JPH0789899A - ３，５−ジクロロベンゾイルクロリドの製造方法 - Google Patents
３，５−ジクロロベンゾイルクロリドの製造方法Info
- Publication number
- JPH0789899A JPH0789899A JP23614293A JP23614293A JPH0789899A JP H0789899 A JPH0789899 A JP H0789899A JP 23614293 A JP23614293 A JP 23614293A JP 23614293 A JP23614293 A JP 23614293A JP H0789899 A JPH0789899 A JP H0789899A
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- Japan
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- chloride
- chlorine
- dichlorobenzoyl chloride
- dichlorobenzoyl
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ３−クロロベンゾイルクロリドと塩素を、気
相で反応させることを特徴とする３，５−ジクロロベン
ゾイルクロリドの製造方法。 【効果】 ３−クロロベンゾイルクロリドと塩素のみか
ら、直接、高い選択率で３，５−ジクロロベンゾイルク
ロリドを取得できる。また、従来の方法で必要であった
パラジウムなどの高価な金属触媒などを必要とせず、ま
た反応時間は非常に短く、かつ連続的に実施することが
できる。
相で反応させることを特徴とする３，５−ジクロロベン
ゾイルクロリドの製造方法。 【効果】 ３−クロロベンゾイルクロリドと塩素のみか
ら、直接、高い選択率で３，５−ジクロロベンゾイルク
ロリドを取得できる。また、従来の方法で必要であった
パラジウムなどの高価な金属触媒などを必要とせず、ま
た反応時間は非常に短く、かつ連続的に実施することが
できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、３，５−ジクロロベン
ゾイルクロリドの製造方法に関する。３，５−ジクロロ
ベンゾイルクロリドは医薬、農薬の中間体として有用な
化合物である。
ゾイルクロリドの製造方法に関する。３，５−ジクロロ
ベンゾイルクロリドは医薬、農薬の中間体として有用な
化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来、３，５−ジクロロベンゾイルクロ
リドの製造方法としては、イソフタル酸クロリドの塩素
化で得られる５−クロロイソフタル酸クロリドを、ロジ
ウム、パラジウムなどの貴金属を触媒として部分脱カル
ボニル化する方法（独国特許第２４１８３４０号および
第２３６２７０６号）、あるいはこの部分脱カルボニル
化反応を希土類元素であるユーロピウムまたはネオジウ
ムを触媒として用いる方法（特開昭６１−２６００３０
号公報）が開示されている。
リドの製造方法としては、イソフタル酸クロリドの塩素
化で得られる５−クロロイソフタル酸クロリドを、ロジ
ウム、パラジウムなどの貴金属を触媒として部分脱カル
ボニル化する方法（独国特許第２４１８３４０号および
第２３６２７０６号）、あるいはこの部分脱カルボニル
化反応を希土類元素であるユーロピウムまたはネオジウ
ムを触媒として用いる方法（特開昭６１−２６００３０
号公報）が開示されている。
【０００３】これらの方法は部分脱カルボニル化の選択
率が高いという優れた特徴を持つが、ロジウム、パラジ
ウムなどの貴金属、あるいはユーロピウム、ネオジウム
などの希土類元素といった高価な触媒を使用する必要が
あるという欠点を有していた。また脱カルボニル化によ
って一酸化炭素が副生するため、後処理も問題となる。
率が高いという優れた特徴を持つが、ロジウム、パラジ
ウムなどの貴金属、あるいはユーロピウム、ネオジウム
などの希土類元素といった高価な触媒を使用する必要が
あるという欠点を有していた。また脱カルボニル化によ
って一酸化炭素が副生するため、後処理も問題となる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、３−
クロロベンゾイルクロリドと塩素を直接反応させること
によって、高価な触媒などを用いることなく、工業的に
有利な条件で、３，５−ジクロロベンゾイルクロリドを
製造する方法を提供することである。
クロロベンゾイルクロリドと塩素を直接反応させること
によって、高価な触媒などを用いることなく、工業的に
有利な条件で、３，５−ジクロロベンゾイルクロリドを
製造する方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく、鋭意検討を行った結果、３−クロロベン
ゾイルクロリドを気相で塩素化すると、高い選択率で
３，５−ジクロロベンゾイルクロリドが得られることを
見出し、本発明に到達した。
を解決すべく、鋭意検討を行った結果、３−クロロベン
ゾイルクロリドを気相で塩素化すると、高い選択率で
３，５−ジクロロベンゾイルクロリドが得られることを
見出し、本発明に到達した。
【０００６】すなわち、本発明は、３−クロロベンゾイ
ルクロリドと塩素を、気相で反応させることを特徴とす
る３，５−ジクロロベンゾイルクロリドの製造方法であ
る。
ルクロリドと塩素を、気相で反応させることを特徴とす
る３，５−ジクロロベンゾイルクロリドの製造方法であ
る。
【０００７】本発明の方法においては、３−クロロベン
ゾイルクロリドおよび塩素を反応器に供給することによ
って反応が行われるが、供給に際し、必要ならば塩素化
反応に関与しない希釈剤、例えば四塩化炭素などの希釈
剤、あるいは窒素、ヘリウムなどの不活性ガスを希釈剤
に用いてもよく、またこれらを別々に供給してもよい。
ゾイルクロリドおよび塩素を反応器に供給することによ
って反応が行われるが、供給に際し、必要ならば塩素化
反応に関与しない希釈剤、例えば四塩化炭素などの希釈
剤、あるいは窒素、ヘリウムなどの不活性ガスを希釈剤
に用いてもよく、またこれらを別々に供給してもよい。
【０００８】反応原料の３−クロロベンゾイルクロリド
の製造方法は特に限定されないが、ベンゾイルクロリド
の液相塩素化、あるいは３−クロロトルエンの側鎖塩素
化の後、得られた３−クロロベンゾトリクロライドを部
分加水分解する方法などによって製造したものが入手で
きる。
の製造方法は特に限定されないが、ベンゾイルクロリド
の液相塩素化、あるいは３−クロロトルエンの側鎖塩素
化の後、得られた３−クロロベンゾトリクロライドを部
分加水分解する方法などによって製造したものが入手で
きる。
【０００９】本発明において、反応器としては不活性固
形物を充填したもの、あるいはこれらを充填しないもの
が使用でき、各種の型式の反応器を用いて種々の操作に
よって行うことができる。工業的には例えばアルミナ、
シリカなどの不活性固形物を充填した固定床型式、流動
床型式、移動床型式などによる連続操作で行うことがで
きる。
形物を充填したもの、あるいはこれらを充填しないもの
が使用でき、各種の型式の反応器を用いて種々の操作に
よって行うことができる。工業的には例えばアルミナ、
シリカなどの不活性固形物を充填した固定床型式、流動
床型式、移動床型式などによる連続操作で行うことがで
きる。
【００１０】本発明の反応における塩素の反応系への供
給割合は、反応温度、原料の供給割合、反応装置、反応
の形式などによって最適範囲が決定されるが、原料１モ
ルあたり０．１〜１０モルが好ましく、さらに好ましく
は１〜５モルである。塩素の量が少なすぎると塩素化が
十分に行われず、多すぎると未反応塩素が増加し、また
トリクロロベンゾイルクロリド類などの多クロル化ベン
ゾイルクロリド類の生成量が多くなるので経済的である
とはいえない。また原料物質を含む反応混合物の反応帯
域における滞留時間は、同様に反応温度などによって最
適範囲が決定されるが、通常１〜６０秒である。滞留時
間が短すぎると塩素化が十分に行われず、長すぎるとト
リクロロベンゾイルクロリド類などの生成量が多くなる
ので望ましくない。
給割合は、反応温度、原料の供給割合、反応装置、反応
の形式などによって最適範囲が決定されるが、原料１モ
ルあたり０．１〜１０モルが好ましく、さらに好ましく
は１〜５モルである。塩素の量が少なすぎると塩素化が
十分に行われず、多すぎると未反応塩素が増加し、また
トリクロロベンゾイルクロリド類などの多クロル化ベン
ゾイルクロリド類の生成量が多くなるので経済的である
とはいえない。また原料物質を含む反応混合物の反応帯
域における滞留時間は、同様に反応温度などによって最
適範囲が決定されるが、通常１〜６０秒である。滞留時
間が短すぎると塩素化が十分に行われず、長すぎるとト
リクロロベンゾイルクロリド類などの生成量が多くなる
ので望ましくない。
【００１１】本発明における反応温度は、原料の沸点以
上、分解温度以下の範囲であればよいが、反応効率など
を考慮すると４００〜５００℃の範囲が好適である。こ
れは低温では、ジクロロベンゾイルクロリド類への転換
率が低く、また高温ではトリクロロベンゾイルクロリド
類などの多クロル化ベンゾイルクロリド類の生成量が増
加するからである。反応は、加圧、常圧あるいは減圧下
で行うことができるが、装置の簡便さから考えて常圧あ
るいは微減圧下で行うのが好ましい。
上、分解温度以下の範囲であればよいが、反応効率など
を考慮すると４００〜５００℃の範囲が好適である。こ
れは低温では、ジクロロベンゾイルクロリド類への転換
率が低く、また高温ではトリクロロベンゾイルクロリド
類などの多クロル化ベンゾイルクロリド類の生成量が増
加するからである。反応は、加圧、常圧あるいは減圧下
で行うことができるが、装置の簡便さから考えて常圧あ
るいは微減圧下で行うのが好ましい。
【００１２】反応後の生成物は、凝縮装置を通して油状
物として得られる。通常、この油状物には３−クロロベ
ンゾイルクロリドが３０〜９０％、ジクロロベンゾイル
クロリド類が１０〜７０％、トリクロロベンゾイルクロ
リド類が１０％以下含有されている。さらにジクロロベ
ンゾイルクロリド類中には３，５−ジクロロベンゾイル
クロリドが５０〜８０％含有されている。これらの生成
物は一般に蒸留あるいは晶析などの操作により分離する
ことができる。また分離された３−クロロベンゾイルク
ロリドは再度原料として反応に供することができる。
物として得られる。通常、この油状物には３−クロロベ
ンゾイルクロリドが３０〜９０％、ジクロロベンゾイル
クロリド類が１０〜７０％、トリクロロベンゾイルクロ
リド類が１０％以下含有されている。さらにジクロロベ
ンゾイルクロリド類中には３，５−ジクロロベンゾイル
クロリドが５０〜８０％含有されている。これらの生成
物は一般に蒸留あるいは晶析などの操作により分離する
ことができる。また分離された３−クロロベンゾイルク
ロリドは再度原料として反応に供することができる。
【００１３】
【実施例】以下に、本発明を実施例をもって説明する
が、本発明は、これらに規定されるものではない。
が、本発明は、これらに規定されるものではない。
【００１４】実施例１〜４ 直径１２ｍｍ、長さ４０ｃｍの縦型パイレックス製反応
管の上端部に、ガス導入管および３−クロロベンゾイル
クロリドの導入管を接続し、反応管の中央部には外部か
ら温度制御できるように高さ２０ｃｍの電気炉を設置し
た。一方反応管の下端部には、ガス状の反応生成物を凝
縮させるため冷却装置を接続した。
管の上端部に、ガス導入管および３−クロロベンゾイル
クロリドの導入管を接続し、反応管の中央部には外部か
ら温度制御できるように高さ２０ｃｍの電気炉を設置し
た。一方反応管の下端部には、ガス状の反応生成物を凝
縮させるため冷却装置を接続した。
【００１５】ガス導入管からは塩素ガスおよび窒素ガス
をそれぞれ０．０６モル／ｈｒ、０．１１モル／ｈｒの
供給速度で通じ、３−クロロベンゾイルクロリドはマイ
クロ定流量ポンプを用いて０．０６モル／ｈｒの供給速
度で導入した。表１に示す所定温度で１時間にわたって
反応させ、冷却装置で凝縮した油状物を得た。この油状
物の一部を水酸化ナトリウム水溶液と接触させて加水分
解し、ジクロロ安息香酸類に誘導して、高速液体クロマ
トグラフィーで分析した。油状物の残りは精留すること
により目的の３，５−ジクロロベンゾイルクロリドを得
た。その結果を表１に示す。
をそれぞれ０．０６モル／ｈｒ、０．１１モル／ｈｒの
供給速度で通じ、３−クロロベンゾイルクロリドはマイ
クロ定流量ポンプを用いて０．０６モル／ｈｒの供給速
度で導入した。表１に示す所定温度で１時間にわたって
反応させ、冷却装置で凝縮した油状物を得た。この油状
物の一部を水酸化ナトリウム水溶液と接触させて加水分
解し、ジクロロ安息香酸類に誘導して、高速液体クロマ
トグラフィーで分析した。油状物の残りは精留すること
により目的の３，５−ジクロロベンゾイルクロリドを得
た。その結果を表１に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】実施例５および６ 実施例１と同じ反応装置を用い、塩素ガスおよび窒素ガ
スをそれぞれ所定の供給速度で通じ、４７０℃で１時間
にわたって反応させた。得られた油状物は実施例１と同
様に処理し、高速液体クロマトグラフィーで分析した。
その結果を表２に示す。
スをそれぞれ所定の供給速度で通じ、４７０℃で１時間
にわたって反応させた。得られた油状物は実施例１と同
様に処理し、高速液体クロマトグラフィーで分析した。
その結果を表２に示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、３−クロロベンゾイル
クロリドと塩素のみから、直接、高い選択率で３，５−
ジクロロベンゾイルクロリドを取得できる。また、従来
の方法で必要であったパラジウムなどの高価な金属触媒
などを必要とせず、また反応時間は非常に短く、かつ連
続的に実施することができる。
クロリドと塩素のみから、直接、高い選択率で３，５−
ジクロロベンゾイルクロリドを取得できる。また、従来
の方法で必要であったパラジウムなどの高価な金属触媒
などを必要とせず、また反応時間は非常に短く、かつ連
続的に実施することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ３−クロロベンゾイルクロリドと塩素
を、気相で反応させることを特徴とする３，５−ジクロ
ロベンゾイルクロリドの製造方法。 - 【請求項２】 反応温度が４００〜５００℃である請求
項１記載の３，５−ジクロロベンゾイルクロリドの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23614293A JPH0789899A (ja) | 1993-09-22 | 1993-09-22 | ３，５−ジクロロベンゾイルクロリドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23614293A JPH0789899A (ja) | 1993-09-22 | 1993-09-22 | ３，５−ジクロロベンゾイルクロリドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0789899A true JPH0789899A (ja) | 1995-04-04 |
Family
ID=16996387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23614293A Pending JPH0789899A (ja) | 1993-09-22 | 1993-09-22 | ３，５−ジクロロベンゾイルクロリドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0789899A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104016855A (zh) * | 2014-06-23 | 2014-09-03 | 江西吉翔医药化工有限公司 | 一种3,5-二氯苯甲酰氯的合成方法 |
| CN106349121A (zh) * | 2016-08-16 | 2017-01-25 | 上海绿麟达新材料科技有限公司 | 一种3，5‑二氯苯甲酰氯的制备方法 |
-
1993
- 1993-09-22 JP JP23614293A patent/JPH0789899A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104016855A (zh) * | 2014-06-23 | 2014-09-03 | 江西吉翔医药化工有限公司 | 一种3,5-二氯苯甲酰氯的合成方法 |
| CN104016855B (zh) * | 2014-06-23 | 2015-06-24 | 江西吉翔医药化工有限公司 | 一种3,5-二氯苯甲酰氯的合成方法 |
| CN106349121A (zh) * | 2016-08-16 | 2017-01-25 | 上海绿麟达新材料科技有限公司 | 一种3，5‑二氯苯甲酰氯的制备方法 |
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