２３℃で４８時間浸漬する。

【００６８】次に、この試料を濾紙上に取り出し、室温
にて７２時間以上恒量になるまで乾燥する。この乾燥残
渣の重量からポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性
成分（繊維状フィラー、充填剤、顔料等）の重量を減じ
た値を、「補正された最終重量（Ｙ）」とする。

【００６９】一方、試料の重量からポリマー成分以外の
シクロヘキサン可溶性成分（たとえば軟化剤）の重量お
よびポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性成分（繊
維状フィラー、充填剤、顔料等）の重量を減じた値を、
「補正された初期重量（Ｘ）」とする。

【００７０】ここに、ゲル含量（シクロヘキサン不溶解
分）は、次式により求められる。 ゲル含量［重量％］＝［補正された最終重量（Ｙ）］÷
［補正された初期重量（Ｘ）］×１００ 上記の基材層形成用結晶性ポリオレフィン樹脂および表
皮層形成用熱可塑性エラストマーは、共押出積層加工が
行なえるため、本発明に係る熱可塑性エラストマー積層
体の製造に際し、フィルム（シート）成形工程を経るこ
となく、直接、基材層と表皮層とを積層することがで
き、経済的である。

【００７１】熱可塑性エラストマー積層体 本発明に係る熱可塑性エラストマー積層体は、上述した
ように、結晶性ポリオレフィン樹脂で形成されてなる基
材層と、熱可塑性エラストマー［１］または［２］で形
成されてなる表皮層とで構成されている。

【００７２】したがって、本発明に係る熱可塑性エラス
トマー積層体は、上記の基材層と表皮層とを積層させる
ことによって得ることができる。基材層と表皮層との積
層方法は、最終製品の形状、大きさ、要求物性により異
なり、特に限定されないが、たとえば以下のような積層
方法が挙げられる。 （１）予め成形された基材層および表皮層の少なくとも
一方の層が溶融する温度以上の温度でカレンダーロール
成形機、圧縮成形機などを用いて両層を熱融着する方
法。 （２）予めどちらか一方がシート成形された基材層ある
いは表皮層を押出成形、カレンダー成形をしている他方
の層に熱融着する方法。 （３）多層押出成形機で基材層と表皮層とを同時に押出
成形して熱融着する方法（共押出成形）。

【００７３】これらの中では、上記（３）の共押出成形
が好ましい。なお本発明においては、２種類の溶融樹脂
を、射出のタイミングをずらして金型内に射出する成形
法（２層射出成形法）により基材層と表皮層とからなる
積層体を得ることもできる。さらには、２層射出成形法
の場合と同様に、２種類の溶融樹脂を射出のタイミング
をずらして金型内に射出する、いわゆるサンドイッチ射
出成形法により表皮層、基材層、表皮層という順に構成
された３層積層体を得ることができる。

【００７４】本発明においては、基材層の厚さは０．１
〜５０ｍｍ、また、表皮層の厚さは５μｍ〜２０ｍｍで
あることが、一般的に好ましい。本発明に係る熱可塑性
エラストマー積層体において、基材層は、結晶性ポリオ
レフィン樹脂からなるため、耐熱性、耐熱老化性および
剛性に優れている。

【００７５】また表皮層は、結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ）およびブロック共重合体（Ｂ）、さらにはブロッ
ク共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤
（Ｅ）を特定の割合で含有してなる熱可塑性エラストマ
ーからなるため、耐傷付き性、変形回復性、ソフトタッ
チ感に優れている。

【００７６】

【発明の効果】本発明に係る熱可塑性エラストマー積層
体は、結晶性ポリオレフィン樹脂で形成されてなる基材
層と、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）および特定のブ
ロック共重合体（Ｂ）、さらには特定のブロック共重合
体（Ｃ）、オレフィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）を特
定の割合で含有してなる熱可塑性エラストマーで形成さ
れてなる表皮層とで構成されているので、基材層と表皮
層との層間接着性が著しく優れ、しかも、機械的強度、
耐熱性、耐熱老化性、耐候性、耐傷付き性および寸法安
定性に優れている。

【００７７】また、本発明に係る熱可塑性エラストマー
積層体は、ポリ塩化ビニル樹脂と比較して軽量でリサイ
クルが容易であり、しかも、焼却しても有害なガスを発
生することがなく、可塑剤などの滲出による表面のベタ
付きもない。

【００７８】したがって、本発明に係る熱可塑性エラス
トマー積層体は、特に耐傷付き性が要求される用途、た
とえばサイドプロテクションモール、ウィンドモール等
の自動車外装部品、自動車内装部品等の用途だけでな
く、家具、建材、家電用ハウジング、鞄、スーツケー
ス、スポーツ用品、事務用品、雑貨などの用途にも有効
に用いることができる。

【００７９】以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明は、これらの実施例に限定されるもので
はない。

【００８０】

【実施例１】 ［表皮層形成用熱可塑性エラストマーの調製］結晶性ポ
リオレフィン樹脂（Ａ）としてプロピレンホモポリマー
［メルトフローレート：２０ｇ／１０分、Ｘ線法により
求めた結晶化度：７３％、以下（Ａ−１）と略す］のペ
レット５０重量部と、ブロック共重合体（Ｂ）としてス
チレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体［スチ
レン含有量：２０重量％、イソプレン重合体部分におけ
る１，２結合および３，４結合含有量：５５％、メルト
フローレート：２．５ｇ／１０分、以下（Ｂ−１）と略
す］のペレット５０重量部とを充分に混合した後、２２
０℃に設定した一軸押出機を通して熱可塑性エラストマ
ー［以下、ＴＰＥ−（１）と略す］のペレットを製造し
た。

【００８１】［積層体の調製］基材層形成用の結晶性ポ
リオレフィン樹脂としてポリプロピレンホモポリマー
［メルトフローレート：０．５ｇ／１０分、Ｘ線法によ
り求めた結晶化度：７０％］を２３０℃の温度で押出成
形するとともに、その表面に得られた上記のＴＰＥ−
（１）を共押出積層してポリプロピレンホモポリマーか
らなる基材層の厚みが１０ｍｍ、ＴＰＥ−（１）からな
る表皮層の厚みが１．０ｍｍ、幅５．２ｍｍの共押出積
層体を得た。

【００８２】得られた積層体について、層間接着強度と
表皮層表面の耐傷付き性の指標となる光沢度の変化を下
記の方法に従って測定を行なった。 （ａ）層間接着強度試験 試験方法：１８０度剥離試験 試験片：幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ 引張速度：２５ｍｍ／分 層間接着強度：剥離荷重を試験片の幅で除した値［単位
ｋｇｆ／ｃｍ］ （ｂ）耐傷付き性試験 積層体の表皮層表面に２０ｍｍ角のフェルト布を置き、
さらにその上に２００ｇ／ｃｍ² の圧力が掛かるように
重りを乗せて１００回表皮層表面を往復させ、その往復
操作の前後で光沢度（ＪＩＳ Ｋ ７１０５）を測定し
た。この光沢度の変化をもって耐傷付き性の評価した。

【００８３】その結果を第１表に示す。

【００８４】

【実施例２】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）として
（Ａ−１）のペレット４０重量部と、ブロック共重合体
（Ｂ）として（Ｂ−１）のペレット５０重量部と、ブロ
ック共重合体（Ｃ）としてスチレン・イソプレン・スチ
レンブロック共重合体［スチレン含有量：３０重量％、
イソプレン重合体部分における１，２結合および３，４
結合含有量：７％、メルトフローレート：８ｇ／１０
分、以下（Ｃ−１）と略す］のペレット１０重量部とか
ら、実施例１と同様にして熱可塑性エラストマー［以
下、ＴＰＥ−（２）と略す］のペレットを製造した。

【００８５】［積層体の調製］実施例１において、ＴＰ
Ｅ−（１）の代わりにＴＰＥ−（２）を用いた以外は、
実施例１と同様にしてプロピレンホモポリマーからなる
基材層とＴＰＥ−（２）からなる表皮層とで構成された
積層体を得た。

【００８６】得られた積層体について、層間接着強度と
表皮層表面の耐傷付き性の指標となる光沢度の変化を上
記の方法に従って測定を行なった。その結果を第１表に
示す。

【００８７】

【実施例３】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）としてプ
ロピレン・エチレンコポリマー［エチレン含有量：３．
２モル％、メルトフローレート：２５ｇ／１０分、Ｘ線
法により求めた結晶化度：６６％、以下（Ａ−２）と略
す］のペレット６４．３重量部と、ブロック共重合体
（Ｂ）としてスチレン重合体ブロックとイソプレン・ブ
タジエン共重合体ブロックとスチレン重合体ブロックと
からなるブロック共重合体の水添処理物［スチレン含有
量：２０重量％、イソプレン・ブタジエン共重合体ブロ
ックにおけるブタジエン含有量：１２重量％、イソプレ
ン・ブタジエン共重合体ブロックのイソプレン重合体部
分の１，２結合および３，４結合含有量：６０％、メル
トフローレート：２．１ｇ／１０分、以下（Ｂ−２）と
略す］のペレット２８．６重量部と、ブロック共重合体
（Ｃ）としてスチレン・ブタジエン・スチレンブロック
共重合体の水添処理物［スチレン含有量：４０重量％、
メルトフローレート：１５ｇ／１０分、以下（Ｃ−２）
と略す］のペレット７．１重量部と、オレフィン系ゴム
（Ｄ）としてエチレン・ブテン共重合体ゴム［エチレン
含有量：８４モル％、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００
℃）：１５、以下（Ｄ−１）と略す］１４．３重量部
と、軟化剤（Ｅ）として鉱物油系プロセスオイル［出光
興産社製、ＰＷ−３８０、以下、（Ｅ−１）と略す］２
８．６重量部とから、実施例１と同様にして熱可塑性エ
ラストマー［以下、ＴＰＥ−（３）と略す］のペレット
を製造した。

【００８８】［積層体の調製］実施例１において、ＴＰ
Ｅ−（１）の代わりにＴＰＥ−（３）を用いた以外は、
実施例１と同様にしてプロピレンホモポリマーからなる
基材層とＴＰＥ−（３）からなる表皮層とで構成された
積層体を得た。

【００８９】得られた積層体について、層間接着強度と
表皮層表面の耐傷付き性の指標となる光沢度の変化を上
記の方法に従って測定を行なった。その結果を第１表に
示す。

【００９０】

【実施例４】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）として
（Ａ−２）のペレット５０重量部と、ブロック共重合体
（Ｂ）として（Ｂ−２）のペレット３７．５重量部と、
ブロック共重合体（Ｃ）として（Ｃ−２）のペレット１
２．５重量部と、オレフィン系ゴム（Ｄ）としてエチレ
ン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合
体ゴム［エチレン含有量：７０モル％、ヨウ素価：１
４、ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄ （１００℃）：６２、以下
（Ｄ−２）と略す］２５重量部と、ジクミルペルオキシ
ド０．３７５重量部と、ジビニルベンゼン０．５重量部
とから実施例１と同様にして熱可塑性エラストマー［以
下、ＴＰＥ−（４）と略す］のペレットを製造した。得
られたＴＰＥ−（４）のゲル含量は、５８％であった。

【００９１】［積層体の調製］実施例１において、ＴＰ
Ｅ−（１）の代わりにＴＰＥ−（４）を用いた以外は、
実施例１と同様にしてプロピレンホモポリマーからなる
基材層とＴＰＥ−（４）からなる表皮層とで構成された
積層体を得た。

【００９２】得られた積層体について、層間接着強度と
表皮層表面の耐傷付き性の指標となる光沢度の変化を上
記の方法に従って測定を行なった。その結果を第１表に
示す。

【００９３】

【表１】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹脂からなる
   基材層と、［II］結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）２０
   〜８５重量部、およびスチレンまたはその誘導体の重合
   体ブロック（ａ）と、 イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
   ン共重合体ブロックであって、イソプレン重合体部分に
   おける１，２結合および３，４結合含有量が４０％以上
   である重合体または共重合体ブロック（ｂ）とからなる
   水素添加されていてもよいブロック共重合体（Ｂ）１５
   〜８０重量部［成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量は１０
   ０重量部である］を含有する熱可塑性エラストマー
   ［１］からなる表皮層とで構成されていることを特徴と
   する熱可塑性エラストマー積層体。
2. 【請求項２】［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹脂からなる
   基材層と、［II］結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）２０
   〜８５重量部、 スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック（ａ）と、 イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
   ン共重合体ブロックであって、イソプレン重合体部分に
   おける１，２結合および３，４結合含有量が４０％以上
   である重合体または共重合体ブロック（ｂ）とからなる
   水素添加されていてもよいブロック共重合体（Ｂ）１２
   〜７９重量部、およびスチレンまたはその誘導体の重合
   体ブロック（ｃ）と、 イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
   ン共重合体ブロックであって、イソプレン重合体部分に
   おける１，２結合および３，４結合含有量が３０％以下
   である重合体または共重合体ブロック（ｄ）、またはブ
   タジエン重合体ブロック（ｅ）とからなる水素添加され
   ていてもよいブロック共重合体（Ｃ）１〜３０重量部
   ［成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量は１００重
   量部である］を含有する熱可塑性エラストマー［２］か
   らなる表皮層とで構成されていることを特徴とする熱可
   塑性エラストマー積層体。
3. 【請求項３】前記表皮層が、結晶性ポリオレフィン樹脂
   （Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）およびブロック共重合
   体（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、オレフィン系
   ゴム（Ｄ）１〜４０重量部および／または軟化剤（Ｅ）
   １〜４０重量部を含有する熱可塑性エラストマー［２］
   からなることを特徴とする請求項２に記載の熱可塑性エ
   ラストマー積層体。