JPH0780263A - ポリプロピレン多孔質中空糸膜の製造方法 - Google Patents
ポリプロピレン多孔質中空糸膜の製造方法Info
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- JPH0780263A JPH0780263A JP22916293A JP22916293A JPH0780263A JP H0780263 A JPH0780263 A JP H0780263A JP 22916293 A JP22916293 A JP 22916293A JP 22916293 A JP22916293 A JP 22916293A JP H0780263 A JPH0780263 A JP H0780263A
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- polypropylene
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 多孔質ポリプロピレン中空糸膜を製造する
際、熱延伸を１２０〜１６０℃で３段以上の多段で実施
し、各段の変形速度を前段の変形速度よりも大きく且
つ、最終の変形速度が平均の変形速度の１．５倍以上と
なるように行う事により、孔径が大きい等の特性を有す
る膜を製造することができる。 【効果】 本発明によれば、タクティシティーが９７％
未満のアイソタクティックポリプロピレンを用いても容
易に効率よく従来の孔径よりも大きな孔径を有する多孔
質中空糸膜が得られる。更にタクティシティーが９７％
以上のアイソタクティックポリプロピレンを用いて本発
明の製造方法によれば、精密濾過及び空気の浄化等の極
めて高い濾過流速と耐熱性が要求される分野に適用可能
な細孔径、空孔率も非常に大きい多孔質中空糸膜が容易
に効率よく得られる。
際、熱延伸を１２０〜１６０℃で３段以上の多段で実施
し、各段の変形速度を前段の変形速度よりも大きく且
つ、最終の変形速度が平均の変形速度の１．５倍以上と
なるように行う事により、孔径が大きい等の特性を有す
る膜を製造することができる。 【効果】 本発明によれば、タクティシティーが９７％
未満のアイソタクティックポリプロピレンを用いても容
易に効率よく従来の孔径よりも大きな孔径を有する多孔
質中空糸膜が得られる。更にタクティシティーが９７％
以上のアイソタクティックポリプロピレンを用いて本発
明の製造方法によれば、精密濾過及び空気の浄化等の極
めて高い濾過流速と耐熱性が要求される分野に適用可能
な細孔径、空孔率も非常に大きい多孔質中空糸膜が容易
に効率よく得られる。
Description
【０００１】本発明は、精密濾過及び空気の浄化等の極
めて高い濾過流速と耐熱性が要求される分野に適する新
規なアイソタクティックポリプロピレン多孔質中空糸膜
の製造方法に関する。
めて高い濾過流速と耐熱性が要求される分野に適する新
規なアイソタクティックポリプロピレン多孔質中空糸膜
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンよりなる多孔質中空糸膜
は従来より知られており、その技術の詳細は、例えば特
開昭５２−１５６２７号、特開昭５２−１３７０２６
号、特開昭５３−３８７１５号、特開昭５４−６８４１
４号、特開昭５４−１３８６２３号、特開昭５５−１３
１４号、特開昭５７−５９１４号及び特公昭６０−１８
３２９号各公報に開示されている。
は従来より知られており、その技術の詳細は、例えば特
開昭５２−１５６２７号、特開昭５２−１３７０２６
号、特開昭５３−３８７１５号、特開昭５４−６８４１
４号、特開昭５４−１３８６２３号、特開昭５５−１３
１４号、特開昭５７−５９１４号及び特公昭６０−１８
３２９号各公報に開示されている。
【０００３】これらに開示されている多孔質ポリプロピ
レン中空糸膜の製造方法は、その殆んどが、紡糸した未
延伸ポリプロピレン中空糸を先ず熱処理した後、ガラス
転移温度以上、１１０℃以下の温度、その多くは室温付
近の温度で延伸して微細孔を形成し、更にその後、１１
０℃以上の温度で再度延伸し、次いで、熱処理を再度行
うことにより多孔質体を熱固定する方法である。
レン中空糸膜の製造方法は、その殆んどが、紡糸した未
延伸ポリプロピレン中空糸を先ず熱処理した後、ガラス
転移温度以上、１１０℃以下の温度、その多くは室温付
近の温度で延伸して微細孔を形成し、更にその後、１１
０℃以上の温度で再度延伸し、次いで、熱処理を再度行
うことにより多孔質体を熱固定する方法である。
【０００４】更に、特開昭６１−１４６３０８号公報、
特開平１−２７０９０７号公報には、延伸工程の条件が
１１０〜１５５℃の温度、且つ１０％／分未満であっ
て、延伸工程の最終段階では５％／分未満の延伸歪み速
度で行うことを特徴とする多孔質ポリプロピレン中空糸
膜の製造技術が開示されている。未延伸糸の特性用件と
して、５０％伸長時の弾性回復率は３０〜９５％が好ま
しいとの記載が公報の詳細な説明中にある。
特開平１−２７０９０７号公報には、延伸工程の条件が
１１０〜１５５℃の温度、且つ１０％／分未満であっ
て、延伸工程の最終段階では５％／分未満の延伸歪み速
度で行うことを特徴とする多孔質ポリプロピレン中空糸
膜の製造技術が開示されている。未延伸糸の特性用件と
して、５０％伸長時の弾性回復率は３０〜９５％が好ま
しいとの記載が公報の詳細な説明中にある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従来の室温付近での延
伸、更に、より高温（１１０℃以上）で再度延伸する多
孔質ポリプロピレン中空糸の製造方法に於ては、細孔径
が小さく精密濾過及び空気の浄化等の比較的大きな孔径
を必要とする分野への利用には必ずしも満足できるもの
ではなく、性能の面で問題があった。
伸、更に、より高温（１１０℃以上）で再度延伸する多
孔質ポリプロピレン中空糸の製造方法に於ては、細孔径
が小さく精密濾過及び空気の浄化等の比較的大きな孔径
を必要とする分野への利用には必ずしも満足できるもの
ではなく、性能の面で問題があった。
【０００６】一方、延伸工程の条件で１１０〜１５５℃
の温度、且つ１０％／分未満であって、延伸工程の最終
段階では５％／分未満の延伸歪み速度で行う多孔質ポリ
プロピレン中空糸の製造方法は、比較的大きな孔径及び
膜性能を得る事が可能であるが、延伸工程での延伸歪み
速度が１０％／分未満であって、更に最終段階では５％
／分未満であり非常に延伸歪み速度が遅く生産性に問題
がある。
の温度、且つ１０％／分未満であって、延伸工程の最終
段階では５％／分未満の延伸歪み速度で行う多孔質ポリ
プロピレン中空糸の製造方法は、比較的大きな孔径及び
膜性能を得る事が可能であるが、延伸工程での延伸歪み
速度が１０％／分未満であって、更に最終段階では５％
／分未満であり非常に延伸歪み速度が遅く生産性に問題
がある。
【０００７】本発明は、上記のような従来技術による多
孔質ポリプロピレン中空糸の製造方法の改良を目的とし
て研究を行った結果、特定温度範囲、特定変形速度分布
で未延伸ポリプロピレン中空糸を延伸した結果、生産性
を落さず効率よく、空孔率が高く、平均孔径が大きく、
且つ細孔分布がシャープな多孔質ポリプロピレン中空糸
が得られることを見出し、本発明に到達した。
孔質ポリプロピレン中空糸の製造方法の改良を目的とし
て研究を行った結果、特定温度範囲、特定変形速度分布
で未延伸ポリプロピレン中空糸を延伸した結果、生産性
を落さず効率よく、空孔率が高く、平均孔径が大きく、
且つ細孔分布がシャープな多孔質ポリプロピレン中空糸
が得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、中空糸
製造用ノズルを用いてアイソタクティックポリプロピレ
ンを溶融紡糸し、得られた未延伸糸をアニール処理した
後に冷延伸し、次いで熱延伸することにより多孔質化す
る多孔質ポリプロピレン中空糸膜の製造方法に於て、熱
延伸を１２０〜１６０℃の温度で、熱延伸段数が３段以
上であって、各段の変形速度が前段の変形速度よりも大
きく、且つ最終変形速度が平均変形速度の１．５倍以上
で行うことを特徴とするポリプロピレン多孔質中空糸膜
の製造方法にある。
製造用ノズルを用いてアイソタクティックポリプロピレ
ンを溶融紡糸し、得られた未延伸糸をアニール処理した
後に冷延伸し、次いで熱延伸することにより多孔質化す
る多孔質ポリプロピレン中空糸膜の製造方法に於て、熱
延伸を１２０〜１６０℃の温度で、熱延伸段数が３段以
上であって、各段の変形速度が前段の変形速度よりも大
きく、且つ最終変形速度が平均変形速度の１．５倍以上
で行うことを特徴とするポリプロピレン多孔質中空糸膜
の製造方法にある。
【０００９】以下、本発明を更に詳しく説明する。本発
明に用いるポリマーはアイソタクティックポリプロピレ
ンであり、タクティシティーが９７％以上のアイソタク
ティックポリプロピレンがより好ましい。
明に用いるポリマーはアイソタクティックポリプロピレ
ンであり、タクティシティーが９７％以上のアイソタク
ティックポリプロピレンがより好ましい。
【００１０】タクティシティーが９７％に達しない場合
は、結晶化度が約６０％以下と低く、延伸した場合大き
な孔径を効率よく得ることが難しい。又、結晶化度が低
いため剛性が小さく且つ熱変形温度は９０〜１１０℃で
あるため、膜の形態をとった場合にはオートクレーブ滅
菌（１２１℃）や熱水滅菌に充分耐えられず、中空糸膜
が偏平化したり、長手方向に大きく収縮したりして、膜
としての実用特性が大きく低下する問題がある。
は、結晶化度が約６０％以下と低く、延伸した場合大き
な孔径を効率よく得ることが難しい。又、結晶化度が低
いため剛性が小さく且つ熱変形温度は９０〜１１０℃で
あるため、膜の形態をとった場合にはオートクレーブ滅
菌（１２１℃）や熱水滅菌に充分耐えられず、中空糸膜
が偏平化したり、長手方向に大きく収縮したりして、膜
としての実用特性が大きく低下する問題がある。
【００１１】タクティシティーとは側鎖メチル基の配列
の度合を示す物理量である。アイソタクティックとはこ
のメチル基が同方向に配列したものであり、このタクテ
ィシティーが高い程ポリマーの結晶性は高くなる。タク
ティシティーが９７％以上となると、結晶化度は約７０
％以上となり、剛性は２倍以上、熱変形温度は２０℃以
上高くなる。
の度合を示す物理量である。アイソタクティックとはこ
のメチル基が同方向に配列したものであり、このタクテ
ィシティーが高い程ポリマーの結晶性は高くなる。タク
ティシティーが９７％以上となると、結晶化度は約７０
％以上となり、剛性は２倍以上、熱変形温度は２０℃以
上高くなる。
【００１２】本発明に用いるポリプロピレンのメルトイ
ンデックス（ＭＩ）値は０．１〜３０の範囲にあること
が好ましい。ＭＩ値が３０を越えるポリプロピレンを用
いた場合には、溶融粘度が低く冷却不足を生じ、安定な
紡糸が難しい。０．１未満のポリプロピレンでは溶融粘
度が高過ぎて安定して紡糸が困難であり、伸度の大きな
未延伸糸を得ることも難しい。
ンデックス（ＭＩ）値は０．１〜３０の範囲にあること
が好ましい。ＭＩ値が３０を越えるポリプロピレンを用
いた場合には、溶融粘度が低く冷却不足を生じ、安定な
紡糸が難しい。０．１未満のポリプロピレンでは溶融粘
度が高過ぎて安定して紡糸が困難であり、伸度の大きな
未延伸糸を得ることも難しい。
【００１３】本発明は、上記のようなポリプロピレンを
中空糸製造用ノズルを用いて溶融紡糸し、高配向結晶性
の未延伸中空糸を製造する。ノズルは二重管構造を有す
るものが偏肉が少なくて好ましいが、馬蹄型その他の構
造を有するものでも差し支えない。二重管構造のノズル
で紡糸する際、中空形態を保持するために中空糸内部へ
供給する気体の供給は、自然吸入であっても強制吸入で
あっても差し支えない。
中空糸製造用ノズルを用いて溶融紡糸し、高配向結晶性
の未延伸中空糸を製造する。ノズルは二重管構造を有す
るものが偏肉が少なくて好ましいが、馬蹄型その他の構
造を有するものでも差し支えない。二重管構造のノズル
で紡糸する際、中空形態を保持するために中空糸内部へ
供給する気体の供給は、自然吸入であっても強制吸入で
あっても差し支えない。
【００１４】本発明の多孔質中空糸膜を安定して得るた
めには、紡糸温度はポリマーの融点より２０〜１００℃
高い範囲の温度に設定するのが好ましい。この温度範囲
より低温領域で紡糸した場合は、ポリマーの溶融が不完
全となりメルトフラクチャーが起こりやすく、延伸工程
での安定性が低下する。逆にこの温度範囲より高い温度
領域で紡糸を行う場合は、多孔質中空糸の細孔孔径を大
きくし且つ空孔率を高くすることが困難となる。
めには、紡糸温度はポリマーの融点より２０〜１００℃
高い範囲の温度に設定するのが好ましい。この温度範囲
より低温領域で紡糸した場合は、ポリマーの溶融が不完
全となりメルトフラクチャーが起こりやすく、延伸工程
での安定性が低下する。逆にこの温度範囲より高い温度
領域で紡糸を行う場合は、多孔質中空糸の細孔孔径を大
きくし且つ空孔率を高くすることが困難となる。
【００１５】適当な紡糸温度で吐出されたポリマーは、
紡糸ドラフト５〜５０００の範囲で引き取るのが好まし
い。紡糸ドラフトが５０００を越えると、４倍以上の総
延伸倍率を可能とする未延伸中空糸が得られない。紡糸
ドラフトが５未満では高配向の未延伸中空糸が得られ
ず、延伸多孔化が不可能である。
紡糸ドラフト５〜５０００の範囲で引き取るのが好まし
い。紡糸ドラフトが５０００を越えると、４倍以上の総
延伸倍率を可能とする未延伸中空糸が得られない。紡糸
ドラフトが５未満では高配向の未延伸中空糸が得られ
ず、延伸多孔化が不可能である。
【００１６】かくして得られた未延伸中空糸は、繊維軸
方向に高度に配向した未延伸中空糸であり、内径は１０
０〜２０００μｍ、膜厚は１５〜８００μｍ程度であ
る。この未延伸中空糸は１２０〜１６０℃、より好まし
くは１３０〜１５５℃の温度条件下でアニール処理し延
伸に供される。
方向に高度に配向した未延伸中空糸であり、内径は１０
０〜２０００μｍ、膜厚は１５〜８００μｍ程度であ
る。この未延伸中空糸は１２０〜１６０℃、より好まし
くは１３０〜１５５℃の温度条件下でアニール処理し延
伸に供される。
【００１７】必要なアニール処理時間は３分以上であ
る。このアニール処理により結晶構造はより完全なもの
となり、５０％伸長時の弾性回復率は９５％以上が達成
される。
る。このアニール処理により結晶構造はより完全なもの
となり、５０％伸長時の弾性回復率は９５％以上が達成
される。
【００１８】本発明の製造方法に於ては、延伸は冷延伸
に引き続いて熱延伸を行う。冷延伸では結晶構造を破壊
させ均一にミクロクレーズを発生させるために延伸点を
固定させることが好ましく、又変形速度が１秒につき４
０％以上の高延伸速度で冷延伸を行うことが好ましい。
更に結晶構造を緩和させることなく破壊させ、ミクロク
レーズを発生させるためには冷延伸温度は８０℃以下と
するのが好ましい。
に引き続いて熱延伸を行う。冷延伸では結晶構造を破壊
させ均一にミクロクレーズを発生させるために延伸点を
固定させることが好ましく、又変形速度が１秒につき４
０％以上の高延伸速度で冷延伸を行うことが好ましい。
更に結晶構造を緩和させることなく破壊させ、ミクロク
レーズを発生させるためには冷延伸温度は８０℃以下と
するのが好ましい。
【００１９】このようにして５〜１２０％程度の冷延伸
を行った後、１２０〜１６０℃の温度領域に於て熱延伸
を行う。熱延伸温度がこの温度を越えると中空糸が透明
化し、望ましい多孔質構造は得られ難く、逆に１２０℃
を下回ると多孔質構造が細かくなって空孔率が低下し、
目的とする大きな細孔孔径を有するものが得られない。
を行った後、１２０〜１６０℃の温度領域に於て熱延伸
を行う。熱延伸温度がこの温度を越えると中空糸が透明
化し、望ましい多孔質構造は得られ難く、逆に１２０℃
を下回ると多孔質構造が細かくなって空孔率が低下し、
目的とする大きな細孔孔径を有するものが得られない。
【００２０】更に熱延伸段数が３段以上であって、各段
の変形速度が前段の変形速度よりも高い多段熱延伸を行
うことが本発明の重要なポイントであり、好ましくは最
終変形速度が平均の変形速度の１．５倍以上、より好ま
しくは２．０倍以上の条件で延伸される。平均の変形速
度は特に限定されないが大きな細孔径を得るためには、
好ましくは毎分０．５倍以下、より好ましくは毎分０．
３倍以下の条件で延伸される。
の変形速度が前段の変形速度よりも高い多段熱延伸を行
うことが本発明の重要なポイントであり、好ましくは最
終変形速度が平均の変形速度の１．５倍以上、より好ま
しくは２．０倍以上の条件で延伸される。平均の変形速
度は特に限定されないが大きな細孔径を得るためには、
好ましくは毎分０．５倍以下、より好ましくは毎分０．
３倍以下の条件で延伸される。
【００２１】平均の変形速度が毎分０．５倍を越える変
形速度では孔径が小さいものしか得られない場合や、空
孔が全く生じないことが起こる。平均の変形速度が毎分
０．５倍以下であると細孔の平均孔径、空孔率は、延伸
倍率とともに大きくなり、大孔径の中空糸膜を得ること
ができる。延伸段数が２段までの熱延伸では不安定な延
伸となり大孔径の中空糸膜を得ることが難しい。好まし
くは５段以上の多段熱延伸である。
形速度では孔径が小さいものしか得られない場合や、空
孔が全く生じないことが起こる。平均の変形速度が毎分
０．５倍以下であると細孔の平均孔径、空孔率は、延伸
倍率とともに大きくなり、大孔径の中空糸膜を得ること
ができる。延伸段数が２段までの熱延伸では不安定な延
伸となり大孔径の中空糸膜を得ることが難しい。好まし
くは５段以上の多段熱延伸である。
【００２２】各段の変形速度が前段の変形速度と同じ場
合や前段の変形速度より遅い場合は、非常に小さい変形
速度領域で延伸を行わなければ比較的大きな細孔径を得
ることが難しい。各段の変形速度が前段の変形速度より
も大きい場合は、比較的高い変形速度領域で効率よく大
孔径中空糸膜を得ることができる。総延伸倍率は、未延
伸中空糸の長さに対して２００〜９００％、好ましくは
３００〜７００％である。総延伸倍率が９００％を越え
ると中空糸は切断することがある。
合や前段の変形速度より遅い場合は、非常に小さい変形
速度領域で延伸を行わなければ比較的大きな細孔径を得
ることが難しい。各段の変形速度が前段の変形速度より
も大きい場合は、比較的高い変形速度領域で効率よく大
孔径中空糸膜を得ることができる。総延伸倍率は、未延
伸中空糸の長さに対して２００〜９００％、好ましくは
３００〜７００％である。総延伸倍率が９００％を越え
ると中空糸は切断することがある。
【００２３】本発明の延伸工程を経て得られた多孔質ポ
リプロピレン中空糸膜は、熱延伸温度と同じ温度領域１
２０〜１６０℃で緊張下に定長で又は収縮させつつ熱セ
ット（緩和熱セット）を行うことが好ましい。より好ま
しくは、１４０〜１６０℃の温度領域で３秒以上の緩和
熱セットである。熱セット温度が１６０℃を越えると形
成された微細空孔が閉鎖することがあり、又、温度が１
２０℃未満か、或は熱セット時間が３秒より短いと熱固
定が不充分となりやすく、後に空孔が閉鎖し、又使用に
際しての温度変化により熱収縮を起こし易くなる。
リプロピレン中空糸膜は、熱延伸温度と同じ温度領域１
２０〜１６０℃で緊張下に定長で又は収縮させつつ熱セ
ット（緩和熱セット）を行うことが好ましい。より好ま
しくは、１４０〜１６０℃の温度領域で３秒以上の緩和
熱セットである。熱セット温度が１６０℃を越えると形
成された微細空孔が閉鎖することがあり、又、温度が１
２０℃未満か、或は熱セット時間が３秒より短いと熱固
定が不充分となりやすく、後に空孔が閉鎖し、又使用に
際しての温度変化により熱収縮を起こし易くなる。
【００２４】
【実施例】次に以下実施例により本発明を具体的に説明
する。「平均孔径」、「空孔率」はＣＡＲＬＯＥＲＢＡ
社（イタリア）製ＰＯＲＯＳＩＭＥＴＥＲ−２０００で
水銀圧入法により測定した。
する。「平均孔径」、「空孔率」はＣＡＲＬＯＥＲＢＡ
社（イタリア）製ＰＯＲＯＳＩＭＥＴＥＲ−２０００で
水銀圧入法により測定した。
【００２５】実施例１ タクティシティーが９８．８％、ＭＩ値が８のアイソタ
クティックポリプロピレンを吐出口径１６ｍｍ、円環ス
リット幅２．０ｍｍの中空糸賦型用紡糸ノズルを用い、
紡糸温度２００℃、巻取速度５２ｍ／ｍｉｎ、紡糸ドラ
フト比９００の条件で紡糸した。得られた未延伸中空糸
の寸法は内径３２０μｍ、膜厚が７０μｍであった。
クティックポリプロピレンを吐出口径１６ｍｍ、円環ス
リット幅２．０ｍｍの中空糸賦型用紡糸ノズルを用い、
紡糸温度２００℃、巻取速度５２ｍ／ｍｉｎ、紡糸ドラ
フト比９００の条件で紡糸した。得られた未延伸中空糸
の寸法は内径３２０μｍ、膜厚が７０μｍであった。
【００２６】この未延伸中空糸を１４５℃の加熱空気中
で８時間熱処理した。この未延伸糸の弾性回復率は９７
％であった。続いて室温で初期長さに対して２０％延伸
した後、１４０℃に加熱した１１個の加熱函中で総延伸
倍率が５００％になるまで熱延伸時の平均の変形速度が
毎分０．１倍、且つ最終変形速度が毎分０．３倍で各段
の変形速度が前段の変形速度より高くなるように１１段
の多段延伸を行い、続いて１５０℃に加熱した加熱函中
で定長で１分間熱セットを行い、連続的に多孔質中空糸
膜の製造を行った。
で８時間熱処理した。この未延伸糸の弾性回復率は９７
％であった。続いて室温で初期長さに対して２０％延伸
した後、１４０℃に加熱した１１個の加熱函中で総延伸
倍率が５００％になるまで熱延伸時の平均の変形速度が
毎分０．１倍、且つ最終変形速度が毎分０．３倍で各段
の変形速度が前段の変形速度より高くなるように１１段
の多段延伸を行い、続いて１５０℃に加熱した加熱函中
で定長で１分間熱セットを行い、連続的に多孔質中空糸
膜の製造を行った。
【００２７】得られたポリプロピレン多孔質中空糸膜
は、内径が２９３μｍ、膜厚が６４μｍであり、平均孔
径は１．８２μｍ、空孔率は７９％であった。
は、内径が２９３μｍ、膜厚が６４μｍであり、平均孔
径は１．８２μｍ、空孔率は７９％であった。
【００２８】比較例１ 実施例１と同一の未延伸中空糸を室温で初期長さに対し
て２０％延伸した後、１４０℃に加熱した１１個の加熱
函中で総延伸倍率が５００％になるまで熱延伸時の平均
の変形速度が毎分０．１倍で各段の変形速度が前段と同
じになるように１１段の多段延伸を行い、続いて１５０
℃に加熱した加熱函中で定長で１分間熱セットを行い、
連続的に多孔質中空糸膜の製造を行った。
て２０％延伸した後、１４０℃に加熱した１１個の加熱
函中で総延伸倍率が５００％になるまで熱延伸時の平均
の変形速度が毎分０．１倍で各段の変形速度が前段と同
じになるように１１段の多段延伸を行い、続いて１５０
℃に加熱した加熱函中で定長で１分間熱セットを行い、
連続的に多孔質中空糸膜の製造を行った。
【００２９】得られたポリプロピレン多孔質中空糸膜
は、内径が２９０μｍ、膜厚が６２μｍであり、平均孔
径は１．５８μｍ、空孔率は７７％であった。
は、内径が２９０μｍ、膜厚が６２μｍであり、平均孔
径は１．５８μｍ、空孔率は７７％であった。
【００３０】比較例２ 実施例１と同一の未延伸中空糸を室温で初期長さに対し
て２０％延伸した後、１４０℃に加熱した１１個の加熱
函中で総延伸倍率が５００％になるまで熱延伸時の平均
の変形速度が毎分０．１倍、且つ最終変形速度が毎分
０．０５倍で各段の変形速度が前段の変形速度より遅く
なるように１１段の多段延伸を行い、続いて１５０℃に
加熱した加熱函中で定長で１分間熱セットを行い、連続
的に多孔質中空糸膜を製造した。
て２０％延伸した後、１４０℃に加熱した１１個の加熱
函中で総延伸倍率が５００％になるまで熱延伸時の平均
の変形速度が毎分０．１倍、且つ最終変形速度が毎分
０．０５倍で各段の変形速度が前段の変形速度より遅く
なるように１１段の多段延伸を行い、続いて１５０℃に
加熱した加熱函中で定長で１分間熱セットを行い、連続
的に多孔質中空糸膜を製造した。
【００３１】得られたポリプロピレン多孔質中空糸膜
は、内径が２８８μｍ、膜厚が６０μｍ、平均孔径は
１．３４μｍ、空孔率は７５％であった。
は、内径が２８８μｍ、膜厚が６０μｍ、平均孔径は
１．３４μｍ、空孔率は７５％であった。
【００３２】実施例２ タクティシティーが９５．９％、ＭＩ値が９のアイソタ
クティックポリプロピレンを用いて実施例１と同一の条
件で紡糸を行い、更に実施例１と同一の条件でアニール
処理と延伸を行い、連続的に多孔質中空糸膜を製造し
た。得られたポリプロピレン多孔質中空糸膜の寸法は内
径が３０８μｍ、膜厚が６７μｍであり、アニール処理
後の弾性回復率は９４％であった。
クティックポリプロピレンを用いて実施例１と同一の条
件で紡糸を行い、更に実施例１と同一の条件でアニール
処理と延伸を行い、連続的に多孔質中空糸膜を製造し
た。得られたポリプロピレン多孔質中空糸膜の寸法は内
径が３０８μｍ、膜厚が６７μｍであり、アニール処理
後の弾性回復率は９４％であった。
【００３３】得られたポリプロピレン多孔質中空糸膜は
内径が２７７μｍ、膜厚が６０μｍであり、平均孔径は
０．９２μｍ、空孔率は７２％であった。
内径が２７７μｍ、膜厚が６０μｍであり、平均孔径は
０．９２μｍ、空孔率は７２％であった。
【００３４】比較例３ 実施例２と同一の条件で紡糸、アニール処理した未延伸
中空糸を用いて、比較例１と同一の条件で延伸を行い、
連続的に多孔質中空糸膜の製造を行った。得られたポリ
プロピレン多孔質中空糸膜は内径が２７３μｍ、膜厚が
５８μｍであり、平均孔径は０．７８μｍ、空孔率は７
０％であった。
中空糸を用いて、比較例１と同一の条件で延伸を行い、
連続的に多孔質中空糸膜の製造を行った。得られたポリ
プロピレン多孔質中空糸膜は内径が２７３μｍ、膜厚が
５８μｍであり、平均孔径は０．７８μｍ、空孔率は７
０％であった。
【００３５】比較例４ 実施例２と同一の条件で紡糸、アニール処理した未延伸
中空糸を用いて、比較例２と同一の条件で延伸を行い、
連続的に多孔質中空糸膜の製造を行った。得られたポリ
プロピレン多孔質中空糸膜は内径が２７１μｍ、膜厚が
５５μｍであり、平均孔径は０．５３μｍ、空孔率は６
８％であった。
中空糸を用いて、比較例２と同一の条件で延伸を行い、
連続的に多孔質中空糸膜の製造を行った。得られたポリ
プロピレン多孔質中空糸膜は内径が２７１μｍ、膜厚が
５５μｍであり、平均孔径は０．５３μｍ、空孔率は６
８％であった。
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、タクティシティーが９
７％未満のアイソタクティックポリプロピレンを用いて
も容易に効率よく従来の孔径よりも大きな孔径を有する
多孔質中空糸膜が得られる。更にタクティシティーが９
７％以上のアイソタクティックポリプロピレンを用いて
本発明の製造方法によれば、精密濾過及び空気の浄化等
の極めて高い濾過流速と耐熱性が要求される分野に適用
可能な細孔径、空孔率も非常に大きい多孔質中空糸膜が
容易に効率よく得られる。
７％未満のアイソタクティックポリプロピレンを用いて
も容易に効率よく従来の孔径よりも大きな孔径を有する
多孔質中空糸膜が得られる。更にタクティシティーが９
７％以上のアイソタクティックポリプロピレンを用いて
本発明の製造方法によれば、精密濾過及び空気の浄化等
の極めて高い濾過流速と耐熱性が要求される分野に適用
可能な細孔径、空孔率も非常に大きい多孔質中空糸膜が
容易に効率よく得られる。
Claims (3)
- 【請求項１】 中空糸製造用ノズルを用いてアイソタク
ティックポリプロピレンを溶融紡糸し、得られた未延伸
糸をアニール処理した後に冷延伸し、次いで熱延伸する
ことにより多孔質化する多孔質ポリプロピレン中空糸膜
の製造方法に於て、熱延伸を１２０〜１６０℃の温度
で、熱延伸段数が３段以上であって、各段の変形速度が
前段の変形速度よりも大きく、且つ最終変形速度が平均
の変形速度の１．５倍以上で行うことを特徴とするポリ
プロピレン多孔質中空糸膜の製造方法。 - 【請求項２】 アイソタクティックポリプロピレンのタ
クティシティーが９７％以上であることを特徴とする請
求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 延伸工程に供する前に、アイソタクティ
ックポリプロピレン中空糸を１２０〜１６０℃の温度で
熱処理し、その時の伸長時の弾性回復率が９５％以上で
あることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22916293A JPH0780263A (ja) | 1993-09-14 | 1993-09-14 | ポリプロピレン多孔質中空糸膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22916293A JPH0780263A (ja) | 1993-09-14 | 1993-09-14 | ポリプロピレン多孔質中空糸膜の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0780263A true JPH0780263A (ja) | 1995-03-28 |
Family
ID=16887761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22916293A Pending JPH0780263A (ja) | 1993-09-14 | 1993-09-14 | ポリプロピレン多孔質中空糸膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0780263A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1165207A1 (en) * | 2000-01-10 | 2002-01-02 | LG Chemical Co. Ltd | High crystalline polypropylene microporous membrane, multi-component microporous membrane and methods for preparing the same |
| WO2003059496A2 (en) * | 2002-01-16 | 2003-07-24 | Eidos S.R.O. | Microporous holow fiber membrane with lengthwise variable mechanical and filtration properties and the method of their preparation |
| US6878276B2 (en) | 2001-12-11 | 2005-04-12 | Zenon Environmental Inc. | Methods of making stretched filtering membranes and modules |
| US9061250B2 (en) | 2009-06-26 | 2015-06-23 | Bl Technologies, Inc. | Non-braided, textile-reinforced hollow fiber membrane |
| US9221020B2 (en) | 2010-09-15 | 2015-12-29 | Bl Technologies, Inc. | Method to make yarn-reinforced hollow fiber membranes around a soluble core |
| US9643129B2 (en) | 2011-12-22 | 2017-05-09 | Bl Technologies, Inc. | Non-braided, textile-reinforced hollow fiber membrane |
-
1993
- 1993-09-14 JP JP22916293A patent/JPH0780263A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1165207A1 (en) * | 2000-01-10 | 2002-01-02 | LG Chemical Co. Ltd | High crystalline polypropylene microporous membrane, multi-component microporous membrane and methods for preparing the same |
| US6878276B2 (en) | 2001-12-11 | 2005-04-12 | Zenon Environmental Inc. | Methods of making stretched filtering membranes and modules |
| WO2003059496A2 (en) * | 2002-01-16 | 2003-07-24 | Eidos S.R.O. | Microporous holow fiber membrane with lengthwise variable mechanical and filtration properties and the method of their preparation |
| WO2003059496A3 (en) * | 2002-01-16 | 2004-03-18 | Eidos S R O | Microporous holow fiber membrane with lengthwise variable mechanical and filtration properties and the method of their preparation |
| US9061250B2 (en) | 2009-06-26 | 2015-06-23 | Bl Technologies, Inc. | Non-braided, textile-reinforced hollow fiber membrane |
| US9221020B2 (en) | 2010-09-15 | 2015-12-29 | Bl Technologies, Inc. | Method to make yarn-reinforced hollow fiber membranes around a soluble core |
| US9643129B2 (en) | 2011-12-22 | 2017-05-09 | Bl Technologies, Inc. | Non-braided, textile-reinforced hollow fiber membrane |
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