JPH08245542A - ２，４−ジクロロ−５−フルオロベンゾニトリル及び２，６−ジクロロ−３−フルオロベンゾニトリルの製造法 - Google Patents
２，４−ジクロロ−５−フルオロベンゾニトリル及び２，６−ジクロロ−３−フルオロベンゾニトリルの製造法Info
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- JPH08245542A JPH08245542A JP8068967A JP6896796A JPH08245542A JP H08245542 A JPH08245542 A JP H08245542A JP 8068967 A JP8068967 A JP 8068967A JP 6896796 A JP6896796 A JP 6896796A JP H08245542 A JPH08245542 A JP H08245542A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
- C07C253/28—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing six-membered aromatic rings, e.g. styrene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２,４−ジクロロ−５−フルオロベンゾニト
リル及び２,６−ジクロロ−３−フルオロベンゾニトリ
ルの製造法 【解決手段】 経済的に有効な方法で分離できないが、
それぞれ対応するベンゾニトリルを得るために反応させ
うる２,４−ジクロロ−５−フルオロトルエン及び２,６
−ジクロロ−３−フルオロトルエンの混合物を、本発明
に従い混合物の形でアンモ酸化に供し、次いで同業者に
は公知の方法によりこのベンゾニトリルの段階でそれら
を分離する。
リル及び２,６−ジクロロ−３−フルオロベンゾニトリ
ルの製造法 【解決手段】 経済的に有効な方法で分離できないが、
それぞれ対応するベンゾニトリルを得るために反応させ
うる２,４−ジクロロ−５−フルオロトルエン及び２,６
−ジクロロ−３−フルオロトルエンの混合物を、本発明
に従い混合物の形でアンモ酸化に供し、次いで同業者に
は公知の方法によりこのベンゾニトリルの段階でそれら
を分離する。
Description
【０００１】本発明は、２,４−ジクロロ−５−フルオ
ロトルエン及び２,６−ジクロロ−３−フルオロトルエ
ンの混合物を、一緒にアンモ酸化して２,４−ジクロロ
−５−フルオロベンゾニトリル及び２,６−ジクロロ−
３−フルオロベンゾニトリルの混合物に転化し、次いで
これを同業者には公知の方法で純粋なニトリルに分離す
るという該ベンゾニトリルの製造法に関する。
ロトルエン及び２,６−ジクロロ−３−フルオロトルエ
ンの混合物を、一緒にアンモ酸化して２,４−ジクロロ
−５−フルオロベンゾニトリル及び２,６−ジクロロ−
３−フルオロベンゾニトリルの混合物に転化し、次いで
これを同業者には公知の方法で純粋なニトリルに分離す
るという該ベンゾニトリルの製造法に関する。
【０００２】言及したニトリルは、製薬及び植物保護剤
に対する有用な中間体である（ヨーロッパ特許第６０９
７３４）。
に対する有用な中間体である（ヨーロッパ特許第６０９
７３４）。
【０００３】２,４−ジクロロ−５−フルオロベンゾニ
トリルの製造には、すでに種々の合成経路が記載されて
いる。即ち２,４−ジクロロ−５−フルオロ安息香酸
の、触媒量のジメチルホルムアミドの存在下における塩
化チオニルとの反応が開示されている。次いで得られる
酸クロライドのアンモニアとの反応で対応する酸アミド
を得、これをオキシ塩化リンで脱水して関連するベンゾ
ニトリルとする（ヨーロッパ特許第４３３１２４号）。
更に１,３−ジクロロ−４−フルオロベンゼンの臭素化
で１−ブロモ−２,４−ジクロロ−５−フルオロベンゼ
ンを製造し、次いでこれをシアン化銅（Ｉ）と反応させ
て所望のニトリルとする方法も公知である（ヨーロッパ
特許第５０００８３号）。２,４−ジクロロ−５−フル
オロニトロベンゼンをそのアミノ化合物に還元し、続い
てこれを、ジアゾ化及びサンドマイヤー反応後に、シア
ン化物と反応させてニトリルとする別の合成法はＣＮ第
１,０３１,０７４号に記述されている（Ｃ.Ａ.１１３
（１９９０），７７９１８ｑを参照）。最後にヨーロッ
パ特許第４３１３７３号は、２,４−ジクロロ−フルオ
ロベンゼンを四塩化炭素によってトリクロロメチル化
し、このようにして得た置換ベンゾトリクロライドを水
性アンモニアと反応させてニトリルとする合成法を記述
している。
トリルの製造には、すでに種々の合成経路が記載されて
いる。即ち２,４−ジクロロ−５−フルオロ安息香酸
の、触媒量のジメチルホルムアミドの存在下における塩
化チオニルとの反応が開示されている。次いで得られる
酸クロライドのアンモニアとの反応で対応する酸アミド
を得、これをオキシ塩化リンで脱水して関連するベンゾ
ニトリルとする（ヨーロッパ特許第４３３１２４号）。
更に１,３−ジクロロ−４−フルオロベンゼンの臭素化
で１−ブロモ−２,４−ジクロロ−５−フルオロベンゼ
ンを製造し、次いでこれをシアン化銅（Ｉ）と反応させ
て所望のニトリルとする方法も公知である（ヨーロッパ
特許第５０００８３号）。２,４−ジクロロ−５−フル
オロニトロベンゼンをそのアミノ化合物に還元し、続い
てこれを、ジアゾ化及びサンドマイヤー反応後に、シア
ン化物と反応させてニトリルとする別の合成法はＣＮ第
１,０３１,０７４号に記述されている（Ｃ.Ａ.１１３
（１９９０），７７９１８ｑを参照）。最後にヨーロッ
パ特許第４３１３７３号は、２,４−ジクロロ−フルオ
ロベンゼンを四塩化炭素によってトリクロロメチル化
し、このようにして得た置換ベンゾトリクロライドを水
性アンモニアと反応させてニトリルとする合成法を記述
している。
【０００４】すべて上述した合成法は、いくつかの場合
には深刻である欠点、例えば高価な出発原料、臭素、シ
アン化銅又は四塩化炭素の取扱い難さ、或いは多段の反
応工程、或いは所望のニトリルの回収を困難にする希釈
溶液での処理、或いは特殊な製造工程による不経済性を
伴う。
には深刻である欠点、例えば高価な出発原料、臭素、シ
アン化銅又は四塩化炭素の取扱い難さ、或いは多段の反
応工程、或いは所望のニトリルの回収を困難にする希釈
溶液での処理、或いは特殊な製造工程による不経済性を
伴う。
【０００５】２,６−ジクロロ−３−フルオロベンゾニ
トリルの場合、３−クロロ−２,４−ジフルオロ−ニト
ロベンゼンを、反応媒体としてのジメチルホルムアミド
中においてシアン化物と反応させて２位の弗素原子との
置換による２−クロロ−３−フルオロ−６−ニトロ−ベ
ンゾニトリルを製造し、これを１９０℃でのニトロ基の
塩素化分解により所望のニトリルに転化するという非常
に複雑な合成法だけが従来報告されている。特に、言及
した反応工程の最後は、用いる装置が物質で高度に汚染
されるから、工業的に有望な方法と見なすことができな
い［特公平３−９００５７号（１９９１）、Ｃ．Ａ．１
１５（１９９１）、１８２８６６ｋを参照］。
トリルの場合、３−クロロ−２,４−ジフルオロ−ニト
ロベンゼンを、反応媒体としてのジメチルホルムアミド
中においてシアン化物と反応させて２位の弗素原子との
置換による２−クロロ−３−フルオロ−６−ニトロ−ベ
ンゾニトリルを製造し、これを１９０℃でのニトロ基の
塩素化分解により所望のニトリルに転化するという非常
に複雑な合成法だけが従来報告されている。特に、言及
した反応工程の最後は、用いる装置が物質で高度に汚染
されるから、工業的に有望な方法と見なすことができな
い［特公平３−９００５７号（１９９１）、Ｃ．Ａ．１
１５（１９９１）、１８２８６６ｋを参照］。
【０００６】それ故に、本発明の目的は簡単で、工業的
に及び経済的に有利な、２つの異性体ニトリルの製造法
を提供することである。独国公開特許第４３４０８５９
号に従い、ｍ−フルオロトルエンの二重核塩素化によっ
て容易に製造することのできる２,４−ジクロロ−５−
フルオロトルエン及び２,６−ジクロロ−３−フルオロ
トルエンは、これらの沸点差があまり小さいために分留
で分離することが実質的に不可能である。今回所望のジ
クロロ−フルオロベンゾニトリルの混合物は言及したジ
クロロ−フルオロトルエン混合物のアンモ酸化によって
得られること、またこのニトリルの混合物は同業者には
公知の方法で分離できる、即ち所望のニトリルが個々に
単離しうることが発見された。
に及び経済的に有利な、２つの異性体ニトリルの製造法
を提供することである。独国公開特許第４３４０８５９
号に従い、ｍ−フルオロトルエンの二重核塩素化によっ
て容易に製造することのできる２,４−ジクロロ−５−
フルオロトルエン及び２,６−ジクロロ−３−フルオロ
トルエンは、これらの沸点差があまり小さいために分留
で分離することが実質的に不可能である。今回所望のジ
クロロ−フルオロベンゾニトリルの混合物は言及したジ
クロロ−フルオロトルエン混合物のアンモ酸化によって
得られること、またこのニトリルの混合物は同業者には
公知の方法で分離できる、即ち所望のニトリルが個々に
単離しうることが発見された。
【０００７】本発明は、２,４−ジクロロ−５−フルオ
ロトルエン及び２,６−ジクロロ−３−フルオロトルエ
ンの混合物を、アンモ酸化触媒の存在下３５０〜５５０
℃の温度において、ジクロロ−フルオロトルエン：アン
モニア：空気：水蒸気＝１：１〜３：７.５〜１５：０
〜１０のモル比でアンモニア、空気及び水蒸気と気相で
反応させて、２,４−ジクロロ−５−フルオロベンゾニ
トリル及び２,６−ジクロロ−３−フルオロベンゾニト
リルの混合物を製造し、次いでこの混合物を同業者には
公知の方法で分離する、該ベンゾニトリルの製造法に関
する。
ロトルエン及び２,６−ジクロロ−３−フルオロトルエ
ンの混合物を、アンモ酸化触媒の存在下３５０〜５５０
℃の温度において、ジクロロ−フルオロトルエン：アン
モニア：空気：水蒸気＝１：１〜３：７.５〜１５：０
〜１０のモル比でアンモニア、空気及び水蒸気と気相で
反応させて、２,４−ジクロロ−５−フルオロベンゾニ
トリル及び２,６−ジクロロ−３−フルオロベンゾニト
リルの混合物を製造し、次いでこの混合物を同業者には
公知の方法で分離する、該ベンゾニトリルの製造法に関
する。
【０００８】言及したジクロロ−フルオロトルエンの混
合物は、いずれの異性体比においても本発明に従うアン
モ酸化に使用することができる。好ましくは２,４−ジ
クロロ−５−フルオロトルエン６０〜９０％及び２,６
−ジクロロ−３−フルオロトルエン４０〜１０％の混合
物が使用される。
合物は、いずれの異性体比においても本発明に従うアン
モ酸化に使用することができる。好ましくは２,４−ジ
クロロ−５−フルオロトルエン６０〜９０％及び２,６
−ジクロロ−３−フルオロトルエン４０〜１０％の混合
物が使用される。
【０００９】更に好適な態様では、アンモ酸化は水蒸気
の存在下に行われる。この時出発物質のモル比はジクロ
ロ−フルオロトルエン：アンモニア：空気：水蒸気＝
１：１.１〜１.５：７.５〜１５：５〜１０である。
の存在下に行われる。この時出発物質のモル比はジクロ
ロ−フルオロトルエン：アンモニア：空気：水蒸気＝
１：１.１〜１.５：７.５〜１５：５〜１０である。
【００１０】アンモ酸化に使用しうる触媒は同業者には
公知である。この目的には、例えばモリブデン、ビスマ
ス、バナジウム又はクロムの化合物を、適当ならば更な
る添加剤と共に、活性化された酸性担体物質、例えばホ
ウ素リン酸化物及び／又はリン酸スズ及び／又は珪酸及
び／又はアルミナ上に担持させた触媒が使用される［独
国特許第１１８９９７６号及び第１７７０８４１号］。
更に適当な触媒はリン酸バナジウムを含む［Ｆ．Ｇ．マ
ーチン（Martin）、エアランゲン（Erlangen）１９８
９；ＤＤ２５６１２９］。これら及び同様のアンモ酸化
触媒は、例えば他の核ハロゲン化トルエン例えばクロロ
トルエン及びジクロロトルエンの反応にすでに使用され
ている。
公知である。この目的には、例えばモリブデン、ビスマ
ス、バナジウム又はクロムの化合物を、適当ならば更な
る添加剤と共に、活性化された酸性担体物質、例えばホ
ウ素リン酸化物及び／又はリン酸スズ及び／又は珪酸及
び／又はアルミナ上に担持させた触媒が使用される［独
国特許第１１８９９７６号及び第１７７０８４１号］。
更に適当な触媒はリン酸バナジウムを含む［Ｆ．Ｇ．マ
ーチン（Martin）、エアランゲン（Erlangen）１９８
９；ＤＤ２５６１２９］。これら及び同様のアンモ酸化
触媒は、例えば他の核ハロゲン化トルエン例えばクロロ
トルエン及びジクロロトルエンの反応にすでに使用され
ている。
【００１１】アンモ酸化の温度は３５０〜５５０℃、好
ましくは４００〜５３０℃の範囲である。これは中でも
選択した触媒の性質に依存する。例えばＭｏＢｉで活性
化された接触触媒は上述した温度のいくらか高い方の温
度を用いる必要があり、一方Ｖ含有触媒は上述した温度
範囲の低い方で十分活性がある。
ましくは４００〜５３０℃の範囲である。これは中でも
選択した触媒の性質に依存する。例えばＭｏＢｉで活性
化された接触触媒は上述した温度のいくらか高い方の温
度を用いる必要があり、一方Ｖ含有触媒は上述した温度
範囲の低い方で十分活性がある。
【００１２】アンモ酸化中に生成する生成物の混合物は
主に２つのニトリル、不完全に反応したジクロロ−フル
オロトルエン及び反応水から本質的になる。これに対し
て使用されなかったアンモニア及び酸素も存在する。有
用な有機物質、即ちジクロロ−フルオロベンゾニトリル
及びジクロロ−フルオロトルエンは、水蒸気蒸留によっ
ていずれかに存在する不純物から容易に分離することが
でき、水の除去後に精留に供せられる。この方法では、
ジクロロ−フルオロトルエン含有物が先ず留出し、これ
は反応に返送することができる。
主に２つのニトリル、不完全に反応したジクロロ−フル
オロトルエン及び反応水から本質的になる。これに対し
て使用されなかったアンモニア及び酸素も存在する。有
用な有機物質、即ちジクロロ−フルオロベンゾニトリル
及びジクロロ−フルオロトルエンは、水蒸気蒸留によっ
ていずれかに存在する不純物から容易に分離することが
でき、水の除去後に精留に供せられる。この方法では、
ジクロロ−フルオロトルエン含有物が先ず留出し、これ
は反応に返送することができる。
【００１３】続く残りの２つのニトリルの分離は、同業
者には公知の方法に従い、例えば分留、溶液結晶化、又
は溶融結晶化、並びに分取用クロマトグラフィーにより
行われる。好ましくは分留又は結晶化がそのような分離
法として用いられる。分留を使用する場合、これは好ま
しくは真空下に行われる。例えば１４０ミリバールの圧
力下において、２,４−ジクロロ−５−フルオロベンゾ
ニトリルは１７０.３℃の沸点で得られ、一方２,６−ジ
クロロ−３−フルオロベンゾニトリルは同一の圧力下に
１８２.２℃で沸とうする。このようにして両ニトリル
は９９％以上の純度で単離することができる。同様に、
アンモ酸化から得られる混合物を、未反応のジクロロ−
フルオロトルエンを除去しないで所望のジクロロ−フル
オロベンゾニトリルの１つの種結晶で処理し、このよう
にして得られるジクロロ−フルオロベンゾニトリルの結
晶を濾過によって回収する、好ましくは２,４−ジクロ
ロ−５−フルオロトルエンを種結晶で回収する。
者には公知の方法に従い、例えば分留、溶液結晶化、又
は溶融結晶化、並びに分取用クロマトグラフィーにより
行われる。好ましくは分留又は結晶化がそのような分離
法として用いられる。分留を使用する場合、これは好ま
しくは真空下に行われる。例えば１４０ミリバールの圧
力下において、２,４−ジクロロ−５−フルオロベンゾ
ニトリルは１７０.３℃の沸点で得られ、一方２,６−ジ
クロロ−３−フルオロベンゾニトリルは同一の圧力下に
１８２.２℃で沸とうする。このようにして両ニトリル
は９９％以上の純度で単離することができる。同様に、
アンモ酸化から得られる混合物を、未反応のジクロロ−
フルオロトルエンを除去しないで所望のジクロロ−フル
オロベンゾニトリルの１つの種結晶で処理し、このよう
にして得られるジクロロ−フルオロベンゾニトリルの結
晶を濾過によって回収する、好ましくは２,４−ジクロ
ロ−５−フルオロトルエンを種結晶で回収する。
【００１４】
【実施例】実施例１ モル比約１：３；１３.５：１０のジクロロ−フルオロ
トルエン、アンモニア、空気及び水からなるガス混合物
を、５００〜５３０℃の温度において、反応管中に配置
された酸化モリブデン３.５％及び酸化ビスマス４.５％
で活性化したホウ素リン酸化物／リン酸スズ／珪酸担体
物質の、粒子径０.２５ｍｍを有する触媒粒子１７０ｍ
ｌ上を通過させた。詳細には、毎分ジクロロ−フルオロ
トルエン（ｄ＝１.３６ｇ／ｍｌ）１.１ｇ、アンモニア
０.２６ｇ、空気２ｌ及び水１.１ｇを通流させた。上に
示した温度において、反応を流動床で行わせた。反応管
を出る蒸気を凝縮させ、メタノール及び水で洗浄した。
得られた溶液をジクロロ−フルオロトルエン及びジクロ
ロ−フルオロベンゾニトリルの含量についてガスクロマ
トグラフィーで分析した。
トルエン、アンモニア、空気及び水からなるガス混合物
を、５００〜５３０℃の温度において、反応管中に配置
された酸化モリブデン３.５％及び酸化ビスマス４.５％
で活性化したホウ素リン酸化物／リン酸スズ／珪酸担体
物質の、粒子径０.２５ｍｍを有する触媒粒子１７０ｍ
ｌ上を通過させた。詳細には、毎分ジクロロ−フルオロ
トルエン（ｄ＝１.３６ｇ／ｍｌ）１.１ｇ、アンモニア
０.２６ｇ、空気２ｌ及び水１.１ｇを通流させた。上に
示した温度において、反応を流動床で行わせた。反応管
を出る蒸気を凝縮させ、メタノール及び水で洗浄した。
得られた溶液をジクロロ−フルオロトルエン及びジクロ
ロ−フルオロベンゾニトリルの含量についてガスクロマ
トグラフィーで分析した。
【００１５】５２０℃の反応温度において、５５％（＝
選択率）まで反応したジクロロ−フルオロトルエンに基
づいて、収率は（数回の反応結果として）理論収量の８
１〜８５％であった。
選択率）まで反応したジクロロ−フルオロトルエンに基
づいて、収率は（数回の反応結果として）理論収量の８
１〜８５％であった。
【００１６】実施例２ 実施例１に詳述した方法に従ってジクロロ−フルオロト
ルエン混合物のアンモ酸化を行い、反応器を出る反応混
合物をトルエン及び水で洗浄した。水相を分離した後、
トルエン相をガラス環（φ４ｍｍ）を充填した長さ４０
ｃｍの銀鏡塔で蒸留した。トルエンの留去後、未反応の
ジクロロ−フルオロトルエンの混合物を、４１℃の塔頂
温度、１.２〜１.４ミリバールの真空及び１：１の還流
比で得た。残留するニトリルの混合物を、改良された分
離機能を有する塔（理論段数約４０）を通して真空下及
び還流比１０：１で分留した。１４０ミリバールにおい
て９９.７％の２,４−ジクロロ−５−フルオロ−ベンゾ
ニトリルが沸点１７０.３℃で、また９９.２％の２,６
−ジクロロ−３−フルオロベンゾニトリルが沸点１８
２.２℃で得られた。
ルエン混合物のアンモ酸化を行い、反応器を出る反応混
合物をトルエン及び水で洗浄した。水相を分離した後、
トルエン相をガラス環（φ４ｍｍ）を充填した長さ４０
ｃｍの銀鏡塔で蒸留した。トルエンの留去後、未反応の
ジクロロ−フルオロトルエンの混合物を、４１℃の塔頂
温度、１.２〜１.４ミリバールの真空及び１：１の還流
比で得た。残留するニトリルの混合物を、改良された分
離機能を有する塔（理論段数約４０）を通して真空下及
び還流比１０：１で分留した。１４０ミリバールにおい
て９９.７％の２,４−ジクロロ−５−フルオロ−ベンゾ
ニトリルが沸点１７０.３℃で、また９９.２％の２,６
−ジクロロ−３−フルオロベンゾニトリルが沸点１８
２.２℃で得られた。
【００１７】実施例３ 組成２,４−ジクロロ−５−フルオロトルエン２３.７
％、２,６−ジクロロ−３−フルオロトルエン１１.４
％、２,４−ジクロロ−５−フルオロベンゾニトリル５
７.９％、及び２,６−ジクロロ−３−フルオロベンゾニ
トリル４.３％の液体混合物に、室温で＞９９％の２,４
−ジクロロ−５−フルオロベンゾニトリルの結晶の種を
入れた。短時間後に、多量のしっかりした結晶が生成し
た。これは濾別後に更に溶媒で洗浄しないで９７％の
２,４−ジクロロ−５−フルオロベンゾニトリル（Ｇ
Ｃ）であることが判明した。これは不純物として２,４
−ジクロロ−５−フルオロトルエン１.７％及び２,６−
ジクロロ−３−フルオロベンゾニトリルを僅かに０.２
％（残りは未固定）依然として含有した。
％、２,６−ジクロロ−３−フルオロトルエン１１.４
％、２,４−ジクロロ−５−フルオロベンゾニトリル５
７.９％、及び２,６−ジクロロ−３−フルオロベンゾニ
トリル４.３％の液体混合物に、室温で＞９９％の２,４
−ジクロロ−５−フルオロベンゾニトリルの結晶の種を
入れた。短時間後に、多量のしっかりした結晶が生成し
た。これは濾別後に更に溶媒で洗浄しないで９７％の
２,４−ジクロロ−５−フルオロベンゾニトリル（Ｇ
Ｃ）であることが判明した。これは不純物として２,４
−ジクロロ−５−フルオロトルエン１.７％及び２,６−
ジクロロ−３−フルオロベンゾニトリルを僅かに０.２
％（残りは未固定）依然として含有した。
【００１８】実施例４ 実施例１に記述したように、バナジルホスフェート２０
％、ホウ素リン酸化物２０％、ピロリン酸スズ（ＩＶ）
２０％及びＳｉＯ２４０％の混合物からなる粒径０.２
５μｍの触媒粒子中に、ガス混合物を４７０℃で通じ
た。反応ガスが反応管を出た後、これをメタノール及び
水で洗浄し、得られた溶液を分析した（ＧＣ）。ジクロ
ロ−フルオロトルエン混合物の７０％転化率において、
ジクロロ−フルオロベンゾニトリルの収率はその転化率
に基づいて７５％（＝選択率）であることがわかった。
％、ホウ素リン酸化物２０％、ピロリン酸スズ（ＩＶ）
２０％及びＳｉＯ２４０％の混合物からなる粒径０.２
５μｍの触媒粒子中に、ガス混合物を４７０℃で通じ
た。反応ガスが反応管を出た後、これをメタノール及び
水で洗浄し、得られた溶液を分析した（ＧＣ）。ジクロ
ロ−フルオロトルエン混合物の７０％転化率において、
ジクロロ−フルオロベンゾニトリルの収率はその転化率
に基づいて７５％（＝選択率）であることがわかった。
【００１９】本発明の特徴と態様は以下の通りである： １．２,４−ジクロロ−５−フルオロトルエン及び２,６
−ジクロロ−３−フルオロトルエンの混合物を、アンモ
酸化触媒の存在下３５０〜５５０℃の温度において、ジ
クロロ−フルオロトルエン：アンモニア：空気：水蒸気
＝１：１〜３：７.５〜１５：０〜１０のモル比でアン
モニア、空気及び水蒸気と気相で反応させて、２,４−
ジクロロ−５−フルオロベンゾニトリル及び２,６−ジ
クロロ−３−フルオロベンゾニトリルの混合物を製造
し、次いでこの混合物を同業者には公知の方法で分離す
る、該ベンゾニトリルの製造法。
−ジクロロ−３−フルオロトルエンの混合物を、アンモ
酸化触媒の存在下３５０〜５５０℃の温度において、ジ
クロロ−フルオロトルエン：アンモニア：空気：水蒸気
＝１：１〜３：７.５〜１５：０〜１０のモル比でアン
モニア、空気及び水蒸気と気相で反応させて、２,４−
ジクロロ−５−フルオロベンゾニトリル及び２,６−ジ
クロロ−３−フルオロベンゾニトリルの混合物を製造
し、次いでこの混合物を同業者には公知の方法で分離す
る、該ベンゾニトリルの製造法。
【００２０】２．２,４−ジクロロ−５−フルオロトル
エン６０〜９０％及び２,６−ジクロロ−６−フルオロ
トルエン４０〜１０％の混合物を用いる上記１の方法。
エン６０〜９０％及び２,６−ジクロロ−６−フルオロ
トルエン４０〜１０％の混合物を用いる上記１の方法。
【００２１】３．ジクロロ−フルオロトルエン異性体混
合物を、ｍ−フルオロトルエンの二重核塩素化で得られ
る状態で用いる上記１の方法。
合物を、ｍ−フルオロトルエンの二重核塩素化で得られ
る状態で用いる上記１の方法。
【００２２】４．アンモ酸化を４００〜５３０℃の温度
範囲で行う上記１の方法。
範囲で行う上記１の方法。
【００２３】５．反応をジクロロ−フルオロトルエン：
アンモニア：空気：水蒸気＝１：１.１〜１.５：７.５
〜１５：５〜１０のモル比で行う上記１の方法。
アンモニア：空気：水蒸気＝１：１.１〜１.５：７.５
〜１５：５〜１０のモル比で行う上記１の方法。
【００２４】６．２つのニトリルの混合物を蒸留又は結
晶化で分離する上記１の方法。
晶化で分離する上記１の方法。
【００２５】７．未反応のジクロロ−フルオロトルエン
及び言及したジクロロ−フルオロベンゾニトリルを含有
する反応混合物において、２,４−ジクロロ−５−フル
オロベンゾニトリルを結晶化させ、これを結晶化物とし
て分離する上記６の方法。
及び言及したジクロロ−フルオロベンゾニトリルを含有
する反応混合物において、２,４−ジクロロ−５−フル
オロベンゾニトリルを結晶化させ、これを結晶化物とし
て分離する上記６の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラインハルト・ランチユ ドイツ42115ブツペルタール・アムブツシ ユホイスヘン51
Claims (1)
- 【請求項１】 ２,４−ジクロロ−５−フルオロトルエ
ン及び２,６−ジクロロ−３−フルオロトルエンの混合
物を、アンモ酸化触媒の存在下３５０〜５５０℃の温度
において、ジクロロ−フルオロトルエン：アンモニア：
空気：水蒸気＝１：１〜３：７.５〜１５：０〜１０の
モル比でアンモニア、空気及び水蒸気と気相で反応させ
て、２,４−ジクロロ−５−フルオロベンゾニトリル及
び２,６−ジクロロ−３−フルオロベンゾニトリルの混
合物を製造し、次いでこの混合物を同業者には公知の方
法で分離する、該ベンゾニトリルの製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19507912.4 | 1995-03-07 | ||
| DE19507912A DE19507912A1 (de) | 1995-03-07 | 1995-03-07 | Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dichlor-5-fluorbenzonitril und 2,6-Dichlor-3-fluorbenzonitril |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08245542A true JPH08245542A (ja) | 1996-09-24 |
Family
ID=7755840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8068967A Pending JPH08245542A (ja) | 1995-03-07 | 1996-03-01 | ２，４−ジクロロ−５−フルオロベンゾニトリル及び２，６−ジクロロ−３−フルオロベンゾニトリルの製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0731087A1 (ja) |
| JP (1) | JPH08245542A (ja) |
| CZ (1) | CZ68896A3 (ja) |
| DE (1) | DE19507912A1 (ja) |
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| US7700820B2 (en) * | 2006-11-30 | 2010-04-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for controlling the quality of an absorbent article including a wetness sensing system |
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| FR2655648B1 (fr) * | 1989-12-11 | 1992-03-13 | Isochem Sa | Dichloro-2,4-fluoro-5-benzonitrile et procedes pour sa preparation, son application a la preparation de l'acide chloro-2-difluoro-4,5-benzouique et nouveau procede de preparation. |
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-
1996
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- 1996-03-01 JP JP8068967A patent/JPH08245542A/ja active Pending
- 1996-03-04 US US08/610,772 patent/US5670694A/en not_active Expired - Fee Related
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| DE19507912A1 (de) | 1996-09-12 |
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