JP2830673B2 - β−ナフトールの製造方法 - Google Patents
β−ナフトールの製造方法Info
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- JP2830673B2 JP2830673B2 JP5024103A JP2410393A JP2830673B2 JP 2830673 B2 JP2830673 B2 JP 2830673B2 JP 5024103 A JP5024103 A JP 5024103A JP 2410393 A JP2410393 A JP 2410393A JP 2830673 B2 JP2830673 B2 JP 2830673B2
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- naphthol
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、β−ナフトールの製造
方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、ｐ
−ブテニルフェノールを出発原料とするβ−ナフトール
の製造方法に関するものである。β−ナフトールは、医
薬、農薬、香料、ゴム用添加剤、選鉱剤などの製造原料
として使用される。
方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、ｐ
−ブテニルフェノールを出発原料とするβ−ナフトール
の製造方法に関するものである。β−ナフトールは、医
薬、農薬、香料、ゴム用添加剤、選鉱剤などの製造原料
として使用される。
【０００２】
【従来の技術】β−ナフトールの製造方法として、ナフ
タレンスルホン酸をアルカリ溶融に付す技術は公知であ
る（たとえば、特開昭６１−１１５０３９号公報参
照）。しかしながらこの方法には、腐食性物質である強
酸や強アルカリを多量に使用する必要があり、高価な耐
蝕性の装置材料を用いるなければならないこと、及び副
生物として大量に発生する（亜）硫酸ナトリウムを処理
する必要があり、そのための設備及び処理工程を用いな
ければならないといった問題を有しており、かかる問題
の存在は、特に産業的実施の観点からは、極めて不都合
なものであった。
タレンスルホン酸をアルカリ溶融に付す技術は公知であ
る（たとえば、特開昭６１−１１５０３９号公報参
照）。しかしながらこの方法には、腐食性物質である強
酸や強アルカリを多量に使用する必要があり、高価な耐
蝕性の装置材料を用いるなければならないこと、及び副
生物として大量に発生する（亜）硫酸ナトリウムを処理
する必要があり、そのための設備及び処理工程を用いな
ければならないといった問題を有しており、かかる問題
の存在は、特に産業的実施の観点からは、極めて不都合
なものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、従来の技術の問題点を
解消し、多量の腐食性物質を用いることなく、しかも大
量の副生物の発生を伴わない、新規で効率的なβ−ナフ
トールの製造方法を提供する点に存する。
発明が解決しようとする課題は、従来の技術の問題点を
解消し、多量の腐食性物質を用いることなく、しかも大
量の副生物の発生を伴わない、新規で効率的なβ−ナフ
トールの製造方法を提供する点に存する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明は、ｐ−ブテニルフェノールを環化脱水
素反応に付すβ−ナフトールの製造方法に係るものであ
る。
題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明に到達した。す
なわち、本発明は、ｐ−ブテニルフェノールを環化脱水
素反応に付すβ−ナフトールの製造方法に係るものであ
る。
【０００５】以下、詳細に説明する。本発明のｐ−ブテ
ニルフェノールにおけるブテニル基としては、１−ブテ
ニル基、２−ブテニル基又は３−ブテニル基のいずれで
もよく、これらブテニル基を有するｐ−ブテニルフェノ
ールの二種以上を混合して用いてもよい。好ましいｐ−
ブテニルフェノールは、ｐ−（２−ブテニル）フェノー
ルである。
ニルフェノールにおけるブテニル基としては、１−ブテ
ニル基、２−ブテニル基又は３−ブテニル基のいずれで
もよく、これらブテニル基を有するｐ−ブテニルフェノ
ールの二種以上を混合して用いてもよい。好ましいｐ−
ブテニルフェノールは、ｐ−（２−ブテニル）フェノー
ルである。
【０００６】本発明は、ｐ−ブテニルフェノールを環化
脱水素反応に付すことにより行われる。環化脱水素反応
にあたっては固体酸触媒、固体塩基触媒、金属酸化物触
媒又は貴金属触媒を用いることが好ましく、このことに
より目的の環化脱水素反応を効率的に推進させることが
できる。ここで、触媒の具体例としては、シリカ、アル
ミナ、シリカ−アルミナ、ボリア、ジルコニア、チタニ
ア、カルシア、マグネシア、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ク
ロム、酸化銅などの金属酸化物及びこれらの複合酸化
物；モレキュラーシーブ１３Ｘ、モレキュラーシーブ１
３Ｙ、モルデナイトなどの結晶性アルミノケイ酸塩及び
これらを各種の金属カチオンでイオン交換したもの；ロ
ジウム、白金、パラジウムなどの貴金属を活性炭、シリ
カ、アルミナなどの担体に担持させたもの；並びにこれ
らの混合物をあげることができる。なかでも、収率の観
点から、アルミナ、シリカ−アルミナ、ジルコニア、マ
グネシア及び酸化亜鉛が好ましい。
脱水素反応に付すことにより行われる。環化脱水素反応
にあたっては固体酸触媒、固体塩基触媒、金属酸化物触
媒又は貴金属触媒を用いることが好ましく、このことに
より目的の環化脱水素反応を効率的に推進させることが
できる。ここで、触媒の具体例としては、シリカ、アル
ミナ、シリカ−アルミナ、ボリア、ジルコニア、チタニ
ア、カルシア、マグネシア、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ク
ロム、酸化銅などの金属酸化物及びこれらの複合酸化
物；モレキュラーシーブ１３Ｘ、モレキュラーシーブ１
３Ｙ、モルデナイトなどの結晶性アルミノケイ酸塩及び
これらを各種の金属カチオンでイオン交換したもの；ロ
ジウム、白金、パラジウムなどの貴金属を活性炭、シリ
カ、アルミナなどの担体に担持させたもの；並びにこれ
らの混合物をあげることができる。なかでも、収率の観
点から、アルミナ、シリカ−アルミナ、ジルコニア、マ
グネシア及び酸化亜鉛が好ましい。
【０００７】環化脱水素反応の反応温度は３００〜７０
０℃が好ましく、更に好ましくは４００〜６００℃であ
る。反応温度が低すぎる場合には目的の環化脱水素反応
の進行が十分ではなく、一方反応温度が高すぎる場合に
は好ましくない副反応が増加することがある。環化脱水
素反応の反応圧力は２０気圧以下が好ましく、更に好ま
しくは１０気圧以下である。反応圧力が高すぎる場合に
はｐ−ブテニルフェノールの側鎖に水素添加反応が生じ
ることがある。なお、反応は気相下に実施することが、
反応の進行上、好ましい。反応原料であるｐ−ブテニル
フェノールの供給速度としては、液空塔速度（すなわ
ち、触媒１リットルあたり、１時間あたりの原料供給速
度であり、ｈｒ-1単位で表される）で０．０１〜１０ｈ
ｒ-1が好ましい。反応原料であるｐ−ブテニルフェノー
ルは予熱器で気化された後反応容器に送られるが、この
とき窒素、アルゴンなどの不活性ガス及び／又はベンゼ
ン、フェノールなどの芳香族炭化水素、脂環族炭化水
素、脂肪族炭化水素などの有機溶媒でｐ−ブテニルフェ
ノールを希釈した後反応容器に供給してもよい。環化脱
水素反応により得られた反応混合物から目的のβ−ナフ
トールを回収するには、たとえば通常の蒸留、晶析など
の方法を用いればよい。
０℃が好ましく、更に好ましくは４００〜６００℃であ
る。反応温度が低すぎる場合には目的の環化脱水素反応
の進行が十分ではなく、一方反応温度が高すぎる場合に
は好ましくない副反応が増加することがある。環化脱水
素反応の反応圧力は２０気圧以下が好ましく、更に好ま
しくは１０気圧以下である。反応圧力が高すぎる場合に
はｐ−ブテニルフェノールの側鎖に水素添加反応が生じ
ることがある。なお、反応は気相下に実施することが、
反応の進行上、好ましい。反応原料であるｐ−ブテニル
フェノールの供給速度としては、液空塔速度（すなわ
ち、触媒１リットルあたり、１時間あたりの原料供給速
度であり、ｈｒ-1単位で表される）で０．０１〜１０ｈ
ｒ-1が好ましい。反応原料であるｐ−ブテニルフェノー
ルは予熱器で気化された後反応容器に送られるが、この
とき窒素、アルゴンなどの不活性ガス及び／又はベンゼ
ン、フェノールなどの芳香族炭化水素、脂環族炭化水
素、脂肪族炭化水素などの有機溶媒でｐ−ブテニルフェ
ノールを希釈した後反応容器に供給してもよい。環化脱
水素反応により得られた反応混合物から目的のβ−ナフ
トールを回収するには、たとえば通常の蒸留、晶析など
の方法を用いればよい。
【０００８】
【実施例】以下に本発明を実施例によって説明する。 実施例１ 酸化亜鉛触媒（１０〜２４メッシュ）１５．０ｇを縦型
石英製反応管（長さ４００ｍｍ、内径１２ｍｍ）に充填
し、昇温した。その後、反応管の上部から、ｐ−（２−
ブテニル）フェノールを２０重量％含有するトルエン溶
液を気化し、毎時３．５ｇで供給した。このとき、毎分
２０ｍｌの窒素ガスを同時に供給した。反応管出口ガス
を冷却して液を回収し、その成分をガスクロマトグラフ
により分析した結果、ｐ−（２−ブテニル）フェノール
転化率９８．４％（反応したｐ−（２−ブテニル）フェ
ノール／供給したｐ−（２−ブテニル）フェノール×１
００）、β−ナフトール選択率（生成したβ−ナフトー
ル（モル）／反応したｐ−（２−ブテニル）フェノール
（モル）×１００）７０．５％、低沸点物選択率（生成
した低沸点物（ｇ）／反応したｐ−（２−ブテニル）フ
ェノール（ｇ）×１００）５．５％及び高沸点物選択率
（生成した高沸点物（ｇ）／反応したｐ−（２−ブテニ
ル）フェノール（ｇ）×１００）２４．０％を得た。こ
こで、低沸点物とはフェノール、ｐ−クレゾール、ｐ−
エチルフェノールなどであり、高沸点物とは構造不明な
タール分や炭素質堆積物などである。
石英製反応管（長さ４００ｍｍ、内径１２ｍｍ）に充填
し、昇温した。その後、反応管の上部から、ｐ−（２−
ブテニル）フェノールを２０重量％含有するトルエン溶
液を気化し、毎時３．５ｇで供給した。このとき、毎分
２０ｍｌの窒素ガスを同時に供給した。反応管出口ガス
を冷却して液を回収し、その成分をガスクロマトグラフ
により分析した結果、ｐ−（２−ブテニル）フェノール
転化率９８．４％（反応したｐ−（２−ブテニル）フェ
ノール／供給したｐ−（２−ブテニル）フェノール×１
００）、β−ナフトール選択率（生成したβ−ナフトー
ル（モル）／反応したｐ−（２−ブテニル）フェノール
（モル）×１００）７０．５％、低沸点物選択率（生成
した低沸点物（ｇ）／反応したｐ−（２−ブテニル）フ
ェノール（ｇ）×１００）５．５％及び高沸点物選択率
（生成した高沸点物（ｇ）／反応したｐ−（２−ブテニ
ル）フェノール（ｇ）×１００）２４．０％を得た。こ
こで、低沸点物とはフェノール、ｐ−クレゾール、ｐ−
エチルフェノールなどであり、高沸点物とは構造不明な
タール分や炭素質堆積物などである。
【０００９】実施例２〜５ 表１の条件としたこと以外は実施例１と同様に行った。
結果を表１に示した。
結果を表１に示した。
【００１０】
【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 1 2 3 4 5 反応条件 触媒 *1 A B C D E 温度 ℃ 500 550 550 550 550 反応結果 転化率 % *2 98.4 99.9 99.9 99.9 99.8 選択率 % *3 β−ナフトール 70.5 36.9 52.0 59.1 56.7 低沸点物 5.5 24.3 14.7 14.7 20.4 高沸点物 24.0 38.8 33.3 26.2 23.9 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００１１】＊１ 触媒 Ａ：酸化亜鉛 Ｂ：マグネシア Ｃ：アルミナ Ｄ：ジルコニア Ｅ：ロジウム／アルミナ ＊２ 転化率：ｐ−（２−ブテニル）フェノール転化率 ＊３ 選択率 β−ナフトール：β−ナフトール選択率 低沸点物：低沸点物選択率 高沸点物：高沸点物選択率
【００１２】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、多
量の腐食性物質を用いることなく、しかも大量の副生物
の発生を伴わない、新規で効果的なβ−ナフトールの製
造方法を提供することができた。
量の腐食性物質を用いることなく、しかも大量の副生物
の発生を伴わない、新規で効果的なβ−ナフトールの製
造方法を提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 23/06 Ｂ０１Ｊ 23/06 Ｘ 23/46 ３１１ 23/46 ３１１Ｘ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 39/14 C07C 37/06 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 ｐ−ブテニルフェノールを環化脱水素反
応に付すβ−ナフトールの製造方法。 - 【請求項２】 環化脱水素反応において、固体酸触媒、
固体塩基触媒、金属酸化物触媒又は貴金属触媒を用いる
請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 環化脱水素反応の条件が、気相下、反応
温度３００〜７００℃であり、反応圧力２０気圧以下で
ある請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5024103A JP2830673B2 (ja) | 1993-02-12 | 1993-02-12 | β−ナフトールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5024103A JP2830673B2 (ja) | 1993-02-12 | 1993-02-12 | β−ナフトールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06234683A JPH06234683A (ja) | 1994-08-23 |
| JP2830673B2 true JP2830673B2 (ja) | 1998-12-02 |
Family
ID=12129023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5024103A Expired - Fee Related JP2830673B2 (ja) | 1993-02-12 | 1993-02-12 | β−ナフトールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2830673B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI252592B (en) | 2000-01-17 | 2006-04-01 | Semiconductor Energy Lab | EL display device |
-
1993
- 1993-02-12 JP JP5024103A patent/JP2830673B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06234683A (ja) | 1994-08-23 |
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