JPH11310542A - ビストリフルオロメチルベンゼンの製造方法 - Google Patents
ビストリフルオロメチルベンゼンの製造方法Info
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- JPH11310542A JPH11310542A JP10117013A JP11701398A JPH11310542A JP H11310542 A JPH11310542 A JP H11310542A JP 10117013 A JP10117013 A JP 10117013A JP 11701398 A JP11701398 A JP 11701398A JP H11310542 A JPH11310542 A JP H11310542A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】キシレンから対応するビストリフルオロメチル
ベンゼンを製造する工業的生産において有利な方法を提
供する。 【解決手段】一般式（１）、 （ｍは、１、２または３を表す。）で表される化合物を
塩素により塩素化して対応するトリクロロメチルトリフ
ルオロメチルベンゼンを製造する工程、および得られた
トリクロロメチルトリフルオロメチルベンゼンをフッ化
水素によりフッ素化して対応するビストリフルオロメチ
ルベンゼンを製造する工程からなるビストリフルオロメ
チルベンゼンの製造方法。
ベンゼンを製造する工業的生産において有利な方法を提
供する。 【解決手段】一般式（１）、 （ｍは、１、２または３を表す。）で表される化合物を
塩素により塩素化して対応するトリクロロメチルトリフ
ルオロメチルベンゼンを製造する工程、および得られた
トリクロロメチルトリフルオロメチルベンゼンをフッ化
水素によりフッ素化して対応するビストリフルオロメチ
ルベンゼンを製造する工程からなるビストリフルオロメ
チルベンゼンの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医農薬中間体、機
能性物質原料、反応溶剤、洗浄溶剤などとして有用なビ
ストリフルオロメチルベンゼンの製造方法に関する。
能性物質原料、反応溶剤、洗浄溶剤などとして有用なビ
ストリフルオロメチルベンゼンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】ビストリフルオロメチルベンゼンの製造方
法には、例えば１，４−ビストリフルオロメチルベンゼ
ンの製造方法として、パラキシレンを塩素化して得られ
る１，４−ビストリクロロメチルベンゼンをフッ化水素
でフッ素化する方法が知られており、その際、無触媒で
１５０〜２００℃（Ind. eng. Chem. 39 [1947] 302)、
五塩化アンチモン触媒存在下室温(J. Am. Chem. Soc. 7
1[1949] 1490)などの反応条件が提案されている。
法には、例えば１，４−ビストリフルオロメチルベンゼ
ンの製造方法として、パラキシレンを塩素化して得られ
る１，４−ビストリクロロメチルベンゼンをフッ化水素
でフッ素化する方法が知られており、その際、無触媒で
１５０〜２００℃（Ind. eng. Chem. 39 [1947] 302)、
五塩化アンチモン触媒存在下室温(J. Am. Chem. Soc. 7
1[1949] 1490)などの反応条件が提案されている。
【０００３】また、テレフタル酸を１２０℃で四フッ化
硫黄によりフッ素化する方法（USP2,859,245)も知られ
ている。
硫黄によりフッ素化する方法（USP2,859,245)も知られ
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上に挙げた１，４−ビ
ストリクロロメチルベンゼンをフッ化水素でフッ素化す
る方法は、反応率、選択率ともに優れた方法であるが、
１，４−ビストリクロロメチルベンゼンの融点が１１１
℃と高いため常温で固体で取り扱いがたいため、高温で
溶融したり溶媒に溶解して液体として取り扱うことが一
般的である。
ストリクロロメチルベンゼンをフッ化水素でフッ素化す
る方法は、反応率、選択率ともに優れた方法であるが、
１，４−ビストリクロロメチルベンゼンの融点が１１１
℃と高いため常温で固体で取り扱いがたいため、高温で
溶融したり溶媒に溶解して液体として取り扱うことが一
般的である。
【０００５】本発明では、常温または比較的低温で液体
として取り扱える化合物を原料とすることで、製造操作
を簡便なものにする。
として取り扱える化合物を原料とすることで、製造操作
を簡便なものにする。
【０００６】
【課題を解決するための具体的手段】本発明者らは、上
記課題を解決するためにパラキシレンから１，４−ビス
トリフルオロメチルベンゼンを製造する方法について検
討したところ、パラキシレンを塩素で塩素化すると１，
４−ビストリクロロメチルベンゼンとともに１−トリク
ロロメチル−４−ジクロロメチルベンゼンが得られこれ
らの混合物の融点が比較的低い（６０℃以下）ことを知
り、これをフッ化水素でフッ素化したところ１，４−ビ
ストリフルオロメチルベンゼンと１−ジクロロメチル−
４−トリフルオロメチルベンゼンを主とする混合物が得
られた。この反応で得られた１−ジクロロメチル−４−
トリフルオロメチルベンゼンは目的生成物ではないので
その処分は重要な問題であるが、１−ジクロロメチル−
４−トリフルオロメチルベンゼンは容易に塩素化を受け
１−トリクロロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼ
ンとなり、さらにこれは容易にフッ化水素によりフッ素
化され１，４−ビストリフルオロメチルベンゼンとなる
ことを見いだし本発明に到達した。
記課題を解決するためにパラキシレンから１，４−ビス
トリフルオロメチルベンゼンを製造する方法について検
討したところ、パラキシレンを塩素で塩素化すると１，
４−ビストリクロロメチルベンゼンとともに１−トリク
ロロメチル−４−ジクロロメチルベンゼンが得られこれ
らの混合物の融点が比較的低い（６０℃以下）ことを知
り、これをフッ化水素でフッ素化したところ１，４−ビ
ストリフルオロメチルベンゼンと１−ジクロロメチル−
４−トリフルオロメチルベンゼンを主とする混合物が得
られた。この反応で得られた１−ジクロロメチル−４−
トリフルオロメチルベンゼンは目的生成物ではないので
その処分は重要な問題であるが、１−ジクロロメチル−
４−トリフルオロメチルベンゼンは容易に塩素化を受け
１−トリクロロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼ
ンとなり、さらにこれは容易にフッ化水素によりフッ素
化され１，４−ビストリフルオロメチルベンゼンとなる
ことを見いだし本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明は、一般式（１）、
【０００８】
【化３】
【０００９】（ｍは、１、２または３を表す。）で表さ
れる化合物を塩素により塩素化して対応するトリクロロ
メチルトリフルオロメチルベンゼンを製造する工程、お
よび得られたトリクロロメチルトリフルオロメチルベン
ゼンをフッ化水素によりフッ素化して対応するビストリ
フルオロメチルベンゼンを製造する工程からなるビスト
リフルオロメチルベンゼンの製造方法である。
れる化合物を塩素により塩素化して対応するトリクロロ
メチルトリフルオロメチルベンゼンを製造する工程、お
よび得られたトリクロロメチルトリフルオロメチルベン
ゼンをフッ化水素によりフッ素化して対応するビストリ
フルオロメチルベンゼンを製造する工程からなるビスト
リフルオロメチルベンゼンの製造方法である。
【００１０】本発明の方法を適用する場合において、一
般式（１）で表される化合物が一般式（２）、
般式（１）で表される化合物が一般式（２）、
【００１１】
【化４】
【００１２】（ｎは、１、２または３を表す。）で表さ
れる置換基が互いにパラ位にある化合物であり、トリク
ロロメチルトリフルオロメチルベンゼンが１−トリクロ
ロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼンであり、ビ
ストリフルオロメチルベンゼンが１，４−ビストリフル
オロメチルベンゼンであるのは好ましい例である。
れる置換基が互いにパラ位にある化合物であり、トリク
ロロメチルトリフルオロメチルベンゼンが１−トリクロ
ロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼンであり、ビ
ストリフルオロメチルベンゼンが１，４−ビストリフル
オロメチルベンゼンであるのは好ましい例である。
【００１３】キシレンを塩素で塩素化すると二つのメチ
ル基の水素が任意の数だけ塩素化された化合物が得られ
るが、１５０〜１７０℃程度の十分に高い温度と光触媒
やベンズアミドなどの触媒を用いると、例えば、パラキ
シレンからは１，４−ビストリクロロメチルベンゼンを
主生成物として得ることができる。このような生成物か
ら１，４−ビストリクロロメチルベンゼンを分離し、低
塩素化物を再度塩素化反応工程に戻すことで１，４−ビ
ストリクロロメチルベンゼンを製造することができ、こ
れをフッ化水素によりフッ素化することで１，４−ビス
トリフルオロメチルベンゼンとすることができる。
ル基の水素が任意の数だけ塩素化された化合物が得られ
るが、１５０〜１７０℃程度の十分に高い温度と光触媒
やベンズアミドなどの触媒を用いると、例えば、パラキ
シレンからは１，４−ビストリクロロメチルベンゼンを
主生成物として得ることができる。このような生成物か
ら１，４−ビストリクロロメチルベンゼンを分離し、低
塩素化物を再度塩素化反応工程に戻すことで１，４−ビ
ストリクロロメチルベンゼンを製造することができ、こ
れをフッ化水素によりフッ素化することで１，４−ビス
トリフルオロメチルベンゼンとすることができる。
【００１４】しかしながら、この方法では既に上で述べ
たように融点の高い常温で固体である化合物をフッ素化
することになり、製造操作上好ましくない。本発明の方
法をパラキシレンに適用すると、パラキシレンの塩素化
で得られた１，４−ビストリクロロメチルベンゼンと１
−ジクロロメチル−４−トリクロロメチルベンゼンの混
合物を分離することなく液体としてフッ素化し生成した
１，４−ビストリフルオロメチルベンゼンと１−ジクロ
ロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼンの混合物と
して取得し、その混合物を蒸留などの方法で分離するこ
とで１，４−ビストリフルオロメチルベンゼンと１−ジ
クロロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼンのそれ
ぞれを得ることができる。
たように融点の高い常温で固体である化合物をフッ素化
することになり、製造操作上好ましくない。本発明の方
法をパラキシレンに適用すると、パラキシレンの塩素化
で得られた１，４−ビストリクロロメチルベンゼンと１
−ジクロロメチル−４−トリクロロメチルベンゼンの混
合物を分離することなく液体としてフッ素化し生成した
１，４−ビストリフルオロメチルベンゼンと１−ジクロ
ロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼンの混合物と
して取得し、その混合物を蒸留などの方法で分離するこ
とで１，４−ビストリフルオロメチルベンゼンと１−ジ
クロロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼンのそれ
ぞれを得ることができる。
【００１５】この様にして副生成物として得られる１−
ジクロロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼンを本
発明の方法により塩素化し、次いでフッ素化することで
１，４−ビストリフルオロメチルベンゼンとすることが
できるが、どの反応工程においても固体を取り扱う必要
がなく工業的生産において極めて有利な方法である。
ジクロロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼンを本
発明の方法により塩素化し、次いでフッ素化することで
１，４−ビストリフルオロメチルベンゼンとすることが
できるが、どの反応工程においても固体を取り扱う必要
がなく工業的生産において極めて有利な方法である。
【００１６】本発明の塩素化反応は、反応領域において
一般式（１）で表される化合物と塩素を接触させること
で行われる。反応領域としてはガラス、ステンレス鋼、
鉄、またはガラス、フッ素樹脂などでライニングされた
反応容器が採用される。一般式（１）で表される化合物
と塩素の接触方法は特に限定されず、流通系またはバッ
チ式あるいは半バッチ式で行うことができる。例を挙げ
れば、予め反応容器に仕込まれた一般式（１）で表され
る化合物に塩素ガスを吹き込むことで行うのが一般的で
あり、好適に採用される。反応を進行させるためには触
媒、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバ
レロニトリルなどのアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、過
酸化ドデカノイル、過酸化ジラウロイル、ｔ−ブチルパ
ーオキシピバレートなどの過酸化物などのラジカル開始
剤、赤燐、五塩化燐、三塩化燐、トリフェニルフォスフ
ィン、亜リン酸トリフェニルなどの燐化合物などが使用
され、また、光を照射することが行われる。反応温度は
使用する触媒の種類により異なるが、０〜１２０℃程度
であり、４０〜１００℃が好ましく、５０〜８０℃がよ
り好ましい。また、同様に一般式（１）で表される化合
物が有する塩素数によっても異なるが、０℃未満では反
応は殆ど進まず、１２０℃を超えると反応収率が低下す
るので好ましくない。塩素化反応は発熱を伴うので反応
温度は外部から加熱または冷却するとともに塩素導入速
度を変化させたりまたは塩素ガスを不活性ガスで希釈す
ることで調節することができる。反応圧力は反応に殆ど
影響を及ぼさないので特に加圧することは必要がなく、
通常０．５〜１０ｋｇ／ｃｍ2であり、１〜３ｋｇ／ｃ
ｍ2で行うことができる。
一般式（１）で表される化合物と塩素を接触させること
で行われる。反応領域としてはガラス、ステンレス鋼、
鉄、またはガラス、フッ素樹脂などでライニングされた
反応容器が採用される。一般式（１）で表される化合物
と塩素の接触方法は特に限定されず、流通系またはバッ
チ式あるいは半バッチ式で行うことができる。例を挙げ
れば、予め反応容器に仕込まれた一般式（１）で表され
る化合物に塩素ガスを吹き込むことで行うのが一般的で
あり、好適に採用される。反応を進行させるためには触
媒、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバ
レロニトリルなどのアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、過
酸化ドデカノイル、過酸化ジラウロイル、ｔ−ブチルパ
ーオキシピバレートなどの過酸化物などのラジカル開始
剤、赤燐、五塩化燐、三塩化燐、トリフェニルフォスフ
ィン、亜リン酸トリフェニルなどの燐化合物などが使用
され、また、光を照射することが行われる。反応温度は
使用する触媒の種類により異なるが、０〜１２０℃程度
であり、４０〜１００℃が好ましく、５０〜８０℃がよ
り好ましい。また、同様に一般式（１）で表される化合
物が有する塩素数によっても異なるが、０℃未満では反
応は殆ど進まず、１２０℃を超えると反応収率が低下す
るので好ましくない。塩素化反応は発熱を伴うので反応
温度は外部から加熱または冷却するとともに塩素導入速
度を変化させたりまたは塩素ガスを不活性ガスで希釈す
ることで調節することができる。反応圧力は反応に殆ど
影響を及ぼさないので特に加圧することは必要がなく、
通常０．５〜１０ｋｇ／ｃｍ2であり、１〜３ｋｇ／ｃ
ｍ2で行うことができる。
【００１７】反応に使用する塩素量は、一般式（１）で
表される化合物１モルに対しｍモル以上であればよい
が、おおよそｍ〜２ｍモル程度であり、反応装置あるい
は反応操作を最適化することでｍモル程度とすることが
できる。具体的には、例えば、１−ジクロロメチル−４
−トリフルオロメチルベンゼン１モルに対し塩素は１〜
２モルの使用量であり、最適化によりほぼ１モル程度の
使用量とすることができ、１−クロロメチル−４−トリ
フルオロメチルベンゼン１モルに対し塩素は２〜４モル
の使用量であり、最適化によりほぼ２モル程度の使用量
とすることができる。最適化は反応条件を設定するとと
もに、塩素化反応が気−液接触反応であることから、接
触効率を高めるための慣用の手段、例えば、撹拌装置、
ガス吹き込み装置、スパージャーなどの使用、または多
段塩素化反応装置による方法を適宜採用することは有効
である。
表される化合物１モルに対しｍモル以上であればよい
が、おおよそｍ〜２ｍモル程度であり、反応装置あるい
は反応操作を最適化することでｍモル程度とすることが
できる。具体的には、例えば、１−ジクロロメチル−４
−トリフルオロメチルベンゼン１モルに対し塩素は１〜
２モルの使用量であり、最適化によりほぼ１モル程度の
使用量とすることができ、１−クロロメチル−４−トリ
フルオロメチルベンゼン１モルに対し塩素は２〜４モル
の使用量であり、最適化によりほぼ２モル程度の使用量
とすることができる。最適化は反応条件を設定するとと
もに、塩素化反応が気−液接触反応であることから、接
触効率を高めるための慣用の手段、例えば、撹拌装置、
ガス吹き込み装置、スパージャーなどの使用、または多
段塩素化反応装置による方法を適宜採用することは有効
である。
【００１８】また、本発明の方法は溶媒の存在下で行う
こともできる。使用される溶媒としては原料および生成
物を溶解することができ、塩素化反応で不活性な溶媒で
あり、さらに生成物と充分な沸点差を有することが好ま
しく、例えば、四塩化炭素、クロロホルム、テトラクロ
ロエタン、モノクロロベンゼン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ジク
ロロベンゼン、トリクロロベンゼン、モノブロモベンゼ
ン、ジブロモベンゼン、２，３−、２，４−、２，５
−、２，６−、３，４−、３，５−ジクロロベンゾトリ
フルリド、３，４，５−トリクロロベンゾトリフルオリ
ドまたはビストリフルオロメチルベンゼンなどが挙げら
れる。
こともできる。使用される溶媒としては原料および生成
物を溶解することができ、塩素化反応で不活性な溶媒で
あり、さらに生成物と充分な沸点差を有することが好ま
しく、例えば、四塩化炭素、クロロホルム、テトラクロ
ロエタン、モノクロロベンゼン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ジク
ロロベンゼン、トリクロロベンゼン、モノブロモベンゼ
ン、ジブロモベンゼン、２，３−、２，４−、２，５
−、２，６−、３，４−、３，５−ジクロロベンゾトリ
フルリド、３，４，５−トリクロロベンゾトリフルオリ
ドまたはビストリフルオロメチルベンゼンなどが挙げら
れる。
【００１９】本発明にかかる塩素化反応により得られた
トリクロロメチルトリフルオロメチルベンゼンは蒸留な
どの通常の精製処理により高純度の製品とすることもで
きるが、本発明にかかるフッ素化反応の原料に供する場
合にはその様な製品でも良いが敢えて精製したものを使
用する必要はない。
トリクロロメチルトリフルオロメチルベンゼンは蒸留な
どの通常の精製処理により高純度の製品とすることもで
きるが、本発明にかかるフッ素化反応の原料に供する場
合にはその様な製品でも良いが敢えて精製したものを使
用する必要はない。
【００２０】本発明のフッ素化反応は、トリクロロメチ
ルトリフルオロメチルベンゼンとフッ化水素を接触させ
ることで行い、液相フッ素化反応で慣用される金属ハロ
ゲン化物、例えば、五塩化アンチモン、四塩化スズなど
を触媒として使用することもできるが、無触媒でもよ
い。触媒を用いると０℃以上の温度で反応し、反応が早
くなるので例えば室温以下でおこなうことが必要となる
ことがある等、却て反応操作が困難となるなど好ましく
ない場合がある。無触媒の場合、反応温度は４０〜１５
０℃であり、５０〜１００℃が好ましい。４０℃未満で
は反応が遅く生産効率が悪く、１５０℃を超えると重合
性物質の生成などによりビストリフルオロメチルベンゼ
ンの収率を下げるので好ましくない。フッ素化反応で
は、トリクロロメチルトリフルオロメチルベンゼン１モ
ルに対しフッ化水素を３〜５０モル、好ましくは３〜２
０モルを使用する。
ルトリフルオロメチルベンゼンとフッ化水素を接触させ
ることで行い、液相フッ素化反応で慣用される金属ハロ
ゲン化物、例えば、五塩化アンチモン、四塩化スズなど
を触媒として使用することもできるが、無触媒でもよ
い。触媒を用いると０℃以上の温度で反応し、反応が早
くなるので例えば室温以下でおこなうことが必要となる
ことがある等、却て反応操作が困難となるなど好ましく
ない場合がある。無触媒の場合、反応温度は４０〜１５
０℃であり、５０〜１００℃が好ましい。４０℃未満で
は反応が遅く生産効率が悪く、１５０℃を超えると重合
性物質の生成などによりビストリフルオロメチルベンゼ
ンの収率を下げるので好ましくない。フッ素化反応で
は、トリクロロメチルトリフルオロメチルベンゼン１モ
ルに対しフッ化水素を３〜５０モル、好ましくは３〜２
０モルを使用する。
【００２１】フッ素化反応は、モネル、ハステロイ、ニ
ッケルまたはこれらの金属やポリテトラフルオロエチレ
ン、パーフルオロポリエーテル樹脂などのフッ素樹脂で
ライニングされた耐圧容器中で攪拌機を使用して行わ
れ、バッチ式反応、連続式反応または半連続式反応の形
式が採られる。反応圧力は、１〜１００ｋｇ／ｃｍ2で
あり、装置上の制約から通常は３０ｋｇ／ｃｍ2以下で
ある。１ｋｇ／ｃｍ2未満では上記した好ましい反応温
度でフッ化水素が液化せず反応が進まないことがあり、
特にメリットはない。
ッケルまたはこれらの金属やポリテトラフルオロエチレ
ン、パーフルオロポリエーテル樹脂などのフッ素樹脂で
ライニングされた耐圧容器中で攪拌機を使用して行わ
れ、バッチ式反応、連続式反応または半連続式反応の形
式が採られる。反応圧力は、１〜１００ｋｇ／ｃｍ2で
あり、装置上の制約から通常は３０ｋｇ／ｃｍ2以下で
ある。１ｋｇ／ｃｍ2未満では上記した好ましい反応温
度でフッ化水素が液化せず反応が進まないことがあり、
特にメリットはない。
【００２２】フッ素化反応を行う際には、不活性な溶媒
を使用することができる。その様な溶媒としては、例え
ば、１，４−ビストリフルオロメチルベンゼンなどの目
的反応生成物が挙げられる。
を使用することができる。その様な溶媒としては、例え
ば、１，４−ビストリフルオロメチルベンゼンなどの目
的反応生成物が挙げられる。
【００２３】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明
するが、本発明の実施態様はこれに限られない。実施例
中の％は別途注記がない限りガスクロマトグラフの面積
％を表す。
するが、本発明の実施態様はこれに限られない。実施例
中の％は別途注記がない限りガスクロマトグラフの面積
％を表す。
【００２４】
【実施例】〔実施例１〕攪拌機と還流冷却器を備えた１
リットルのガラス製四つ口フラスコに１−ジクロロメチ
ル−４−トリフルオロメチルベンゼン６２０ｇを仕込
み、撹拌しながら緩く窒素ガスを吹き込み昇温を始め
た。反応液の温度が７０℃に達した時、窒素ガスの導入
を停止し２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩ
ＢＮ）４．５ｇを投入し、その１５分後に塩素ガスを３
８ｇ／ｈｒの速度で供給を始めた。この時を反応開始時
とする。反応器から流出するガスは水トラップ次いで苛
性ソーダ水溶液トラップを通して排出した。その後反応
温度を７５〜８０℃に保ち、２時間毎にＡＩＢＮを２．
２ｇ添加し７時間反応を継続し、塩素ガスの導入を停止
し、窒素ガスを導入し反応器を室温まで冷却した。
リットルのガラス製四つ口フラスコに１−ジクロロメチ
ル−４−トリフルオロメチルベンゼン６２０ｇを仕込
み、撹拌しながら緩く窒素ガスを吹き込み昇温を始め
た。反応液の温度が７０℃に達した時、窒素ガスの導入
を停止し２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩ
ＢＮ）４．５ｇを投入し、その１５分後に塩素ガスを３
８ｇ／ｈｒの速度で供給を始めた。この時を反応開始時
とする。反応器から流出するガスは水トラップ次いで苛
性ソーダ水溶液トラップを通して排出した。その後反応
温度を７５〜８０℃に保ち、２時間毎にＡＩＢＮを２．
２ｇ添加し７時間反応を継続し、塩素ガスの導入を停止
し、窒素ガスを導入し反応器を室温まで冷却した。
【００２５】反応器内容物は、６８７ｇであり、ガスク
ロマトグラフで分析したところ、１−トリクロロメチル
−４−トリフルオロメチルベンゼンが９６．３％と１−
ジクロロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼンが
１．６％含まれていた。
ロマトグラフで分析したところ、１−トリクロロメチル
−４−トリフルオロメチルベンゼンが９６．３％と１−
ジクロロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼンが
１．６％含まれていた。
【００２６】〔実施例２〕攪拌機と還流冷却器を備えた
１００ミリリットルの二個のガラス製四つ口フラスコを
用意し、第一のフラスコには塩素ボンベから塩素ガスが
吹き込めるように挿入管を設け、第二のフラスコには第
一のフラスコの還流冷却器を流出したガスが吹き込める
ように挿入管を設けた。第一および第二のフラスコに１
−ジクロロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼンを
それぞれ１２１ｇ仕込んだ。撹拌しながら、塩素を吹き
込むために用意した第一のフラスコの挿入管から緩く窒
素ガスを吹き込み昇温を始めた。反応液の温度が６５℃
に達した時、窒素ガスの導入を停止し２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１７４ｇをそれ
ぞれのフラスコに投入し、その１５分後に塩素ガスの供
給を始めた。この時を反応開始時とする。反応器から流
出するガスは水トラップ次いで苛性ソーダ水溶液トラッ
プを通して排出した。その後反応温度を６５〜７０℃に
保ち、２時間毎にＡＩＢＮをそれぞれの反応器に０．１
７４ｇ添加し８．５時間反応を継続し、塩素ガスの導入
を停止し、その後１時間に亘り窒素ガスを導入し反応器
を室温まで冷却した。塩素ガスの導入量は平均６ｇ／ｈ
ｒであった。
１００ミリリットルの二個のガラス製四つ口フラスコを
用意し、第一のフラスコには塩素ボンベから塩素ガスが
吹き込めるように挿入管を設け、第二のフラスコには第
一のフラスコの還流冷却器を流出したガスが吹き込める
ように挿入管を設けた。第一および第二のフラスコに１
−ジクロロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼンを
それぞれ１２１ｇ仕込んだ。撹拌しながら、塩素を吹き
込むために用意した第一のフラスコの挿入管から緩く窒
素ガスを吹き込み昇温を始めた。反応液の温度が６５℃
に達した時、窒素ガスの導入を停止し２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１７４ｇをそれ
ぞれのフラスコに投入し、その１５分後に塩素ガスの供
給を始めた。この時を反応開始時とする。反応器から流
出するガスは水トラップ次いで苛性ソーダ水溶液トラッ
プを通して排出した。その後反応温度を６５〜７０℃に
保ち、２時間毎にＡＩＢＮをそれぞれの反応器に０．１
７４ｇ添加し８．５時間反応を継続し、塩素ガスの導入
を停止し、その後１時間に亘り窒素ガスを導入し反応器
を室温まで冷却した。塩素ガスの導入量は平均６ｇ／ｈ
ｒであった。
【００２７】第一と第二のフラスコの内容物は、それぞ
れ１３９ｇと１３０ｇであり、ガスクロマトグラフで分
析したところ、第一のフラスコには１−トリクロロメチ
ル−４−トリフルオロメチルベンゼン９８．４％と１−
ジクロロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼン０．
７％が含まれていた。第二のフラスコには１−トリクロ
ロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼン４４．８％
と未反応の１−ジクロロメチル−４−トリフルオロメチ
ルベンゼンが含まれていた。
れ１３９ｇと１３０ｇであり、ガスクロマトグラフで分
析したところ、第一のフラスコには１−トリクロロメチ
ル−４−トリフルオロメチルベンゼン９８．４％と１−
ジクロロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼン０．
７％が含まれていた。第二のフラスコには１−トリクロ
ロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼン４４．８％
と未反応の１−ジクロロメチル−４−トリフルオロメチ
ルベンゼンが含まれていた。
【００２８】〔実施例３〕還流冷却器を備えた５０ミリ
リットルのステンレス製オートクレーブに実施例２で得
られた純度９８．４％の１−トリクロロメチル−４−ト
リフルオロメチルベンゼン１５ｇと無水フッ化水素１０
ｇを仕込み、密閉後反応を開始し６０℃まで徐々に加熱
した。昇温にともなって内圧が上昇したが１１ｋｇ／ｃ
ｍ2に達したところで還流冷却器の出口側に設けたニー
ドルバルブをゆっくりと開き９ｋｇ／ｃｍ2とした。そ
の後徐々に昇温し７時間で８５℃になるまで同じ圧力調
製操作を繰り返した。反応開始後７時間で圧力の上昇が
なくなった時点でオートクレーブを冷却し、圧力を解放
したあとで内部の反応液を氷の入った容器に取り出し、
分液して有機物を得た。有機物は１０．５４ｇあり、こ
れをガスクロマトグラフで分析したところ、１，４−ビ
ストリフルオロメチルベンゼンは９７．６％であり、他
に１−ジクロロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼ
ンが０．０５％含まれていた。
リットルのステンレス製オートクレーブに実施例２で得
られた純度９８．４％の１−トリクロロメチル−４−ト
リフルオロメチルベンゼン１５ｇと無水フッ化水素１０
ｇを仕込み、密閉後反応を開始し６０℃まで徐々に加熱
した。昇温にともなって内圧が上昇したが１１ｋｇ／ｃ
ｍ2に達したところで還流冷却器の出口側に設けたニー
ドルバルブをゆっくりと開き９ｋｇ／ｃｍ2とした。そ
の後徐々に昇温し７時間で８５℃になるまで同じ圧力調
製操作を繰り返した。反応開始後７時間で圧力の上昇が
なくなった時点でオートクレーブを冷却し、圧力を解放
したあとで内部の反応液を氷の入った容器に取り出し、
分液して有機物を得た。有機物は１０．５４ｇあり、こ
れをガスクロマトグラフで分析したところ、１，４−ビ
ストリフルオロメチルベンゼンは９７．６％であり、他
に１−ジクロロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼ
ンが０．０５％含まれていた。
【００２９】
【発明の効果】本発明の方法は、キシレンから対応する
ビストリフルオロメチルベンゼンを製造する際に、主な
反応試剤として何れの反応工程においても固体を取り扱
う必要がなく、塩素化工程が比較的低温で行えるため工
業的生産において有利である。
ビストリフルオロメチルベンゼンを製造する際に、主な
反応試剤として何れの反応工程においても固体を取り扱
う必要がなく、塩素化工程が比較的低温で行えるため工
業的生産において有利である。
Claims (6)
- 【請求項１】一般式（１）、 【化１】 （ｍは、１、２または３を表す。）で表される化合物を
塩素により塩素化して対応するトリクロロメチルトリフ
ルオロメチルベンゼンを製造する工程、および得られた
トリクロロメチルトリフルオロメチルベンゼンをフッ化
水素によりフッ素化して対応するビストリフルオロメチ
ルベンゼンを製造する工程からなるビストリフルオロメ
チルベンゼンの製造方法。 - 【請求項２】一般式（１）で表される化合物を塩素によ
り塩素化することからなる対応するトリクロロメチルト
リフルオロメチルベンゼンの製造方法 - 【請求項３】ラジカル開始剤または光照射下、反応温度
０〜１２０℃、一般式（１）で表される化合物１モルに
対しｍモル（ｍは（１）式と同じ。）以上の塩素を供給
し反応させることからなる請求項２記載のトリクロロメ
チルトリフルオロメチルベンゼンの製造方法。 - 【請求項４】トリクロロメチルトリフルオロメチルベン
ゼンをフッ化水素によりフッ素化するビストリフルオロ
メチルベンゼンの製造方法。 - 【請求項５】金属ハロゲン化物から選ばれる触媒存在下
または無触媒下において、反応温度０〜１５０℃、圧力
１〜１００ｋｇ／ｃｍ2、トリクロロメチルトリフルオ
ロメチルベンゼン１モルとフッ化水素３〜５０モルを反
応させることからなる請求項４記載のビストリフルオロ
メチルベンゼンの製造方法。 - 【請求項６】一般式（１）で表される化合物が一般式
（２）、 【化２】 （ｎは、１、２または３を表す。）で表される化合物で
あり、トリクロロメチルトリフルオロメチルベンゼンが
１−トリクロロメチル−４−トリフルオロメチルベンゼ
ンであり、ビストリフルオロメチルベンゼンが１，４−
ビストリフルオロメチルベンゼンである請求項１乃至５
の何れかに記載のビストリフルオロメチルベンゼンの製
造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11701398A JP3638790B2 (ja) | 1998-04-27 | 1998-04-27 | ビストリフルオロメチルベンゼンの製造方法 |
| US09/300,260 US6093858A (en) | 1998-04-27 | 1999-04-27 | Method for producing bis (trifluoromethyl) benzene |
| EP99108248A EP0953557B1 (en) | 1998-04-27 | 1999-04-27 | Method for producing bis(trifluoromethyl)benzene |
| DE69915924T DE69915924T2 (de) | 1998-04-27 | 1999-04-27 | Verfahren zur Herstellung von bis(Trifluormethyl)benzol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11701398A JP3638790B2 (ja) | 1998-04-27 | 1998-04-27 | ビストリフルオロメチルベンゼンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11310542A true JPH11310542A (ja) | 1999-11-09 |
| JP3638790B2 JP3638790B2 (ja) | 2005-04-13 |
Family
ID=14701300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11701398A Expired - Fee Related JP3638790B2 (ja) | 1998-04-27 | 1998-04-27 | ビストリフルオロメチルベンゼンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6093858A (ja) |
| EP (1) | EP0953557B1 (ja) |
| JP (1) | JP3638790B2 (ja) |
| DE (1) | DE69915924T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007091604A (ja) * | 2005-09-27 | 2007-04-12 | Nippon Light Metal Co Ltd | クロロエチレンカーボネートの製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114230434B (zh) * | 2021-12-28 | 2024-01-26 | 河南特格纳特科技有限公司 | 一种烷基苯定向氯化生产三氯苄的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2654789A (en) * | 1948-03-12 | 1953-10-06 | Ethyl Corp | New chlorofluoro derivatives of cyclohexane and method of making same |
| US2859245A (en) * | 1956-11-14 | 1958-11-04 | Du Pont | Reaction of sf4 with organic compounds containing a carbonyl radical |
| DE2546532C2 (de) * | 1975-10-17 | 1977-11-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Trichlormethyl-trifluormethylbenzolen |
| FR2478074A1 (fr) * | 1980-03-17 | 1981-09-18 | Rhone Poulenc Ind | Procede de preparation de trifluoromethylbenzenes a partir des trichloro- ou tribromo-methylbenzenes correspondants |
| US4367348A (en) * | 1980-10-10 | 1983-01-04 | Occidental Chemical Corporation | Novel trifluoromethyl benzal chlorides and process for the preparation thereof |
| US4966988A (en) * | 1989-02-17 | 1990-10-30 | Chevron Research Company | Process for preparing acetonitrile 3-trifluoromethyl benzene |
-
1998
- 1998-04-27 JP JP11701398A patent/JP3638790B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-04-27 DE DE69915924T patent/DE69915924T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-27 EP EP99108248A patent/EP0953557B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-27 US US09/300,260 patent/US6093858A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007091604A (ja) * | 2005-09-27 | 2007-04-12 | Nippon Light Metal Co Ltd | クロロエチレンカーボネートの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0953557A1 (en) | 1999-11-03 |
| EP0953557B1 (en) | 2004-03-31 |
| DE69915924T2 (de) | 2004-08-12 |
| JP3638790B2 (ja) | 2005-04-13 |
| US6093858A (en) | 2000-07-25 |
| DE69915924D1 (de) | 2004-05-06 |
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