JPH0789016A - 離型フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 剥離力のコントロール性、剥離力の経時安定
性に優れた離型フイルムを提供する。 【構成】 プラスチックフイルムの少なくとも片面に、
下記式で表される有機チタン化合物を有効成分とする表
面処理剤を含有する硬化シリコーン樹脂塗工層を設けて
なることを特徴とする離型フイルム。 ［式中、Ｒはハロゲン原子または炭素数１〜２４の飽和
もしくは不飽和のハロゲン化炭化水素基、Ｒ′は炭素数
１〜６の炭化水素基、およびＲ″は炭素数１〜２４の飽
和もしくは不飽和の炭化水素基であり、ｌ，ｍ，ｎは正
数であり、かつｌ＋ｍ＋ｎ＝４、２≧ｌ≧１、２≧ｎ≧
１および３≧ｌ＋ｎ≧２の関係を有する。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は離型フイルムに関し、さ
らに詳しくは剥離力のコントロールが容易でかつこの剥
離力の経時安定性に優れ、偏光板をはじめとする液晶関
連材料、セラミックグリーンシート、多層プリント回路
基板の外装板形成などに有用な、ラベルや荷札等に対す
る台紙や粘着テープ用基材等に有用な、また両面間の剥
離力差をコントロールした両面離型フイルムとして有用
な離型フイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、硬化性シリコーン樹脂を主成
分とする組成物を各種の紙、合成フイルム、繊維等の基
材表面にて硬化させ、被膜を形成することにより、粘着
性物質に対する離型性を付与させることは良く知られて
いる。

【０００３】近年、粘着剤、接着剤等の幅広い応用に従
い、その粘着面を保護するシリコーンコーティングの紙
や、フイルムの利用が種々の分野で著しく伸びている。
このような硬化性シリコーン樹脂組成物には、縮合反応
により硬化するもの（特開昭４７―３４４４７号公報等
参照）や、付加反応により硬化反応するもの（特開昭５
２―４０９１８号公報等参照）が知られている。

【０００４】また、離型紙や離型フイルムを用いる際に
重要なことは、被着体である粘着剤の粘着力やその他の
粘着特性、あるいはその使用態様に見合った剥離力を有
することである。この剥離力のコントロール方法として
は、従来から、シリコーン主剤中のポリジメチルシロキ
サンを変性するやり方と、種々の分子量の反応型、非反
応型シリコーンゴム、ワニス、レジンなどと云ったコト
ンロール剤を添加する方法が用いられている。

【０００５】しかしながら、いずれの方法によっても粘
着剤によっては経時重剥離化が顕著になり、使用に留意
しなければならない。特に、ワニス、レジンと云った第
三成分添加型では、反応型樹脂を用いたとしても、塗工
層形成時に１００％反応が進むことはなく、未反応な官
能基が粘着剤中の官能基と反応し、経時的に剥離力を増
大させるなど種々のトラブルを引き起こす。また、最も
問題なのは、反応しなかった成分が粘着剤面へ転写し、
製品粘着力そのものに悪影響を及ぼすことである。非反
応型樹脂を用いる場合には、前述の現象がより顕在化す
ることは言うまでもなく、ひどいものでは、全く剥がれ
ない状態にまでなったり、転写の程度がきつく、粘着面
をシリコーン転写物が覆うために粘着力が弱まり、製品
貼合わせが出来なくなることもある。

【０００６】また、両面離型フイルムを製造する場合、
製品化されている各種シリコーン剤では、その剥離力に
それほど際だった差がないため、フイルム加工後のロー
ル経時保管中に転写が起こり、各面の剥離力差がより小
さくなるばかりか、軽・重剥離の逆転現象さえ起きる。
またシリコーン粘着テープや、ラベル、荷札等に用いら
れる離型フイルムでも、その使用環境、製品要求として
いわゆる従来の軽剥離力ではなく中・重剥離力を必要と
される分野が増えてきている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
問題を解決し、剥離力のコントロール性、剥離力の経時
安定性に優れた離型フイルムを提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明によれば、プラスチックフイルムの少なくとも片
面に、下記式で表される有機チタン化合物を有効成分と
する表面処理剤を含む硬化シリコーン樹脂塗工層を設け
てなる離型フイルムによって達成される。

【０００９】

【化２】

【００１０】［式中、Ｒはハロゲン原子または炭素数１
〜２４の飽和もしくは不飽和のハロゲン化炭化水素基、
Ｒ′は炭素数１〜６の炭化水素基、およびＲ″は炭素数
１〜２４の飽和もしくは不飽和の炭化水素基であり、
ｌ，ｍ，ｎは正数であり、かつｌ＋ｍ＋ｎ＝４、２≧ｌ
≧１、２≧ｎ≧１および３≧ｌ＋ｎ≧２の関係を有す
る。］ 本発明におけるプラスチックフイルムとしては、例えば
ポリスチレン、ポリアクリル酸メチル、ポリカーボネー
ト、ポリスルホン、トリアセチルセルロース、セロハ
ン、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィ
ド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、芳香
族ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステル等よりな
る透明なフイルム（含シート）を好ましく挙げることが
できる。これらのうちでは、ポリエステル二軸延伸フイ
ルムが好ましい。

【００１１】ポリエステルフイルムは製膜段階までに添
加、含有させる滑剤、例えばクレー、カオリン、シリ
カ、炭酸カルシウム等の粒径、量を調整することによ
り、容易に透明性をコントロールできるという利点を有
する。また、その表面にコーティングを実施するにあた
り、耐溶剤性、耐熱性、機械的特性にも優れているとい
う利点を有する。特に硬化性シリコーン樹脂の塗膜を硬
化せしめるため、コーティング後の乾燥温度を１００〜
１４０℃とし、この雰囲気中にフイルムを通過せしめる
時の寸法変化も小さいという利点を有する。

【００１２】前記ポリエステルはエステル結合を主鎖の
主要な結合鎖とする高分子の総称であるが、特に好まし
いポリエステルはポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン―２，６―ナフタレート、ポリエチレン―α，β
―ビス（２―クロルフェノキシ）エタン―４，４′―ジ
カルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートなどで
あり、これらの中でも品質、経済性などを総合的に勘案
すると、ポリエチレンテレフタレートが最も好ましい。

【００１３】プラスチックフイルムの厚みは、特に限定
されないが、例えば離型フイルムに要求される腰の強さ
等から、１〜５００μｍ程度の範囲から適当な厚みを設
定することができる。

【００１４】また、プラスチックフイルムの表面粗さや
ヘイズ等についても、特に限定されないが、後述の塗工
層の厚さや該塗工層とプラスチックフイルムとの間に要
求される接着強さ、離型フイルムとして要求される透明
度を勘案して、適切に所望の値に設定すればよい。

【００１５】本発明において硬化シリコーン樹脂塗工層
はプラスチックフイルムに離型特性を付与する層であ
り、該層は、硬化性シリコーン樹脂を含有する塗液をポ
リエステルフイルムの少なくとも片面に塗布し、乾燥、
硬化させることで形成される。

【００１６】硬化性シリコーン樹脂としては、例えば、
縮合反応系のもの、付加反応系のもの、紫外線もしくは
電子線硬化系のものなどいずれの反応系のものも用いる
ことができる。また、これらは一種以上用いることがで
きる。

【００１７】各種シリコーンの硬化反応は、次のように
示すことができる。

【００１８】

【化３】

【００１９】上記縮合反応系のシリコーン樹脂として
は、例えば、末端に―ＯＨ基をもつポリジメチルシロキ
サンと末端に―Ｈ基をもつポリジメチルシロキサン（ハ
イドロジェンシラン）を有機錫触媒（例えば有機錫アシ
レート触媒）を用いて縮合反応させ、３次元架橋構造を
つくるものが挙げられる。

【００２０】付加反応系のシリコーン樹脂としては、例
えば末端にビニル基を導入したポリジメチルシロキサン
とハイドロジエンシランを白金触媒を用いて反応させ、
３次元架橋構造をつくるものがあげられる。

【００２１】紫外線硬化系のシリコーン樹脂としては、
例えば最も基本的なタイプとして通常のシリコーンゴム
架橋と同じラジカル反応を利用するもの、アクリル基を
導入して光硬化させるもの、紫外線でオニウム塩を分解
して強酸を発生させこれでエポキシ基を開裂させて架橋
させるもの、ビニルシロキサンへのチオールの付加反応
で架橋するもの等が挙げられる。電子線は紫外線よりも
エネルギーが強く紫外線硬化の場合のように開始剤を用
いずともラジカルによる架橋反応が起こる。

【００２２】硬化性シリコーン樹脂としては、その重合
度が５０〜２０００００程度のものが好ましく、これら
の具体例としては信越シリコーン（株）製のＫＳ―７１
８，―７７４，―７７５，―７７８，―７７９Ｈ，―８
３０，―８３５，―８３７，―８３８，―８３９，―８
４１，―８４３，―８４７，―８４７Ｈ，Ｘ―６２―２
４１８，―２４２２，―２１２５，―２４９２，―２４
９４，―４７０，―２３６６，―６３０，Ｘ―９２―１
４０，―１２８，ＫＳ―７２３Ａ・Ｂ，―７０５Ｆ，―
７０８Ａ，―８８３，―７０９，―７１９，東芝シリコ
ーン（株）製のＴＰＲ―６７０１，―６７０２，―６７
０３，―３７０４，―６７０５，―６７２２，―６７２
１，―６７００，ＸＳＲ―７０２９，ＹＳＲ―３０２
２，ＹＲ―３２８６，ダウコーニング（株）製のＤＫ―
Ｑ３―２０２，―２０３，―２０４，―２１０，―２４
０，―３００３，―２０５，―３０５７，ＳＦＸＦ―２
５６０，東レシリコーン（株）製のＳＤ―７２２６，７
３２０，７２２９，ＢＹ２４―９００，１７１，３１
２，３７４，ＳＲＸ―３７５，ＳＹＬ―ＯＦＦ２３，Ｓ
ＲＸ―２４４，ＳＥＸ―２９０，アイ・シー・アイ・ジ
ャパン（株）製のＳＩＬＣＯＬＥＡＳＥ４２５等を挙げ
ることができる。また、特開昭４７―３４４４７号公
報、特公昭５２―４０９１８号公報等に記載のシリコー
ン樹脂も用いることができる。

【００２３】本発明において硬化シリコーン樹脂塗工層
に含有させる表面処理剤は有機チタン化合物を有効成分
とする表面処理剤であり、該有機チタン化合物は下記式
で表される化合物である。この表面処理剤は剥離力コン
トロール剤として作用する。

【００２４】

【化４】

【００２５】［式中、Ｒはハロゲン原子または炭素数１
〜２４の飽和もしくは不飽和のハロゲン化炭化水素基、
Ｒ′は炭素数１〜６の炭化水素基、およびＲ″は炭素数
１〜２４の飽和もしくは不飽和の炭化水素基であり、
ｌ，ｍ，ｎは正数であり、かつｌ＋ｍ＋ｎ＝４、２≧ｌ
≧１、２≧ｎ≧１および３≧ｌ＋ｎ≧２の関係を有す
る。］ かかる有機チタン化合物を有効成分とする表面処理剤の
有機チタン化合物は、例えばテトライソプロポキシチタ
ンとクロロホルムを混合し、この溶液にオクタフロロペ
ンチル酸クロロホルム溶液およびイソステアリン酸クロ
ロホルム溶液を順々に添加し反応させることで製造で
き、この代表例としては日本曹達株式会社“有機チタネ
ート”等を挙げることができる。

【００２６】前記有機チタン化合物を有効成分とする表
面処理剤の添加量は、硬化性シリコーン樹脂１００重量
部当たり、１〜２０重量部、特に５〜１５重量部である
ことが好ましい。この添加量が２５重量部より多くなる
と硬化シリコーン樹脂塗工層の離型性が失われるばかり
でなく、ヘイズが上がるために外観上問題がある。ま
た、シリコーンの反応性そのものも悪化することで塗膜
が脆くなり、転写等を起こし、ロール等が汚れやすくな
り好ましくない。

【００２７】他方この添加量が１重量部より少ないと、
剥離力のコントロール能力が無くなり、好ましくない。

【００２８】プラスチックフイルムの上に有機チタン化
合物を有効成分とする表面処理剤を含む硬化性シリコー
ン樹脂塗液をコーティングする方法としては、例えばバ
ーコート法、ドクターブレード法、リバースロールコー
ト法、グラビアロールコート法等の従来から知られてい
る方法が利用できる。

【００２９】塗膜の乾燥及び硬化（熱硬化、紫外線硬化
等）は、それぞれ個別または同時に行うことができる。
同時に行うときにはプラスチックフイルムの耐熱性（熱
的寸法安定性）にもよるが、１００℃以上で行うことが
好ましい。乾燥熱硬化条件としては１２０℃以上で３０
秒程度が望ましい。乾燥温度が１００℃以下、及び硬化
時間が３０秒以下では塗膜の硬化が不完全であり、塗膜
の脱落等耐久性に不安が残る。

【００３０】離型層となる硬化シリコーン塗膜の膜厚は
（乾燥後の）厚みで０．０５〜０．５μｍの範囲が望ま
しい。この膜厚が０．０５μｍ未満になると離型性能が
低下し、満足のいく性能が得られない。他方０．５μｍ
より厚くなると、キュアリングに時間がかかり生産上不
都合を生じる。

【００３１】本発明における硬化シリコーン樹脂塗工層
には、前記有機チタン化合物を有効成分とする表面処理
剤の他に、本発明の目的を阻害しない範囲で、公知の添
加剤、例えば消泡剤、塗工性改良剤、増粘剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、硬化剤、染料等を含有せしめてもよ
いし、滑剤として、無機または有機化合物からなる微細
粒子を含有せしめてもよい。

【００３２】本発明の離型フイルムは、離型特性および
その経時安定性に優れ、広範囲な種々の用途、例えば偏
光板、位相差板をはじめとする液晶材料の粘着面の保
護、セラミックグリーンシート等の成形シートをはじ
め、粘着テープ、ラベル用セパレータ、ウレタンをはじ
めとする各種樹脂成形シート、ゴム成形シート等に適用
できる。

【００３３】本発明の離型フイルムは次の特徴を有す
る。 １） 硬化シリコーン膜の低表面エネルギーにより他の
種々の物質と密着することなく良好な離型性を有する。 ２） 外観の透明性を維持したまま、必要な剥離力にコ
ントロールすることができる。 ３） コントロールされた剥離力は経時しても安定維持
されている。

【００３４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。なお、フイルムの各種特性の測定は下記の方法
により行った。

【００３５】１．塗膜硬化性 シリコーン塗工面を５往復指でこすり、表面状態を観察
し、効果状態を次の三つに分類して硬化性を評価した。 ×：シリコーンが硬化せず、曇り（スミアー）を生じる △：シリコーンは硬化しているが、密着性が悪く脱落
（ラブオフ）がある ○：シリコーンは硬化しており、密着性も良好である

【００３６】２．離型性 （１）初期剥離力 サンプルフイルムとポリエステル粘着テープ（ニット―
３１Ｂ）を貼合わせ、５ｋｇの圧着ローラーで圧着し、
２０時間放置した後の剥離力を引っ張り試験機で測定す
る。 （２）経時剥離力 サンプルフイルムとポリエステル粘着テープ（ニット―
３１Ｂ）を貼合わせ、５ｋｇの圧着ローラーで圧着し、
１０００時間放置した後の剥離力を引っ張り試験機で測
定する。

【００３７】３．残留接着率 ポリエステル粘着テープ（ニット―３１Ｂ）をＪＩＳ
Ｇ４３０５に規定する冷間圧延ステンレス板（ＳＵＳ３
０４）に貼着けた後の剥離力を測定し、基礎接着力（ｆ
₀ ）とする。また前記ポリエステル粘着テープをサンプ
ルフイルムの硬化性シリコーン塗布面に５ｋｇの圧着ロ
ーラーで圧着し、３０秒間放置した後粘着テープをはが
す。そしてはがした粘着テープを上記のステンレス板に
貼り、該貼合部の剥離力を測定し、残留接着力（ｆ）と
する。これらの各接着力は次式より残留接着率を求め
る。

【００３８】

【数１】

【００３９】４．ブロッキング性 ポリエステルフイルムの表面と裏面を合せてから１０ｃ
ｍ×１５ｃｍ角に切り、これに５０℃×５０％ＲＨの雰
囲気中で１７時間、５０ｋｇ／ｃｍ² の加重をかけた後
に、重なり有っている２枚の試料を親指と人差し指とで
はさみ、指先の力で両者を剥がす際のブロッキングの状
態を評価し、 ×：ベタついて剥がれにくく、剥がした後は、シリコー
ン樹脂の塗工面が荒れる △：かなりの抵抗感がある ○：指先でほとんど抵抗なく、簡単に剥離する で表記する。

【００４０】

【実施例１〜３および比較例１，２】ポリエステルフイ
ルム（厚さ３８μｍ）に下記組成による塗工剤を塗布量
が８ｇ／ｍ² （ｗｅｔ）になるようコーティングし、次
いで乾燥温度１３０℃、滞留時間１分で硬化反応を行っ
て乾燥膜厚０．２４μｍの離型フイルムを作った。この
離型フイルムの特性は表２、３に示す。

【００４１】 ＜塗布液の組成＞ 硬化性シリコーン樹脂（ＫＳ８４７Ｈ） １００重量部 硬化剤（CAT PL-50T；信越シリコ-ン 社製） ２重量部 有機チタン化合物表面処理剤 （表１）メチルエチルケトン /メチルイソフ゛チルケトン/キシレン ８９８重量部 但し、塗工剤中の有機チタン化合物を有効成分とする表
面処理剤の添加量は、表１に示す通りである。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【比較例３】実施例１における塗工液の代わりに下記組
成の塗工液を用いるほかは実施例１と同じように行って
離型フイルムを作成した。この離型フイルムの特性は、
表２、３に示す通りであるが、経時により剥離力が著し
く増大したばかりか、ブロッキングもおこっている。

【００４４】 ＜塗布液の組成＞ 硬化性シリコーン樹脂（ＫＳ８４７Ｈ） ８０重量部 シリコーンワニス型剥離力コント ２０重量部 ローラー（X92-128 ；信越シリコ-ン 社製） 硬化剤（CAT PL-50T；信越シリコ-ン 社製） ２重量部メチルエチルケトン /メチルイソフ゛チルケトン/キシレン ８９８重量部

【００４５】

【比較例４】実施例１における塗工液の代わりに下記組
成の塗工液を用いるほかは実施例１と同じように行って
離型フイルムを作成した。この離型フイルムの特性は、
表２、３に示す通りであり、表２に示すように、経時に
より剥離力が著しく低下した。

【００４６】 ＜塗布液の組成＞ 硬化性変性シリコーン樹脂 １００重量部 硬化剤（CM670 ；東芝シリコ-ン 社製） ２重量部メチルエチルケトン /メチルイソフ゛チルケトン/キシレン ８９８重量部

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】表２、３から明らかの如く、実施例の離型
フイルムは優れた離型性とその経時安定性に優れ、各種
用途に有用である。

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、剥離力のコントロール
性、剥離力の経時安定性に優れた離型フイルムを提供す
ることができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83/00 ＬＲＶ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プラスチックフイルムの少なくとも片面
   に、下記式で表される有機チタン化合物を有効成分とす
   る表面処理剤を含有する硬化シリコーン樹脂塗工層を設
   けてなることを特徴とする離型フイルム。 【化１】 ［式中、Ｒはハロゲン原子または炭素数１〜２４の飽和
   もしくは不飽和のハロゲン化炭化水素基、Ｒ′は炭素数
   １〜６の炭化水素基、およびＲ″は炭素数１〜２４の飽
   和もしくは不飽和の炭化水素基であり、ｌ，ｍ，ｎは正
   数であり、かつｌ＋ｍ＋ｎ＝４、２≧ｌ≧１、２≧ｎ≧
   １および３≧ｌ＋ｎ≧２の関係を有する。］
2. 【請求項２】 表面処理剤の量が、シリコーン樹脂１０
   ０重量部当り、１〜２０重量部である請求項１記載の離
   型フイルム。