JPH0790123A - タイヤトレッド用ゴム組成物 - Google Patents
タイヤトレッド用ゴム組成物Info
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- JPH0790123A JPH0790123A JP23375593A JP23375593A JPH0790123A JP H0790123 A JPH0790123 A JP H0790123A JP 23375593 A JP23375593 A JP 23375593A JP 23375593 A JP23375593 A JP 23375593A JP H0790123 A JPH0790123 A JP H0790123A
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Abstract
抵抗の各特性に優れた空気入りタイヤの製造に適したタ
イヤトレッド用ゴム組成物を提供する。 【構成】 (イ)天然ゴム20〜50重量部、(ロ)ブ
タジエン部分のビニル含量が35〜80重量%でスチレ
ン含量が10〜30重量%のスチレンブタジエン共重合
体20〜40重量部及び(ハ)エポキシ化率が10〜6
0重量%のエポキシ化天然ゴム20〜40重量部とから
成るゴム成分100重量部に対し、シリカ30〜70重
量部を配合して成るタイヤトレッド用ゴム組成物。
Description
成物に関し、更に詳しくは耐摩耗性、転がり抵抗性及び
耐ウェットスキッド性を同時に満足し得るタイヤトレッ
ド用ゴム組成物に関する。
資源の社会的要請に伴ってタイヤ業界においても自動車
の燃費を向上させるためにタイヤの転がり抵抗を小さく
する研究が重要になって来た。タイヤの転がり抵抗を小
さくすれば低燃費化させることはよく知られている。
ッドゴムにヒステリシスロスの小さいゴムを用いること
が有効である。しかしながら、ヒステリシスロスの小さ
いゴムを用いることは湿潤路面での摩耗抵抗、即ちウェ
ットスキッド抵抗が低下する傾向にあり、両者は二律背
反の関係にある。このためタイヤの転がり抵抗とウェッ
トスキッド抵抗の二つの特性を同時に満足させることは
従来困難であった。
トスキッド抵抗とゴム組成物の粘弾性的対応づけが理論
的に示され、タイヤ走行時の転がり抵抗を小さくするに
は、トレッドゴムのヒステリシスロスを小さくする、即
ち50〜70℃(走行温度)の温度における動的損失
(tanδ)を低くすることが低燃費性に有効であるこ
とが示されている。これに対して、ウェットスキッド抵
抗性は路面の凹凸をフォローするために変形の周波数が
大きく、このため粘弾性的には低温、実際には0℃付近
の動的損失とよく相関する。従って、タイヤのグリップ
性能を改良するには、0℃付近のtanδを大きくする
必要がある。
ス転移温度の低いゴム、たとえば高シスポリブタジエン
や天然ゴムを用いることが有効であることは知られてい
るが、これらは0℃のtanδを低下させるため、ウェ
ットスキッド抵抗が低下し、低ウェットスキッド抵抗と
低転がり抵抗とを両立させることは従来困難であった。
反特性を満足させる発明が数多く提案されている。例え
ば特開昭55−212133号公報、特開昭56−12
7650号公報には高ビニルポリブタジエンゴムが、特
開昭57−5520号公報、特開昭57−73030号
公報には高ビニルスチレンブタジエン共重合体ゴムが提
案されている。
開昭61−103902号公報、特開昭61−1421
4号公報、特開昭61−141741号公報などにはポ
リマーの分子鎖中にベゾフェノン、イソシアナートなど
の官能基を導入した変性ポリマーを用いることによって
発熱性を低減することが提案されている。また特開平3
−239737号公報には特定のスチレン連鎖を持つス
チレンブタジエン共重合体ゴム(SBR)を使用するこ
とによって低ウェットスキッド抵抗、低転がり抵抗、高
耐摩耗性を並立させることが可能であることが示されて
いる。
特定のスチレン連鎖を持つSBRとシリカ及びシランカ
ップリング剤との組合せが、また特開平3−25243
3号公報には末端変性したSBRとシリカを反応させる
ことによってウェットスキッド抵抗、転がり抵抗及び耐
摩耗性の前記三特性を達成させることが提案されてい
る。
たいずれの提案も未だ性能的に前記三特性を必ずしも満
足させるには至っていない。従って、本発明は耐摩耗
性、転がり抵抗及びウェットスキッド抵抗の各特性が更
に改良されたタイヤトレッド用ゴム組成物を提供するこ
とを目的とする。
天然ゴム20〜50重量部、(ロ)ブタジエン部分のビ
ニル含量が35〜80重量%でスチレン含量が10〜4
0重量%のスチレンブタジエン共重合体20〜40重量
部及び(ハ)エポキシ化率が10〜60重量%のエポキ
シ化天然ゴム20〜40重量部とから成るゴム成分10
0重量部に対し、シリカ30〜70重量部を配合して成
るタイヤトレッド用ゴム組成物が提供される。
研究を重ねた結果、天然ゴム(NR)及びスチレンブタ
ジエン共重合体ゴム(SBR)を含むブレンドゴム系に
シリカ充填剤(ホワイトカーボン)を配合した系におい
て、特定のミクロ構造を持つSBR及び特定のエポキシ
化天然ゴム(ENR)を用いることによって上記の三つ
の特性を同時に改良したタイヤトレッド用ゴム組成物を
得ることに成功した。
ものであり、天然ゴムとSBRとのブレンド系にゴム工
業で用いられているシリカ充填剤を配合する場合に、シ
リカ充填剤の分散をよくする方法を調べ興味ある事実を
見出した。
物においては、NR/ハイビニルSBR/シリカ充填剤
系の配合にエポキシ化天然ゴムを加えることにより前記
した耐摩耗性、転がり抵抗性及び耐ウェットスキッド性
の三特性を好適に改良することができる。かかる配合系
において、ENRはシリカ(SiO2 )と反応しないの
でENR/SBRとSiO2 とは分割混合しなければS
iO2 は良く分散しない。然るに本発明のNR/ハイビ
ニルSBR/ENRのゴム系ではNRがハイビニルSB
R及びENRの両者に相溶性であるので、ゴム成分のブ
レンドが均一系になり、しかもNRとSiO2 とは反応
してよく分散するので良好な物性を得ることができる。
に配合されるSBRは原料ゴム成分100重量部中に2
0〜40重量部、好ましくは25〜35重量部配合さ
れ、このSBRのスチレン含有量は10〜40重量%、
ブタジエン部分のビニル含有量が35〜80重量%であ
る。更にこのSBRの末端は、重合時にN,N−ジメチ
ルニコチンアミド、N,N,N',N’−テトラメチル尿
素、N,N,N',N’−テトラメチルアミノアセトアミ
ド、N−メチル−2−ピロリドン、N−メチル−ε−カ
プロラクタム、4,4−ビス(ジエチルアミノベンゾフ
ェノン)、ジフェニルメタンジイソシアナート等で末端
変性されているのが好ましい。
ジエン共重合体中のビニル含有量は、35〜80重量
%、好ましくは40〜70重量%である。SBR中のビ
ニル含量が35重量%より少ない場合には、天然ゴム及
びENRとの相溶性が不十分で、分散が好ましいレベル
まで達しない。逆にビニル含量が80重量%を超えると
耐摩耗性の低下が著しいので好ましくない。
重合体(SBR)は、リチウム系触媒を用いてスチレン
とブタジエンとを共重合し、更にN,N−ジメチルニコ
チンアミド、N,N,N',N’−テトラメチル尿素、
N,N,N',N’−テトラメチルアミノアセトアミド、
N−メチル−2−ピロリドン、N−メチル−ε−カプロ
ラクタム、4,4−ビス(ジエチルアミノベンゾフェノ
ン)、ジフェニルメタンジイソシアナート等で末端変性
して得られる。本発明に用いられるスチレンブタジエン
共重合体中の結合スチレン含量は10〜40重量%、好
ましくは20〜30重量%である。結合スチレン含量が
10重量%より少ないとウェットスキッド抵抗が低くな
り、40重量%を超えると転がり抵抗が高くなるので好
ましくない。
いられるエポキシ化天然ゴム(ENR)は例えば天然ゴ
ムを過酸化水素とギ酸により処理することによって製造
することができる公知の変性天然ゴムであり、本発明に
おいては、ENRが全ゴム成分100重量部中に20〜
40重量部、好ましくは25〜35重量部含まれる。E
NRのエポキシ化率は10〜60重量%であることが必
要であり25〜50重量%が更に好ましい。エポキシ化
率が10%未満ではウェットスキッド抵抗が充分でな
く、逆に60%を超えると未加硫時の加工性が極めて困
難になる。
は、ゴム用配合剤として使用されている任意のシリカ
(ホワイトカーボン)とすることができ、その配合量
は、ゴム成分100重量部当たり、20〜70重量部、
好ましくは25〜60重量部である。シリカ充填剤の配
合量が30重量部より少ないと、シリカの充填剤効果が
小さく耐摩耗性に劣るようになり、一方70重量部を超
えると破断特性が劣るので好ましくない。本発明に用い
られるシリカ充填剤は、ニップシールVN3(日本シリ
カ製)、トクシールU,UR(徳山曹達製)、ウルトラ
ジルVN3(デグッサ社製)等の市販の湿式法シリカが
好ましい。
は、充填剤として、シリカに加えて、通常用いられてい
るカーボンブラックを併用することができる。ここで用
いられるカーボンブラックは、耐摩耗性を考慮して、H
AF以上の補強性を持ったものが好ましい。即ち窒素吸
着量(N2 SA)(ASTM D3037−86法に準
拠して測定)80〜130m2/g及びDBP吸油量(A
STM D3493法に準拠して測定)80〜130cm
3 /100gのカーボンブラックを20〜70重量部配
合するのが好ましい。
て鋭意検討したところ、通常の混合より高速、高温混合
の方が天然ゴムの分子切断が起こりやすくなるので、切
断末端のラジカルの発生が多くなり、シリカとの反応も
進むので分散もよくなることを見出した。
物には、前記原料ゴム及びシリカ並びに任意的なカーボ
ンブラックに加えて、シランカップリング剤、更にはゴ
ム工業で通常使用される配合剤、例えば硫黄、軟化剤、
老化防止剤、加硫促進剤、充填剤、可塑剤等を必要に応
じて、通常の配合量の範囲で適宜配合し、一般的な方法
で加硫してタイヤトレッドを製造することができる。例
えば、硫黄の配合量は100重量部当り好ましくは1.
2重量部以上、更に好ましくは1.5〜3.0重量部で
ある。
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。
クロ構造は、赤外吸収スペクトル法、ハンプトン−モレ
ノ法によって求めた。結合スチレン含量は、赤外吸収ス
ペクトル法による699cm-1フェニル基の吸収により、
予め求めておいた検量線を用いて測定した。
EB)はJIS K6301に従って測定した(引張速
度500±25mm/分、試験温度23±2℃)。耐摩耗
試験であるランボーン摩耗試験は測定条件として荷重が
3.0Kg、砥石の表面速度が40m/min、スリップ
率が25%又は35%で試験時間は25%が5分間、3
5%が2分間で、落砂量が20g/min、また測定温
度は室温で、体積減量(cc)を調べ、比較例2の25℃
のデータを100とした指数で示した。指数が高い方が
良好である。
トロメーターを用いて、振幅±2%、振動20Hz、靜歪
10%で行った。ウェットスキッド摩擦抵抗の測定はA
STM E−303−83法に準拠して、Britis
h Portable Pendrum Tester
によって室温及び0℃で測定した。
物を常法に従ってバンバリーミキサー及び練りロール機
で混合混練して調製した(比較例1〜4及び実施例1〜
4)。これらのゴム組成物を160℃で20分間プレス
加硫して目的とする試験片を調製し、各種試験を行い、
その物性を測定した。その結果を第1表に示す。
9% *2:結合スチレン含量13.8%、ビニル含量78.
4%、4,4’−ビス(ジエチルアミノベンゾフェノ
ン)で末端変性 *3:結合スチレン含量20.6%、ビニル含量66.
5%、4,4’−ビス(ジエチルアミノベンゾフェノ
ン)で末端変性 *4:結合スチレン含量23.2%、ビニル含量37.
3%、N−メチル−2−ピロリドンで末端変性 *5:NRを変性したエポキシ化率25重量%のENR
(Kumplan Guthrie Berhad社(マレーシア)製) *6:ニップシールVN3 *7:HAF(N2 SA:88cm2/g 、DBP吸油量:
110cm3/100g) *8:ビス−(3−トリエトキシシリルプロピル)テト
ラサルファイド *9:N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフ
ェンアミド
1〜2は天然ゴム系もしくは天然ゴム/SBR系にカー
ボンブラックを添加した系であるが、いずれもウェット
スキッド抵抗が充分でない。比較例1は天然ゴム/カー
ボンブラック系であり、Tgが低いためウェットスキッ
ド抵抗が充分でない。比較例2は汎用SBR/天然ゴム
系であるが、これもウェットスキッド抵抗が充分でな
い。また比較例1及び2ともに60℃ tanδが高
く、転がり抵抗も好ましくない。
系であるが、ゴム成分が天然ゴム/汎用SBR系でEN
Rを含まないためウェットスキッド抵抗が充分でない。
比較例4は天然ゴム/SBR系であるが、SBRのビニ
ル含量が低いためウェットスキッド抵抗が充分でない。
及び4は、本発明に従った天然ゴム/ハイビニルSBR
/ENR/シリカの組み合わせ系で、ウェットスキッド
抵抗、tanδ(60℃)及び耐摩耗性のバランスがと
れており、またモジュラス、破断強度も優れている。
ゴム/ハイビニルSBR/ENR/シリカの組み合わせ
から成るタイヤトレッド用ゴム組成物は、高ウェットス
キッド抵抗、低転がり抵抗及び高耐摩耗性の性能を同時
に達成せしめたタイヤの製造に好適である。
Claims (1)
- 【請求項1】 (イ)天然ゴム20〜50重量部、
(ロ)ブタジエン部分のビニル含量が35〜80重量%
でスチレン含量が10〜40重量%のスチレンブタジエ
ン共重合体20〜40重量部及び(ハ)エポキシ化率が
10〜60重量%のエポキシ化天然ゴム20〜40重量
部とから成るゴム成分100重量部に対し、シリカ30
〜70重量部を配合して成るタイヤトレッド用ゴム組成
物。
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