JPH0782505A - オキソチタニウムフタロシアニン結晶の製造方法および該化合物を含む電子写真用感光体 - Google Patents
オキソチタニウムフタロシアニン結晶の製造方法および該化合物を含む電子写真用感光体Info
- Publication number
- JPH0782505A JPH0782505A JP23006693A JP23006693A JPH0782505A JP H0782505 A JPH0782505 A JP H0782505A JP 23006693 A JP23006693 A JP 23006693A JP 23006693 A JP23006693 A JP 23006693A JP H0782505 A JPH0782505 A JP H0782505A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxotitanium phthalocyanine
- solvent
- electrophotographic photoreceptor
- treatment
- phthalocyanine crystal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 半導体レーザー等の長波長光源に対して十分
な感度を有する電子写真用感光体に適した特定のオキソ
チタニウムフタロシアニン結晶を製造する工業的に有利
な製造方法およびその方法によって得られる該化合物を
含有する電子写真用感光体を提供することを目的とす
る。 【構成】 酸処理したオキソチタニウムフタロシアニン
をアルコールにて洗浄後、溶剤処理をして、さらに所定
の溶剤でソックスレー抽出器を用いて洗浄した特定のオ
キソチタニウムフタロシアニン結晶を製造する。また電
子写真用感光体として、該化合物を含有する感光層を導
電性支持体上に設ける。
な感度を有する電子写真用感光体に適した特定のオキソ
チタニウムフタロシアニン結晶を製造する工業的に有利
な製造方法およびその方法によって得られる該化合物を
含有する電子写真用感光体を提供することを目的とす
る。 【構成】 酸処理したオキソチタニウムフタロシアニン
をアルコールにて洗浄後、溶剤処理をして、さらに所定
の溶剤でソックスレー抽出器を用いて洗浄した特定のオ
キソチタニウムフタロシアニン結晶を製造する。また電
子写真用感光体として、該化合物を含有する感光層を導
電性支持体上に設ける。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はオキソチタニウムフタロ
シアニン結晶の製造方法およびその方法によって得られ
る該化合物を含む高感度な電子写真用感光体に関するも
のである。
シアニン結晶の製造方法およびその方法によって得られ
る該化合物を含む高感度な電子写真用感光体に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】従来より電子写真用の光導電性材料とし
てフタロシアニン化合物が電子写真用感光体に使用され
ていることは広く知られていることであるが、近年、ノ
ンインパクトプリンティングテクノロジーの発展に伴い
半導体レーザーを用いたレーザービームプリンターへの
期待が高まっている。そこでこれらの要求に対し、現在
７００ｎｍ以上の長波長域に吸収ピークを有し、また中
心金属や結晶型の種類によって、半導体レーザーの近赤
外領域で高感度を示すものがいくつか報告されており、
その研究開発が活発になされている。
てフタロシアニン化合物が電子写真用感光体に使用され
ていることは広く知られていることであるが、近年、ノ
ンインパクトプリンティングテクノロジーの発展に伴い
半導体レーザーを用いたレーザービームプリンターへの
期待が高まっている。そこでこれらの要求に対し、現在
７００ｎｍ以上の長波長域に吸収ピークを有し、また中
心金属や結晶型の種類によって、半導体レーザーの近赤
外領域で高感度を示すものがいくつか報告されており、
その研究開発が活発になされている。
【０００３】その中でもオキソチタニウムフタロシアニ
ンを用いた感光体は、特にキャリア生成効率および移動
度に優れ、近赤外領域において他のフタロシアニン化合
物を用いた感光体をはるかに凌ぐ電子写真特性を示して
いる。
ンを用いた感光体は、特にキャリア生成効率および移動
度に優れ、近赤外領域において他のフタロシアニン化合
物を用いた感光体をはるかに凌ぐ電子写真特性を示して
いる。
【０００４】オキソチタニウムフタロシアニンの結晶型
には、Ｈｉｌｌｅｒら（Ｚ．Ｋｒｉｓｔ．、１５９、１
７３（１９８２））によって安定なβ型と準安定なα型
に対応するＰｈａｓｅ I、IIと呼ばれる結晶型が存在す
ることが示されており、そのどちらの結晶型が得られる
かは特に製造条件、詳しくは加熱条件、処理する溶剤の
種類、あるいは機械的歪によって決ってくることが、一
般に知られている。
には、Ｈｉｌｌｅｒら（Ｚ．Ｋｒｉｓｔ．、１５９、１
７３（１９８２））によって安定なβ型と準安定なα型
に対応するＰｈａｓｅ I、IIと呼ばれる結晶型が存在す
ることが示されており、そのどちらの結晶型が得られる
かは特に製造条件、詳しくは加熱条件、処理する溶剤の
種類、あるいは機械的歪によって決ってくることが、一
般に知られている。
【０００５】また、α型のオキソチタニウムフタロシア
ニンを水性懸濁液となし、これに芳香族炭化水素系溶剤
を添加し加熱処理することによって、Ｘ線回折スペクト
ルにおいてブラッグ角（２θ）２７．３゜に強いピーク
を示すα型にもβ型にも分類されない結晶型のオキソチ
タニウムフタロシアニンが得られることが特開昭６３−
２０３６５号公報に記載されている。
ニンを水性懸濁液となし、これに芳香族炭化水素系溶剤
を添加し加熱処理することによって、Ｘ線回折スペクト
ルにおいてブラッグ角（２θ）２７．３゜に強いピーク
を示すα型にもβ型にも分類されない結晶型のオキソチ
タニウムフタロシアニンが得られることが特開昭６３−
２０３６５号公報に記載されている。
【０００６】このようにオキソチタニウムフタロシアニ
ンには種々の結晶型があり、その結晶型の違い、すなわ
ち処理する条件によって電子写真用感光体の特性である
帯電性、暗減衰、感度等に大きな差があることが知られ
ている。
ンには種々の結晶型があり、その結晶型の違い、すなわ
ち処理する条件によって電子写真用感光体の特性である
帯電性、暗減衰、感度等に大きな差があることが知られ
ている。
【０００７】従来、本発明方法で得られる結晶型への変
換方法としては、酸処理したオキソチタニウムフタロシ
アニンのアセトン、メチルエチルケトン等による溶剤処
理が行われていた。この際、酸処理したオキソチタニウ
ムフタロシアニンとしては、例えばフタロニトリル、四
塩化チタンの反応後、加水分解によって得られるオキソ
チタニウムフタロシアニンを硫酸に溶解させ、その溶液
を氷水中に注加して得られる析出物を濾別、ついで中性
となるまで充分水洗、乾燥したものが用いられており、
特に酸処理したオキソチタニウムフタロシアニンの溶剤
洗浄また、結晶変換のための溶剤処理後の顔料の洗浄方
法については何ら明確にされていなかった。しかし、酸
処理したオキソチタニウムフタロシアニンを溶剤洗浄
し、それを用いて溶剤処理して得られる顔料の電子写真
特性を詳細に検討した結果、酸処理したオキソチタニウ
ムフタロシアニンを溶剤にて洗浄せず、かつ結晶変換の
ための溶剤処理後の顔料を洗浄せずそのまま電子写真感
光体に使用すると、顔料中に残存している不純物による
と思われる、電子写真特性への悪影響がでてくることが
その後の検討で明らかになった。
換方法としては、酸処理したオキソチタニウムフタロシ
アニンのアセトン、メチルエチルケトン等による溶剤処
理が行われていた。この際、酸処理したオキソチタニウ
ムフタロシアニンとしては、例えばフタロニトリル、四
塩化チタンの反応後、加水分解によって得られるオキソ
チタニウムフタロシアニンを硫酸に溶解させ、その溶液
を氷水中に注加して得られる析出物を濾別、ついで中性
となるまで充分水洗、乾燥したものが用いられており、
特に酸処理したオキソチタニウムフタロシアニンの溶剤
洗浄また、結晶変換のための溶剤処理後の顔料の洗浄方
法については何ら明確にされていなかった。しかし、酸
処理したオキソチタニウムフタロシアニンを溶剤洗浄
し、それを用いて溶剤処理して得られる顔料の電子写真
特性を詳細に検討した結果、酸処理したオキソチタニウ
ムフタロシアニンを溶剤にて洗浄せず、かつ結晶変換の
ための溶剤処理後の顔料を洗浄せずそのまま電子写真感
光体に使用すると、顔料中に残存している不純物による
と思われる、電子写真特性への悪影響がでてくることが
その後の検討で明らかになった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は酸処理したオ
キソチタニウムフタロシアニンを特定の溶剤で洗浄し、
それを特定の処理溶剤と共に加熱撹拌したのち、ソック
スレー抽出器を用いて、所定の溶剤で顔料を洗浄するこ
とで、半導体レーザー等の長波長光源に対して十分な感
度と安定した電子写真特性を有する、電子写真用感光体
に適したオキソチタニウムフタロシアニン結晶を、高純
度で収率よく製造する工業的に有利な製造法、およびそ
の方法によって得られる該化合物を含む電子写真用感光
体を提供することを目的とするものである。
キソチタニウムフタロシアニンを特定の溶剤で洗浄し、
それを特定の処理溶剤と共に加熱撹拌したのち、ソック
スレー抽出器を用いて、所定の溶剤で顔料を洗浄するこ
とで、半導体レーザー等の長波長光源に対して十分な感
度と安定した電子写真特性を有する、電子写真用感光体
に適したオキソチタニウムフタロシアニン結晶を、高純
度で収率よく製造する工業的に有利な製造法、およびそ
の方法によって得られる該化合物を含む電子写真用感光
体を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は酸処理したオキ
ソチタニウムフタロシアニンをアルコールにて洗浄、乾
燥したのちアセトニトリル、またはシクロヘキサノンま
たはエチルセロソルブと加熱処理し、ついでソックスレ
ー抽出器を用いてシクロヘキサノンによる洗浄を順次行
うことで、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２
θ±０．２゜）７．６゜、１０．３゜、１２．７゜、１
６．３゜、２２．７゜、２４．３゜、２５．５゜、２
８．６゜に強い回折ピークを示し、かつこの得られた顔
料を電子写真感光体に用いた場合、その電子写真特性が
非常に安定しているという特徴をもつオキソチタニウム
フタロシアニン結晶の新規な製造方法、およびその方法
によって得られる該化合物を含有する電子写真用感光体
である。
ソチタニウムフタロシアニンをアルコールにて洗浄、乾
燥したのちアセトニトリル、またはシクロヘキサノンま
たはエチルセロソルブと加熱処理し、ついでソックスレ
ー抽出器を用いてシクロヘキサノンによる洗浄を順次行
うことで、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２
θ±０．２゜）７．６゜、１０．３゜、１２．７゜、１
６．３゜、２２．７゜、２４．３゜、２５．５゜、２
８．６゜に強い回折ピークを示し、かつこの得られた顔
料を電子写真感光体に用いた場合、その電子写真特性が
非常に安定しているという特徴をもつオキソチタニウム
フタロシアニン結晶の新規な製造方法、およびその方法
によって得られる該化合物を含有する電子写真用感光体
である。
【００１０】
【作用】本発明のオキソチタニウムフタロシアニン顔料
の製造方法は、酸処理したオキソチタニウムフタロシア
ニン顔料をアルコールにて洗浄し、溶剤処理したのちさ
らにソックスレー抽出器を用いたシクロヘキサノンによ
る洗浄を行うことで、結晶型に影響を与えることなく不
純物を除去しているため、高純度なものを収率よく、工
業的にも有利に製造することができるものである。
の製造方法は、酸処理したオキソチタニウムフタロシア
ニン顔料をアルコールにて洗浄し、溶剤処理したのちさ
らにソックスレー抽出器を用いたシクロヘキサノンによ
る洗浄を行うことで、結晶型に影響を与えることなく不
純物を除去しているため、高純度なものを収率よく、工
業的にも有利に製造することができるものである。
【００１１】また、本発明の該化合物を含む電子写真感
光体は、上述の高純度な結晶を電荷発生材料として用い
ているため、高感度で帯電性や電荷保持率も良好で残留
電位も低く、また従来問題となっていた繰り返しによる
変動もすくないものとなる。
光体は、上述の高純度な結晶を電荷発生材料として用い
ているため、高感度で帯電性や電荷保持率も良好で残留
電位も低く、また従来問題となっていた繰り返しによる
変動もすくないものとなる。
【００１２】
【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明する。
明する。
【００１３】（実施例１）フタロニトリル１００ｇを１
−クロロナフタレン７７０ｍｌ中に一部溶かし、窒素雰
囲気下にて撹拌下四塩化チタン２４ｍｌを滴下する。の
ち温度を徐々に上げ、２００〜２２０℃にて３時間加
熱、撹拌を続ける。のち放冷し、１３０℃にて吸引濾別
する。濾別物は更に１００℃に温めた１−クロロナフタ
レン２００ｍｌにて洗浄する。これを更にエタノールに
て濾液が着色しなくなるまで洗浄する。
−クロロナフタレン７７０ｍｌ中に一部溶かし、窒素雰
囲気下にて撹拌下四塩化チタン２４ｍｌを滴下する。の
ち温度を徐々に上げ、２００〜２２０℃にて３時間加
熱、撹拌を続ける。のち放冷し、１３０℃にて吸引濾別
する。濾別物は更に１００℃に温めた１−クロロナフタ
レン２００ｍｌにて洗浄する。これを更にエタノールに
て濾液が着色しなくなるまで洗浄する。
【００１４】次に、得られたジクロロチタニウムフタロ
シアニンを、アンモニア水４００ｍｌ、水４００ｍｌと
ともに撹拌下に１時間穏やかに還流する。のち冷却し、
吸引濾別して充分水洗する。濾別物を水８００ｍｌとと
もに撹拌下で１時間熱懸濁（８０℃）を行い、冷却後吸
引濾別する。この熱懸濁処理を更に２回繰り返す。のち
５０℃にて真空乾燥し、粗オキソチタニウムフタロシア
ニン８２ｇを得る。
シアニンを、アンモニア水４００ｍｌ、水４００ｍｌと
ともに撹拌下に１時間穏やかに還流する。のち冷却し、
吸引濾別して充分水洗する。濾別物を水８００ｍｌとと
もに撹拌下で１時間熱懸濁（８０℃）を行い、冷却後吸
引濾別する。この熱懸濁処理を更に２回繰り返す。のち
５０℃にて真空乾燥し、粗オキソチタニウムフタロシア
ニン８２ｇを得る。
【００１５】得られた粗オキソチタニウムフタロシアニ
ン１５ｇを氷水浴にて冷却しながら硫酸３００ｇ中に徐
々に加える。更に１時間撹拌を続けたのちガラス濾過器
にて吸引濾過し、濾液を氷水５ｌ中にかき混ぜながら徐
々に注加する。得られた析出物を吸引濾別し、濾液が酸
性からほぼ中性になるまで蒸留水にて充分水洗する。の
ち濾別物をエタノール３００ｍｌとともに室温にて１時
間撹拌したのち遠心分離器にて顔料を分離する。この操
作をさらに１回行ったのち、顔料を３０℃にて真空乾燥
する。
ン１５ｇを氷水浴にて冷却しながら硫酸３００ｇ中に徐
々に加える。更に１時間撹拌を続けたのちガラス濾過器
にて吸引濾過し、濾液を氷水５ｌ中にかき混ぜながら徐
々に注加する。得られた析出物を吸引濾別し、濾液が酸
性からほぼ中性になるまで蒸留水にて充分水洗する。の
ち濾別物をエタノール３００ｍｌとともに室温にて１時
間撹拌したのち遠心分離器にて顔料を分離する。この操
作をさらに１回行ったのち、顔料を３０℃にて真空乾燥
する。
【００１６】この酸処理後アルコール洗浄した、オキソ
チタニウムフタロシアニンを５００ｍｌ三口フラスコに
入れ、アセトニトリル３００ｍｌとともに加熱撹拌下２
０時間還流する。のち室温にまで冷却後遠心分離器にて
分離する。これをなす型フラスコにシクロヘキサノン８
００ｍｌを入れてセットしたソックスレー抽出器にて、
５０時間洗浄を行ったのち５０℃にて真空乾燥する。得
られたオキソシチタニウムフタロシアニン（収量１１．
５ｇ）のＸ線回折スペクトルを図１に示す。
チタニウムフタロシアニンを５００ｍｌ三口フラスコに
入れ、アセトニトリル３００ｍｌとともに加熱撹拌下２
０時間還流する。のち室温にまで冷却後遠心分離器にて
分離する。これをなす型フラスコにシクロヘキサノン８
００ｍｌを入れてセットしたソックスレー抽出器にて、
５０時間洗浄を行ったのち５０℃にて真空乾燥する。得
られたオキソシチタニウムフタロシアニン（収量１１．
５ｇ）のＸ線回折スペクトルを図１に示す。
【００１７】図１から明かなように、ブラッグ角（２θ
±０．２゜）７．６゜、１０．３゜、１２．７゜、１
６．３゜、２２．７゜、２４．３゜、２５．５゜、２
８．６゜に強い回折ピークを示すものであった。
±０．２゜）７．６゜、１０．３゜、１２．７゜、１
６．３゜、２２．７゜、２４．３゜、２５．５゜、２
８．６゜に強い回折ピークを示すものであった。
【００１８】図２は、酸処理したオキソチタニウムフタ
ロシアニンのＸ線回折スペクトルである。
ロシアニンのＸ線回折スペクトルである。
【００１９】（実施例２）実施例１と同様の方法にて製
造した、酸処理後アルコール洗浄したオキソチタニウム
フタロシアニンを５００ｍｌ三口フラスコに入れ、シク
ロヘキサノン３００ｍｌと共に加熱撹拌下８時間還流す
る。室温まで冷却後遠心分離器にて分離し真空乾燥した
のちシクロヘキサノンによるソックスレー洗浄を行い、
５０℃にて真空乾燥して得られたオキソチタニウムフタ
ロシアニンのＸ線回折スペクトルを図３に示す。
造した、酸処理後アルコール洗浄したオキソチタニウム
フタロシアニンを５００ｍｌ三口フラスコに入れ、シク
ロヘキサノン３００ｍｌと共に加熱撹拌下８時間還流す
る。室温まで冷却後遠心分離器にて分離し真空乾燥した
のちシクロヘキサノンによるソックスレー洗浄を行い、
５０℃にて真空乾燥して得られたオキソチタニウムフタ
ロシアニンのＸ線回折スペクトルを図３に示す。
【００２０】（実施例３）実施例１と同様の方法にて製
造した、酸処理後アルコール洗浄したオキソチタニウム
フタロシアニンを５００ｍｌ三口フラスコに入れ、エチ
ルセロソルブ３００ｍｌと共に加熱撹拌下２０時間還流
する。室温まで冷却後遠心分離器にて分離し真空乾燥し
たのちシクロヘキサノンによるソックスレー洗浄を行
い、５０℃にて真空乾燥して得られたオキソチタニウム
フタロシアニンのＸ線回折スペクトルを図４に示す。
造した、酸処理後アルコール洗浄したオキソチタニウム
フタロシアニンを５００ｍｌ三口フラスコに入れ、エチ
ルセロソルブ３００ｍｌと共に加熱撹拌下２０時間還流
する。室温まで冷却後遠心分離器にて分離し真空乾燥し
たのちシクロヘキサノンによるソックスレー洗浄を行
い、５０℃にて真空乾燥して得られたオキソチタニウム
フタロシアニンのＸ線回折スペクトルを図４に示す。
【００２１】（実施例４）アセトンにて洗浄したアルミ
板上に、実施例１で製造したオキソチタニウムフタロシ
アニン結晶０．８ｇとフッ素樹脂０．２ｇ、ポリビニル
ブチラール樹脂０．２ｇをイソブチルアルコール３８．
８ｇと共にサンドグラインドミルにて分散し、この分散
液をアルミ板上に、乾燥後の膜厚が０．１μｍとなるよ
うに塗布して電荷発生層を形成した。
板上に、実施例１で製造したオキソチタニウムフタロシ
アニン結晶０．８ｇとフッ素樹脂０．２ｇ、ポリビニル
ブチラール樹脂０．２ｇをイソブチルアルコール３８．
８ｇと共にサンドグラインドミルにて分散し、この分散
液をアルミ板上に、乾燥後の膜厚が０．１μｍとなるよ
うに塗布して電荷発生層を形成した。
【００２２】この電荷発生層の上に１，１−ビス（Ｐ−
ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニルブタジ
エン５ｇ、ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学株式会
社製、商品名ＰＣＺ−３００）５ｇおよびジクロロメタ
ン３５ｇよりなる塗液を、乾燥後の膜厚が２０μｍとな
るように塗布し、積層型の感光層を有する電子写真感光
体を得た。
ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニルブタジ
エン５ｇ、ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学株式会
社製、商品名ＰＣＺ−３００）５ｇおよびジクロロメタ
ン３５ｇよりなる塗液を、乾燥後の膜厚が２０μｍとな
るように塗布し、積層型の感光層を有する電子写真感光
体を得た。
【００２３】この感光体の静電気特性を静電複写紙試験
装置（株式会社川口電機製作所製モデルＥＰＡ−８１０
０）を用いて測定した。測定条件は、コロナ電流が−３
０μＡになる様に設定した印加電圧のコロナ放電により
感光体を暗所で負帯電した時の初期帯電電位をＶｍａｘ
（Ｖ）、暗減衰１秒後の表面電位をＶ0（Ｖ）、暗減衰
１秒間の電荷保持率をＤＤＲ（％）とする、続いて８０
０ｎｍにピークをもつ２．１μＪ／ｃｍ2・ｓｅｃのエ
ネルギーの単色光を４秒間照射し、この時表面電位が１
／２Ｖ0、１／５Ｖ0になる露光量をＥ1/2、Ｅ1/5（μＪ
／ｃｍ2）とした、また露光４秒後の表面電位を残留電
位ＶR（Ｖ）とした。この結果を（表１）に示す。
装置（株式会社川口電機製作所製モデルＥＰＡ−８１０
０）を用いて測定した。測定条件は、コロナ電流が−３
０μＡになる様に設定した印加電圧のコロナ放電により
感光体を暗所で負帯電した時の初期帯電電位をＶｍａｘ
（Ｖ）、暗減衰１秒後の表面電位をＶ0（Ｖ）、暗減衰
１秒間の電荷保持率をＤＤＲ（％）とする、続いて８０
０ｎｍにピークをもつ２．１μＪ／ｃｍ2・ｓｅｃのエ
ネルギーの単色光を４秒間照射し、この時表面電位が１
／２Ｖ0、１／５Ｖ0になる露光量をＥ1/2、Ｅ1/5（μＪ
／ｃｍ2）とした、また露光４秒後の表面電位を残留電
位ＶR（Ｖ）とした。この結果を（表１）に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】（実施例５）実施例２で製造したオキソチ
タニウムフタロシアニンを用いて、実施例４と同様の方
法にて電子写真用感光体を作成し、その静電気特性を測
定した。この結果を（表１）に示す。
タニウムフタロシアニンを用いて、実施例４と同様の方
法にて電子写真用感光体を作成し、その静電気特性を測
定した。この結果を（表１）に示す。
【００２６】（実施例６）実施例３で製造したオキソチ
タニウムフタロシアニンを用いて、実施例４と同様の方
法にて電子写真用感光体を作成し、その静電気特性を測
定した。この結果を（表１）に示す。
タニウムフタロシアニンを用いて、実施例４と同様の方
法にて電子写真用感光体を作成し、その静電気特性を測
定した。この結果を（表１）に示す。
【００２７】（応用例１）実施例４のサンプルを用い同
様の測定条件で１０００回の繰り返し試験をおこなった
ところ、初期帯電電位、半減露光量、暗減衰、残留電位
等いずれも、変動の少ない安定した結果を示している。
この結果を図５に示す。
様の測定条件で１０００回の繰り返し試験をおこなった
ところ、初期帯電電位、半減露光量、暗減衰、残留電位
等いずれも、変動の少ない安定した結果を示している。
この結果を図５に示す。
【００２８】なお図中の記号は実施例２で用いたものと
同様であるが、ＶRのみ露光２秒後の残留電位とする。
同様であるが、ＶRのみ露光２秒後の残留電位とする。
【００２９】また、実施例５、６のサンプルについても
同様に１０００回の繰り返し試験を行ったが、実施例４
のサンプルと同様いずれも変動の少ない安定した結果を
示している。
同様に１０００回の繰り返し試験を行ったが、実施例４
のサンプルと同様いずれも変動の少ない安定した結果を
示している。
【００３０】（比較例１）実施例１の合成法の中で酸処
理後のオキソチタニウムフタロシアニンのエタノール洗
浄と、結晶変換のための溶剤処理後のソックスレー抽出
器を用いたシクロヘキサノンによる洗浄をせず、そのま
ま乾燥して得られたオキソチタニウムフタロシアニンを
用いて実施例４と同様の方法にて電子写真感光体を作製
し、その静電気特性を測定した。その結果を（表１）に
示す。
理後のオキソチタニウムフタロシアニンのエタノール洗
浄と、結晶変換のための溶剤処理後のソックスレー抽出
器を用いたシクロヘキサノンによる洗浄をせず、そのま
ま乾燥して得られたオキソチタニウムフタロシアニンを
用いて実施例４と同様の方法にて電子写真感光体を作製
し、その静電気特性を測定した。その結果を（表１）に
示す。
【００３１】また、上記電子写真感光体を用いて１００
０回の繰り返し試験を行ったので、その結果を図６に示
す。表１および図６からも明らかなように、オキソチタ
ニウムフタロシアニン顔料を酸処理後と結晶変換のため
の溶剤処理後に洗浄することによって、Ｅ1/2が若干良
くなり、繰り返し時における電子写真特性が安定するこ
とがわかる。
０回の繰り返し試験を行ったので、その結果を図６に示
す。表１および図６からも明らかなように、オキソチタ
ニウムフタロシアニン顔料を酸処理後と結晶変換のため
の溶剤処理後に洗浄することによって、Ｅ1/2が若干良
くなり、繰り返し時における電子写真特性が安定するこ
とがわかる。
【００３２】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、酸処理し
たオキソチタニウムフタロシアニンをアルコール洗浄し
たのち、溶剤処理を行い、ついでソックスレー抽出器を
用いたシクロヘキサノンによる洗浄を行うことによっ
て、ブラッグ角（２θ±０．２゜）７．６゜、１０．３
゜、１２．７゜、１６．３゜、２２．７゜、２４．３
゜、２５．５゜、２８．６゜に強い回折ピークを有す
る、オキソチタニウムフタロシアニン結晶を収率よく製
造することができ、かつこの方法によって得られるオキ
ソチタニウムフタロシアニン結晶を電荷発生材料として
用いた電子写真用感光体は、高感度で帯電性や電荷保持
率も良好で残留電位も低く、また従来問題となっていた
繰り返しによる変動も少なく、安定した結果を示すこと
から高耐久性感光体として用いられる。また７５０〜８
００ｎｍの領域に高感度を示すことから、近年要求の高
まる半導体レーザープリンター用感光体として適してい
る。
たオキソチタニウムフタロシアニンをアルコール洗浄し
たのち、溶剤処理を行い、ついでソックスレー抽出器を
用いたシクロヘキサノンによる洗浄を行うことによっ
て、ブラッグ角（２θ±０．２゜）７．６゜、１０．３
゜、１２．７゜、１６．３゜、２２．７゜、２４．３
゜、２５．５゜、２８．６゜に強い回折ピークを有す
る、オキソチタニウムフタロシアニン結晶を収率よく製
造することができ、かつこの方法によって得られるオキ
ソチタニウムフタロシアニン結晶を電荷発生材料として
用いた電子写真用感光体は、高感度で帯電性や電荷保持
率も良好で残留電位も低く、また従来問題となっていた
繰り返しによる変動も少なく、安定した結果を示すこと
から高耐久性感光体として用いられる。また７５０〜８
００ｎｍの領域に高感度を示すことから、近年要求の高
まる半導体レーザープリンター用感光体として適してい
る。
【図１】本発明の第１の実施例で得られた結晶型オキソ
チタニウムフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを示す
図
チタニウムフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを示す
図
【図２】酸処理したオキソチタニウムフタロシアニンの
Ｘ線回折スペクトルを示す図
Ｘ線回折スペクトルを示す図
【図３】本発明第２の実施例で得られた結晶型オキソチ
タニウムフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを示す図
タニウムフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを示す図
【図４】本発明第３の実施例で得られた結晶型オキソチ
タニウムフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを示す図
タニウムフタロシアニンのＸ線回折スペクトルを示す図
【図５】本発明の実施例４で得られた電子写真用感光体
の繰り返し特性図
の繰り返し特性図
【図６】本発明の、比較例に記載される方法にて得られ
る電子写真用感光体の繰り返し特性図
る電子写真用感光体の繰り返し特性図
Claims (8)
- 【請求項１】酸処理したオキソチタニウムフタロシアニ
ンをアルコール洗浄、乾燥した後、溶剤処理を行い、つ
いでソックスレー抽出器を用いたシクロヘキサノンによ
る洗浄を順次行うことで、Ｘ線回折スペクトルにおいて
ブラッグ角（２θ±０．２゜）７．６゜、１０．３゜、
１２．７゜、１６．３゜、２２．７゜、２４．３゜、２
５．５゜、２８．６゜に強い回折ピークを示す結晶を得
ることを特徴とするオキソチタニウムフタロシアニン結
晶の製造方法。 - 【請求項２】溶剤処理として、アセトニトリルと加熱処
理することを特徴とする請求項１記載のオキソチタニウ
ムフタロシアニン結晶の製造方法。 - 【請求項３】溶剤処理として、シクロヘキサノンと加熱
処理することを特徴とする請求項１記載のオキソチタニ
ウムフタロシアニン結晶の製造方法。 - 【請求項４】溶剤処理として、エチルセロソルブと加熱
処理することを特徴とする請求項１記載のオキソチタニ
ウムフタロシアニン結晶の製造方法。 - 【請求項５】少なくとも、オキソチタニウムフタロシア
ニンがバインダー樹脂中に分散された感光層を有する電
子写真用感光体において、そのオキソチタニウムフタロ
シアニンが、酸処理したオキソチタニウムフタロシアニ
ンをアルコール洗浄、乾燥した後、溶剤処理を行い、つ
いでソックスレー抽出器を用いたシクロヘキサノンによ
る洗浄を順次行うことで得られる、Ｘ線回折スペクトル
においてブラッグ角（２θ±０．２゜）７．６゜、１
０．３゜、１２．７゜、１６．３゜、２２．７゜、２
４．３゜、２５．５゜、２８．６゜に強い回折ピークを
示す結晶であることを特徴とする電子写真用感光体。 - 【請求項６】溶剤処理として、アセトニトリルと加熱処
理することを特徴とする請求項５記載のオキソチタニウ
ムフタロシアニン結晶を用いた電子写真用感光体。 - 【請求項７】溶剤処理として、シクロヘキサノンと加熱
処理することを特徴とする請求項５記載のオキソチタニ
ウムフタロシアニン結晶を用いた電子写真用感光体。 - 【請求項８】溶剤処理として、エチルセロソルブと加熱
処理することを特徴とする請求項５記載のオキソチタニ
ウムフタロシアニン結晶を用いた電子写真用感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23006693A JPH0782505A (ja) | 1993-09-16 | 1993-09-16 | オキソチタニウムフタロシアニン結晶の製造方法および該化合物を含む電子写真用感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23006693A JPH0782505A (ja) | 1993-09-16 | 1993-09-16 | オキソチタニウムフタロシアニン結晶の製造方法および該化合物を含む電子写真用感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0782505A true JPH0782505A (ja) | 1995-03-28 |
Family
ID=16902013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23006693A Pending JPH0782505A (ja) | 1993-09-16 | 1993-09-16 | オキソチタニウムフタロシアニン結晶の製造方法および該化合物を含む電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0782505A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6047638A (en) * | 1996-10-16 | 2000-04-11 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Stamp device with a porous base plate and its method of manufacture |
| US6112662A (en) * | 1996-10-16 | 2000-09-05 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Stamp unit |
-
1993
- 1993-09-16 JP JP23006693A patent/JPH0782505A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6047638A (en) * | 1996-10-16 | 2000-04-11 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Stamp device with a porous base plate and its method of manufacture |
| US6112662A (en) * | 1996-10-16 | 2000-09-05 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Stamp unit |
| US6311618B1 (en) | 1996-10-16 | 2001-11-06 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Stamp unit with a circumference portion covered by a sealant |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0180931B1 (en) | Dual layer photoreceptor for use in electrophotography | |
| US5563261A (en) | Hydroxygallium phthalocyanine photoconductive imaging members | |
| JPH03128973A (ja) | オキシチタニウムフタロシアニン，その製造方法，それを用いた電子写真感光体，該電子写真感光体を有する装置ユニットおよび電子写真装置 | |
| JPH0715067B2 (ja) | オキシチタニウムフタロシアニン、その製造方法およびそれを用いた電子写真感光体 | |
| JP2801426B2 (ja) | オキシチタニウムフタロシアニン、その製造方法およびそれを用いた電子写真感光体 | |
| JP2512081B2 (ja) | ｒ型チタニウムフタロシアニン化合物，その製造方法およびそれを用いた電子写真感光体 | |
| JPH0782505A (ja) | オキソチタニウムフタロシアニン結晶の製造方法および該化合物を含む電子写真用感光体 | |
| JP3278998B2 (ja) | オキソチタニウムフタロシアニン結晶の製造方法および該化合物を含む電子写真用感光体 | |
| JPH078961B2 (ja) | チタニルフタロシアニン結晶型変換方法 | |
| JP2502892B2 (ja) | オキシチタニウムフタロシアニン結晶の製造方法および該化合物を含む電子写真用感光体 | |
| JPH0651549A (ja) | オキシチタニウムフタロシアニンを用いた電子写真感光体 | |
| JPH07145329A (ja) | オキソチタニウムフタロシアニン結晶の製造方法および該化合物を含む電子写真用感光体 | |
| JP2748497B2 (ja) | オキシチタニウムフタロシアニン結晶の製造法 | |
| JPH07118559A (ja) | オキソチタニウムフタロシアニン結晶の製造方法および該化合物を含む電子写真用感光体 | |
| JPH07103322B2 (ja) | チタニルフタロシアニン結晶の製造方法 | |
| JPH07118560A (ja) | オキソチタニウムフタロシアニン結晶の製造方法および該化合物を含む電子写真用感光体 | |
| JP2745639B2 (ja) | オキシチタニウムフタロシアニン結晶の製造方法 | |
| JP2000229971A (ja) | チタニルオキシフタロシアニン及びその製造方法、並びにそれを用いた電子写真感光体 | |
| JPH0693202A (ja) | オキソチタニウムフタロシアニン結晶の製造方法および該化合物を含む電子写真用感光体 | |
| JP2973055B2 (ja) | チタニルフタロシアニン結晶分散液 | |
| JPH05295293A (ja) | オキシチタニウムフタロシアニン結晶の製造方法 | |
| JPH06145551A (ja) | オキソチタニウムフタロシアニン結晶および該化合物を含む電子写真用感光体 | |
| JP2532795B2 (ja) | 電子写真用感光体の製造方法 | |
| JP2557096B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH01144057A (ja) | 光半導体材料およびこれを用いた電子写真感光体 |