JPH078277A - 液体酵素調合物、その製法、液体洗剤又は清浄剤及びその製法 - Google Patents

液体酵素調合物、その製法、液体洗剤又は清浄剤及びその製法

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JPH078277A
JPH078277A JP6133320A JP13332094A JPH078277A JP H078277 A JPH078277 A JP H078277A JP 6133320 A JP6133320 A JP 6133320A JP 13332094 A JP13332094 A JP 13332094A JP H078277 A JPH078277 A JP H078277A
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liquid
enzyme
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liquid enzyme
suspension
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JP6133320A
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Wilfried Hahn
ハーン ヴィルフリート
Hubert Herrman
ヘルマン フーベルト
Torsten Kiesser
キーサー トルステン
Vera Sander
ザンダー ヴェラ
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Chr Hansen GmbH
Original Assignee
Solvay Enzymes GmbH and Co KG
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38663Stabilised liquid enzyme compositions

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 液体酵素調合物、その製法、液体洗剤又は清
浄剤及びその製法。 【構成】 液体酵素調合物は、酵素粒子懸濁液3〜25
重量%、必要に応じて水0.5〜30重量%、高分散性
充填剤1〜10重量%及び500〜8200の範囲の分
子量を有する、エチレンジアミンを基礎とする液体アル
キレンオキシドポリマー65〜95.5重量%を含有す
る。 【効果】 これは、沈降安定性であり、かつ高い酵素安
定性を有し、かつ従って液体洗剤及び清浄剤組成物中で
使用するために非常に適当している。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、液体酵素調合物、その
製法並びに液体洗剤−及び清浄剤組成物中でのその使用
に関する。
【0002】
【従来の技術】例えば繊維又は食器の清浄のための多く
の液体洗剤−及び清浄剤組成物中で、洗浄作用を高める
ために酵素が使用されている。その際、通常、酵素とし
て、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ又はセルラー
ゼを使用する。この際、このような液体組成物中で、酵
素安定性は、存在する他の洗剤成分により著しく妨害さ
れうる。この酵素含有液体組成物のもう一つの問題は、
しばしば、その沈降安定性である。
【0003】高い酵素安定性を有する液体洗剤−及び清
浄剤組成物に良好に加工することができる液体酵素調合
物の必要性が更にある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】従って、沈降安定性で
あり、かつ高い酵素安定性を有し、かつ従って液体洗剤
−及び清浄剤組成物中で使用するために非常に適当であ
る液体酵素調合物を提供するという課題が生じた。
【0005】
【課題を解決するための手段】さて、必要とされる特徴
を示す液体酵素調合物が見つけられた。
【0006】従って、本発明の目的物は、酵素粒子懸濁
液3〜25重量%、場合により水0.5〜30重量%、
高分散性充填剤1〜10重量%及び500〜8200の
範囲の分子量を有する、エチレンジアミンを基礎とする
液体アルキレンオキシドポリマー65〜95.5重量%
を含有する液体酵素調合物である。
【0007】酵素としては、本発明による液体酵素調合
物中に、洗剤−及び清浄剤組成物中で慣例の全ての酵
素、例えばプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、グル
カナーゼ、例えばセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、オキシ
ダーゼ又はオキシゲナーゼを含有していてよい。その
際、酵素は、単独又は酵素混合物として、例えばプロテ
アーゼ/アミラーゼ−混合物又はプロテアーゼ/リパー
ゼ−混合物として存在していてよい。有利には、本発明
の液体酵素調合物は、プロテアーゼ及び/又はアミラー
ゼを含有する。
【0008】アミラーゼとして、本発明の液体酵素調合
物は、熱安定性アミラーゼ、例えばオプティテルム(Opt
itherm;登録商標)を含有するのが有利である。
【0009】殊に有利な1態様において、本発明の液体
酵素調合物は、プロテアーゼ、殊にアルカリ性プロテア
ーゼを含有している。ここで、アルカリ性プロテアーゼ
は、殊に、いわゆるズブチリシンが有利である。ズブチ
リシンは、アルカリ性pH領域に最適pHを有するアル
カリ性プロテアーゼであり、活性中心に必須のセリン残
基を有する。この際、有利な方法で、自体公知のバイオ
テクノロジー的突然変異誘発に基づいて改良された特
徴、例えば増大する洗浄能力又は改良された安定性を有
している、最適化されたプロテアーゼも殊に使用するこ
ともできる。プロテアーゼは、グラム陽性細菌又は菌類
から自体公知の方法で得ることができる。この際、バチ
ルス−株から得られたプロテアーゼ、例えばズブチリシ
ン、例えばズブチリシンBPN′、ズブチリシン・カー
ルスベルク(Carlsberg)、及び枯草菌(Bacillus subtili
s)、バチルス・アミロリクエファシエンス(Bacillus am
yloliquefaciens)、バチルス・リヒェニホルミス(Bacil
lus licheniformis)、バチルス・レントゥス(Bacillus
lentus)、バチルス・メセンテリクス(Bacillus mesente
ricus)又はバチルス・アルカロフィルス(Bacillus alca
lophilus)から単離することができるプロテアーゼは有
利である。殊に、7〜13の範囲の最適pHを有し、か
つ例えばサビナーゼ(Savinase;登録商標)、マクサカル
(Maxacal;登録商標)、ドュラジム(Durazym;登録商
標)、マキサペム(Mazapem;登録商標)又はオプティクリ
ーン(Opticlean;登録商標)として市場で得られるプロ
テアーゼは有利である。
【0010】本発明の液体酵素調合物のために適当な酵
素は、自体公知の方法で、発酵工程により、適当な微生
物、殊に細菌又は菌類から得ることができる。発酵の際
に得られる発酵肉汁から、不溶の付随物を、例えば濾過
により除き、かつ引き続き、自体公知の方法で、例えば
膜濾過法又は薄層蒸発により濃縮し、これにより、通
常、酵素並びに酵素混合物を乾燥物質に対して2〜50
重量%の量で含有する、いわゆる酵素濃縮物が得られ
る。
【0011】本発明による液体酵素調合物において、酵
素は、いわゆる酵素粒子水性懸濁液(酵素スラリー)の
形で存在している。このような酵素粒子水性懸濁液は、
前記酵素濃縮物から、自体公知の方法で、例えば沈殿
法、噴霧乾燥又は結晶化により酵素を沈殿させ、かつこ
うして得られた沈殿物を自体公知の方法で、再び液体、
例えば母液又は適当な緩衝溶液、食塩水又はアミノ酸溶
液中に懸濁させることにより得られる。それにより酵素
を酵素濃縮物から沈殿させることができる適当な沈殿法
は、例えば、酵素を、塩の添加により、例えば濃縮した
硫酸ナトリウム又は硫酸アンモニウム溶液の添加によ
り、又は有機溶剤、例えばエタノール、アセトン、オク
タノール又はデカノールの添加により、発酵後に得られ
た酵素濃縮物から沈殿させる、自体公知の方法である。
【0012】本発明の液体酵素調合物中で、酵素粒子懸
濁液として、酵素結晶懸濁液(酵素結晶スラリー)を使
用することは有利である。これらは、酵素濃縮物に、自
体公知の方法で、例えばアルカリ−又はアルカリ土類ハ
ロゲン化物−塩の5〜20%水溶液を加え、場合により
20〜35℃加温し、かつ酵素の結晶化を待つことによ
り得られる。特に、10%アルカリ塩化物水溶液、殊に
10%食塩水溶液を加える。
【0013】プロテアーゼ、殊にアルカリ性プロテアー
ゼ、例えばオプティクリーン(Opticlean;登録商標)及
び/又は熱安定性アミラーゼ、例えばオプティテルム(O
ptitherm;登録商標)の酵素結晶懸濁液を、本発明によ
る液体酵素調合物に加工するのは有利である。
【0014】主成分として、本発明による液体酵素調合
物は、500〜8200の範囲の分子量を有する、エチ
レンジアミンを基礎とする液体アルキレンオキシドポリ
マーを、65〜95.5重量%、特に80〜90重量%
含有する。このような化合物は、自体公知の方法で、エ
チレンジアミンへのアルキレンオキシド−単位、例えば
エチレンオキシド−又はプロピレンオキシド−単位の付
加により得られる。この際、反応処理により、アルキレ
ンオキシド−ブロックポリマー又は混合ポリマーが得ら
れる。エチレンジアミンを基礎とするアルキレン−ブロ
ックポリマーも混合ポリマーも、本発明による液体酵素
調合物中で使用することができる。有利には、ブロック
ポリマーを使用する。もちろん、本発明の酵素調合物中
で、エチレンジアミン以外の他の低級アルキルジアミン
を基礎とする、例えば、プロピレンジアミンを基礎とす
る、アルキレンオキシドポリマーを使用することもでき
る。
【0015】本発明による酵素調合物中で、アルキレン
オキシドポリマーは、液体形で使用される。アルキレン
オキシドポリマーの流動性は、ポリマー中に存在するア
ルキレンオキシド単位の数に関連して変化するので、本
発明の意味における「液体」とは、希液性も、粘液性か
らペースト状のアルキレンオキシドポリマーも表わす。
【0016】本発明による液体酵素調合物は、有利に
は、エチレンジアミンを基礎とするエチレンオキシド−
プロピレンオキシドポリマーを含有する。その際、特
に、このポリマーの分子量は、1500〜7500の範
囲にあるのがよい。その際、このような有利なポリマー
中のエチレンオキシド分は、約40重量%であるのが有
利である。エチレンジアミンに対するエチレンオキシド
−及びプロピレンオキシド単位をエチレンジアミンに付
加したブロックポリマーとして含有するこのようなポリ
マーは、例えば、市販名;シンペロニックT(Synperon
ic;登録商標)(ICI社製)で、市場で得られる。
【0017】更に、本発明の液体酵素調合物は、高分散
性の充填剤を、1〜10重量%、特に1〜5重量%含有
している。その際、高分散性充填剤としては、殊に、ケ
イ酸、アルミノケイ酸塩、酸化アルミニウム及び二酸化
チタンの群からの高分散性無機化合物が適当である。こ
のような高分散性生成物は一般的に公知であり、かつ市
場で得られる。特に、高分散性ケイ酸、例えばデグッサ
(Degussa)社から、市販名;エーロジル(Aerosil;登録商
標)で得られる生成物、例えばエーロジル200(Aerosi
l 200;登録商標)を使用する。
【0018】有利な1態様において、本発明による液体
酵素調合物は、高アルカリ性プロテアーゼの酵素結晶懸
濁液3〜10重量%、水5〜10重量%、エーロジル2
00(Aerosil 200;登録商標)1〜5重量%並びにシンペ
ロニックT304(Synperonic T304;登録商標)80〜9
0重量%を含有する。その際、このような本発明による
調合物のプロテアーゼ−活性は、500000〜800
000DU/g(DU=Delft Units)であってよい。
その際、1000DUは、タンパク質加水分解活性に相
当する。2%酵素溶液(w/w)1mlの容量におい
て、カゼインの分解後に吸光差(光路1cm;275n
m;空試験に対して測定)0.400が得られる。
【0019】更に、本発明は、酵素調合物の製法も包含
する。撹拌下に、酵素粒子懸濁液3〜25重量%、場合
により水0.5〜30重量%、高分散性充填剤1〜10
重量%及び500〜8200の範囲の分子量を有する、
エチレンジアミンを基礎とする液体アルキレンオキシド
ポリマー65〜95.5重量%を一緒に混合し、その
際、重量%表示は、得られた全調合物に対する。
【0020】エチレンジアミンを基礎とする液体アルキ
レンオキシドポリマーを、容器中に装入し、かつ次い
で、激しく撹拌下に、高分散性充填剤をゆっくりと加
え、かつ次いで、十分な撹拌により均一化された相当す
る酵素粒子懸濁液を撹拌下に添加する。その際、エチレ
ンジアミンを基礎とするエチレンオキシド−プロピレン
オキシド−ポリマーを使用するのは有利である。特に、
これらのポリマーは、1500〜7500の範囲の分子
量を有する。このために、例えば、市販名;シンペロニ
ック(Synperonic;登録商標)で得られる化合物、例えば
分子量約1650を有するシンペロニックT304(Syn
peronic T304;登録商標)を使用することができる。酵素
粒子懸濁液と共に、大抵、予め、加える酵素粒子懸濁液
の含水量を基礎とする相当量の水も添加される。必要な
場合には、不足する相当量の水を更に付加的に加えるこ
とができる。酵素粒子懸濁液としては、特に、酵素活性
を自体公知の方法で、200万〜600万DU/mlま
で十分に濃縮した、高アルカリ性プロテアーゼの酵素結
晶懸濁液を使用する。
【0021】本発明の更なる目的は、本発明の液体酵素
調合物を含有する液体洗剤及び清浄剤である。本発明に
よる液体酵素調合物は、繊維の清浄のために液体洗剤中
で、又は液体食器清浄剤中で使用される。その際、液体
酵素調合物の他に、洗剤−もしくは清浄剤処方物は、洗
剤及び洗浄剤の処方のために技術水準で慣例の全ての内
容物及び助剤、例えば界面活性剤、ビルダー(Builde
r)並びに場合により漂白剤又は漂白剤前駆体を慣用量
含有していてよい。助剤には、例えば、酵素安定剤、錯
−及びキレート形成体、フォーム調節剤及び添加物、例
えば腐食抑制剤、静電防止剤、染料、芳香剤、殺細菌
剤、殺真菌剤及び活性剤が属する。
【0022】本発明の液体酵素調合物は、液体洗剤−及
び清浄剤処方物中での使用のために意外にも良好な、殊
に適当な特徴を示す。こうして、本発明による液体酵素
調合物は、非常に高い貯蔵安定性を有し、その際、より
長い時間にわたっても、この液体酵素調合物に加工され
た酵素の酵素活性は、実質的に変わらないままである。
更に、本発明による液体酵素調合物は、非常に沈降安定
性である。その低い粘度により、本発明による液体酵素
調合物は簡単に配量することができ、かつそれにより、
液体洗剤又は清浄剤への加工のために非常に適してい
る。
【0023】
【実施例】次の例で本発明を更に詳述するが、その範囲
に限定されるものではない。
【0024】例1 次に、酵素成分として高アルカリ性プロテアーゼを含有
する液体酵素調合物の製造を記載する。
【0025】酵素調合物に加工されるプロテアーゼの活
性は、デルフト単位(DU)で測定した。1000DU
は、タンパク質加水分解活性に相当し、これは、2%酵
素溶液(w/w)1ml容量で、カゼインの分解後に、
吸光差(光路1cm;275nm;空試験に対して測
定)0.400を生じる。
【0026】自体公知の方法で、バチルス・アルカロフ
ィルス(Bacillus alcalophilus)(DSM−No.5
466)を発酵させた。発酵肉汁から、濾過により、濾
過助剤及び凝集剤の使用下に、不溶性の付随物を分離し
た。濾液中に、pH値を5.2に調節し、かつ限外濾過
により、約750000DU/mlのプロテアーゼ活性
まで約4倍に十分濃縮した。限外濾過後に、10%食塩
水を供給し、約30℃まで加温し、かつ酵素の結晶化を
待った。酵素結晶懸濁液が得られ、これを自体公知の方
法で、母液の除去下に、約360万DU/mlのプロテ
アーゼ活性まで濃縮した。
【0027】引き続き、高アルカリ性プロテアーゼの酵
素結晶懸濁液を、次の処方による本発明の液体酵素調合
物に加工する: 酵素結晶懸濁液 5重量% 水 7.0重量% (酵素結晶懸濁液と一緒に加えられる) エーロジル200(Aerosil 200;登録商標) 2.6重量% (高分散性ケイ酸) シンペロニックT304(登録商標) 85.4重量% (エチレンジアミンを基礎とする液体エチレンオキシド
−プロピレンジオキシドポリマー、MW:約165
0)。
【0028】本発明による液体酵素調合物の製造は、前
記した量のシンペロニックT304(登録商標)を容器
中に装填し、激しく撹拌下に前記した量のエーロジル2
00(登録商標)をゆっくりと加えることにより行なわ
れた。引き続き、十分に撹拌下に、予め均一化させた酵
素結晶懸濁液を撹拌下に添加した。約678000DU
/gのプロテアーゼ活性を有する高アルカリ性プロテア
ーゼの沈降安定性液体酵素調合物が得られた。
【0029】例2:例1と同様にして得られたプロテア
ーゼの酵素結晶懸濁液を、同様の製法で、次の処方によ
り加工した: 酵素結晶懸濁液 10重量% 水 7重量% (酵素懸濁液と一緒に加えられる) エーロジル200(登録商標) 5.2重量% シンペロニックT304(登録商標) 77.8重量%。
【0030】約960000DU/gのプロテアーゼ活
性を有する沈降安定性の液体酵素調合物が得られた。
【0031】例3:例1及び2に記載したようにして、
次の処方により、プロテアーゼの液体酵素調合物を製造
した: 酵素結晶懸濁液 25重量% 水 7.4重量% (酵素懸濁液と一緒に加えられる) エーロジル200(登録商標) 2.6重量% シンペロニックT304(登録商標) 65重量% 約180万DU/gのプロテアーゼ活性を有する沈降安
定性の液体酵素調合物が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フーベルト ヘルマン ドイツ連邦共和国 ニーンブルク ツェラ ー シュトラーセ 116アー (72)発明者 トルステン キーサー ドイツ連邦共和国 ニーンブルク アン デア アルプハイデ 49 (72)発明者 ヴェラ ザンダー ドイツ連邦共和国 ガルプゼン ミューレ ンヴェーク 11

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 酵素粒子懸濁液3〜25重量%、必要に
    応じて水0.5〜30重量%、高分散性充填剤1〜10
    重量%及び500〜8200の範囲の分子量を有する、
    エチレンジアミンを基礎とする液体アルキレンオキシド
    ポリマー65〜95.5重量%を含有する液体酵素調合
    物。
  2. 【請求項2】 アルキレンオキシドポリマーとして、エ
    チレンジアミンを基礎とするエチレンオキシド−プロピ
    レンオキシドポリマーを含有する、請求項1記載の液体
    酵素調合物。
  3. 【請求項3】 1500〜7500の範囲の分子量を有
    するエチレンジアミンを基礎とするエチレンオキシド−
    プロピレンオキシドポリマーを含有する、請求項2記載
    の液体酵素調合物。
  4. 【請求項4】 プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、
    オキシダーゼ、オキシゲナーゼ、セルラーゼ、ヘミセル
    ラーゼ又はそれらの混合物の酵素粒子懸濁液を含有す
    る、請求項1から3までのいずれか1項記載の液体酵素
    調合物。
  5. 【請求項5】 プロテアーゼの酵素粒子懸濁液を含有す
    る、請求項4記載の液体酵素調合物。
  6. 【請求項6】 アミラーゼの酵素粒子懸濁液を含有す
    る、請求項4記載の液体酵素調合物。
  7. 【請求項7】 酵素粒子懸濁液は酵素結晶懸濁液であ
    る、請求項1から6までのいずれか1項記載の液体酵素
    調合物。
  8. 【請求項8】 高分散性充填剤は高分散性ケイ酸であ
    る、請求項1から7までのいずれか1項記載の液体酵素
    調合物。
  9. 【請求項9】 請求項1から8までのいずれか1項記載
    の液体酵素調合物を含有する、液体洗剤又は清浄剤。
  10. 【請求項10】 液体洗剤又は清浄剤の製法において、
    請求項1から8までのいずれか1項記載の液体酵素調合
    物を液体洗剤又は清浄剤中に加えることを特徴とする、
    液体洗剤又は清浄剤の製法。
  11. 【請求項11】 液体酵素調合物の製法において、撹拌
    下に、酵素粒子懸濁液3〜25重量%、必要に応じて水
    0.5〜30重量%、高分散性充填剤1〜10重量%及
    び500〜8200の範囲の分子量を有する、エチレン
    ジアミンを基礎とする液体アルキレンポリマー65〜9
    5.5重量%を一緒に混合することを特徴とする、液体
    酵素調合物の製法。
JP6133320A 1993-06-16 1994-06-15 液体酵素調合物、その製法、液体洗剤又は清浄剤及びその製法 Pending JPH078277A (ja)

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CA (1) CA2125945A1 (ja)
DE (2) DE4319908A1 (ja)
DK (1) DK0629692T3 (ja)
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