JPH0769947A - ゼオライト触媒の前処理方法 - Google Patents
ゼオライト触媒の前処理方法Info
- Publication number
- JPH0769947A JPH0769947A JP5212759A JP21275993A JPH0769947A JP H0769947 A JPH0769947 A JP H0769947A JP 5212759 A JP5212759 A JP 5212759A JP 21275993 A JP21275993 A JP 21275993A JP H0769947 A JPH0769947 A JP H0769947A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zeolite
- water
- olefin
- reaction
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/46—Iron group metals or copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ゼオライトを触媒とし、オレフィンを水和し
てアルコールを製造するにあたり、該ゼオライトを予め
水と接触保持することを特徴とするゼオライト触媒の前
処理方法。 【効果】 本発明の方法により前処理したゼオライト触
媒を用いることにより、オレフィンより収率良くアルコ
−ルを製造することができる。
てアルコールを製造するにあたり、該ゼオライトを予め
水と接触保持することを特徴とするゼオライト触媒の前
処理方法。 【効果】 本発明の方法により前処理したゼオライト触
媒を用いることにより、オレフィンより収率良くアルコ
−ルを製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はゼオライト触媒の前処理
方法に関するものである。前処理方法を行ったゼオライ
ト触媒は、オレフィンを水和してアルコールを製造する
にあたり好適に使用される。
方法に関するものである。前処理方法を行ったゼオライ
ト触媒は、オレフィンを水和してアルコールを製造する
にあたり好適に使用される。
【０００２】
【従来の技術】オレフィンの水和反応による工業的アル
コ−ル製造方法としては、従来、鉱酸等を用いた均一系
触媒による水和反応が用いられてきたが、近年、これに
代わるものとして固体酸触媒、特にゼオライトを触媒と
して使用する方法が提案されている（特開昭５７−７０
８２８、特開昭５８−１２４７２３、特開昭５８−１９
４８２８等）。
コ−ル製造方法としては、従来、鉱酸等を用いた均一系
触媒による水和反応が用いられてきたが、近年、これに
代わるものとして固体酸触媒、特にゼオライトを触媒と
して使用する方法が提案されている（特開昭５７−７０
８２８、特開昭５８−１２４７２３、特開昭５８−１９
４８２８等）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ゼオラ
イトを触媒として使用する方法でも充分な触媒活性が得
られず、工業的に満足される反応速度を得るためには、
反応温度を上昇させる必要がある。しかるに、オレフィ
ンの水和反応は一般に発熱反応であり、平衡組成時のオ
レフィンに対するアルコ−ルの比率は温度の上昇ととも
に減少する。従って、反応温度の上昇は、製品であるア
ルコ−ルの濃度低下をもたらし、その結果、原料オレフ
ィンと製品アルコ−ルの分離・回収には多大な費用を要
することとなる。また、反応温度の上昇は、原料オレフ
ィンの水和反応速度のみならず、異性化等の反応による
副生物への転化速度をも増加させ、その結果、目的とす
る反応の選択性を低下させる恐れがある。
イトを触媒として使用する方法でも充分な触媒活性が得
られず、工業的に満足される反応速度を得るためには、
反応温度を上昇させる必要がある。しかるに、オレフィ
ンの水和反応は一般に発熱反応であり、平衡組成時のオ
レフィンに対するアルコ−ルの比率は温度の上昇ととも
に減少する。従って、反応温度の上昇は、製品であるア
ルコ−ルの濃度低下をもたらし、その結果、原料オレフ
ィンと製品アルコ−ルの分離・回収には多大な費用を要
することとなる。また、反応温度の上昇は、原料オレフ
ィンの水和反応速度のみならず、異性化等の反応による
副生物への転化速度をも増加させ、その結果、目的とす
る反応の選択性を低下させる恐れがある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の問題
点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、触媒として使用
するゼオライトを予め水と接触保持したものを用いた場
合に、オレフィンの水和反応が、従来の方法に比し、著
しく高活性で反応が進行することを見いだし、本発明を
完成するに至った。
点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、触媒として使用
するゼオライトを予め水と接触保持したものを用いた場
合に、オレフィンの水和反応が、従来の方法に比し、著
しく高活性で反応が進行することを見いだし、本発明を
完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明はゼオライトを用いて液
相でオレフィンの水和反応を行なうに当たり、該ゼオラ
イトを予め水と接触保持することを特徴とするゼオライ
ト触媒の前処理方法に関するものである。以下、本発明
を詳細に説明する。本発明で処理することのできるゼオ
ライトの例としては、モルデナイト、エリオナイト、フ
ェリエライト、モ−ビル社発表のＺＳＭ系ゼオライトな
どの結晶性アルミノシリケ−ト、ホウ素、鉄、ガリウ
ム、チタン、銅、銀など異元素を含有するアルミノメタ
ロシリケ−ト、アルミニウムを実質的に含まないガロシ
リケート、ボロシリケートなどのメタロシリケ−ト等が
ある。また、ゼオライトの交換可能なカチオン種は、通
常プロトン交換型（Ｈ型）が用いられるが、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ等のアルカリ土類元素、Ｌａ、Ｃｅ等の希土類
元素、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等のVIII族
元素、更にはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｈ
等の少なくとも一種のカチオン種で交換されているもの
も有効である。
相でオレフィンの水和反応を行なうに当たり、該ゼオラ
イトを予め水と接触保持することを特徴とするゼオライ
ト触媒の前処理方法に関するものである。以下、本発明
を詳細に説明する。本発明で処理することのできるゼオ
ライトの例としては、モルデナイト、エリオナイト、フ
ェリエライト、モ−ビル社発表のＺＳＭ系ゼオライトな
どの結晶性アルミノシリケ−ト、ホウ素、鉄、ガリウ
ム、チタン、銅、銀など異元素を含有するアルミノメタ
ロシリケ−ト、アルミニウムを実質的に含まないガロシ
リケート、ボロシリケートなどのメタロシリケ−ト等が
ある。また、ゼオライトの交換可能なカチオン種は、通
常プロトン交換型（Ｈ型）が用いられるが、Ｍｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ等のアルカリ土類元素、Ｌａ、Ｃｅ等の希土類
元素、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等のVIII族
元素、更にはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｈ
等の少なくとも一種のカチオン種で交換されているもの
も有効である。
【０００６】本発明は以上のゼオライトを前処理とし
て、水と接触保持することを特徴とする。なお、かかる
処理の対象となるゼオライトは、既に合成済のゼオライ
トを意味するものであって，ゼオライトの合成工程にお
ける水熱反応やイオン交換処理の際の水との接触処理を
含むものではない．ゼオライトと接触させる水の量は、
水とゼオライトが十分に接触される量を選択すればよ
く、処理するゼオライトに対して重量で通常０．０１倍
以上、好ましくは０．１倍以上である。ゼオライトの水
との接触保持は各条件に応じて所定の時間を設定すれば
よいが、十分な触媒活性を得るには、通常１時間以上、
好ましくは３〜１０００時間程度である。また，水との
接触温度は工業的に実施可能な範囲で任意に選ぶことが
可能であるが、低すぎると効果が小さく、高すぎるとゼ
オライトの酸点や構造の破壊が起こるので、通常５０〜
３００℃、好ましくは８０〜２５０℃である。
て、水と接触保持することを特徴とする。なお、かかる
処理の対象となるゼオライトは、既に合成済のゼオライ
トを意味するものであって，ゼオライトの合成工程にお
ける水熱反応やイオン交換処理の際の水との接触処理を
含むものではない．ゼオライトと接触させる水の量は、
水とゼオライトが十分に接触される量を選択すればよ
く、処理するゼオライトに対して重量で通常０．０１倍
以上、好ましくは０．１倍以上である。ゼオライトの水
との接触保持は各条件に応じて所定の時間を設定すれば
よいが、十分な触媒活性を得るには、通常１時間以上、
好ましくは３〜１０００時間程度である。また，水との
接触温度は工業的に実施可能な範囲で任意に選ぶことが
可能であるが、低すぎると効果が小さく、高すぎるとゼ
オライトの酸点や構造の破壊が起こるので、通常５０〜
３００℃、好ましくは８０〜２５０℃である。
【０００７】ゼオライトと水を接触保持する方法は、水
を液相として用いても、水蒸気として気相として用いて
もいずれの方法でもよく、接触させる圧力は常圧、加
圧、必要とあらば減圧でもよい。水を液相として接触さ
せる場合には、ゼオライトを懸濁床、固定床等として接
触させればよいが、処理は連続的でも回分的でもいずれ
の方法でも良く、また攪拌を行いながら行なってもよ
い。
を液相として用いても、水蒸気として気相として用いて
もいずれの方法でもよく、接触させる圧力は常圧、加
圧、必要とあらば減圧でもよい。水を液相として接触さ
せる場合には、ゼオライトを懸濁床、固定床等として接
触させればよいが、処理は連続的でも回分的でもいずれ
の方法でも良く、また攪拌を行いながら行なってもよ
い。
【０００８】水と接触処理したゼオライトは、水を濾過
などして分離回収し、特に乾燥する必要はなく、そのま
ま水和反応に用いてもよく、あるいは、接触処理に用い
た水を分離せずにオレフィンおよび必要に応じて水を加
えて水和反応を行ってもよい。オレフィンの水和反応は
ゼオライトを触媒として用いた公知の方法で行うことが
できる。
などして分離回収し、特に乾燥する必要はなく、そのま
ま水和反応に用いてもよく、あるいは、接触処理に用い
た水を分離せずにオレフィンおよび必要に応じて水を加
えて水和反応を行ってもよい。オレフィンの水和反応は
ゼオライトを触媒として用いた公知の方法で行うことが
できる。
【０００９】本発明で処理したゼオライトにより水和す
ることのできるオレフィンは、好ましくは炭素数２〜12
の直鎖、または、分岐構造を持つオレフィンおよび環状
オレフィンである。オレフィンの例としては、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテ
ン、ペンテン類、ヘキセン類、ヘプテン類、オクテン
類、シクロブテン、シクロペンテン、メチルシクロペン
テン類、シクロヘキセン、メチルシクロヘキセン類、シ
クロオクテン、シクロドデセン等である。特に、一般的
に水和反応速度が低く、平衡アルコ−ル濃度の低い環状
オレフィンの水和反応には有効である。
ることのできるオレフィンは、好ましくは炭素数２〜12
の直鎖、または、分岐構造を持つオレフィンおよび環状
オレフィンである。オレフィンの例としては、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテ
ン、ペンテン類、ヘキセン類、ヘプテン類、オクテン
類、シクロブテン、シクロペンテン、メチルシクロペン
テン類、シクロヘキセン、メチルシクロヘキセン類、シ
クロオクテン、シクロドデセン等である。特に、一般的
に水和反応速度が低く、平衡アルコ−ル濃度の低い環状
オレフィンの水和反応には有効である。
【００１０】水和反応の条件としては、反応温度は通常
５０〜２５０℃、好ましくは７０〜２００℃、反応圧力
は反応条件下でオレフィンを液相に保つのに必要な圧力
以上とすることが好ましく、窒素ガス等の不活性ガスに
より、圧力を調節してもよい。反応で用いられる水の量
は、通常、オレフィン１モル当り、約１〜１００モル程
度である。触媒の使用量は回分式の反応においては、通
常オレフィンに対し重量比で約０．０１〜２００、好ま
しくは０．１〜２０で用いられる。また、アルコール
類、ケトン類、フェノール類などの他の有機溶剤の存在
下に反応させてもよい。反応形式は回分式または連続式
のいずれでも可能であり、撹拌式、固定床式、流動床式
など、一般に用いられる反応方法が用いられる。
５０〜２５０℃、好ましくは７０〜２００℃、反応圧力
は反応条件下でオレフィンを液相に保つのに必要な圧力
以上とすることが好ましく、窒素ガス等の不活性ガスに
より、圧力を調節してもよい。反応で用いられる水の量
は、通常、オレフィン１モル当り、約１〜１００モル程
度である。触媒の使用量は回分式の反応においては、通
常オレフィンに対し重量比で約０．０１〜２００、好ま
しくは０．１〜２０で用いられる。また、アルコール
類、ケトン類、フェノール類などの他の有機溶剤の存在
下に反応させてもよい。反応形式は回分式または連続式
のいずれでも可能であり、撹拌式、固定床式、流動床式
など、一般に用いられる反応方法が用いられる。
【００１１】
【実施例】本発明をより具体的に実施例を挙げて説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 容量１ｌのステンレス製耐圧容器にＨ型結晶性アルミノ
シリケートＺＳＭ−５（ＮＥケムキャット製、シリカ／
アルミナ比＝５０）３００ｇ、水３５０ｇを仕込んで窒
素ガスで２ｋｇ／ｃｍ2Ｇに加圧した後、１８０℃に昇
温し、１２０時間処理を行なった。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 容量１ｌのステンレス製耐圧容器にＨ型結晶性アルミノ
シリケートＺＳＭ−５（ＮＥケムキャット製、シリカ／
アルミナ比＝５０）３００ｇ、水３５０ｇを仕込んで窒
素ガスで２ｋｇ／ｃｍ2Ｇに加圧した後、１８０℃に昇
温し、１２０時間処理を行なった。
【００１２】次に，容量２００ｃｃの攪拌機付きオ−ト
クレ−ブに、シクロヘキセン３０ｇ、水６０ｇ、上記ゼ
オライト２０ｇを仕込み、窒素ガスで２ｋｇ／ｃｍ2Ｇ
に加圧した後、温度１２０℃、 攪拌数１０００ｒｐｍ
で１時間シクロヘキセンの水和反応を行なった。反応液
の油相、水相をそれぞれガスクロマトグラフィ−により
分析し、シクロヘキサノ−ル収率を算出したところ、シ
クロヘキサノ−ル収率は１２．８％であった。
クレ−ブに、シクロヘキセン３０ｇ、水６０ｇ、上記ゼ
オライト２０ｇを仕込み、窒素ガスで２ｋｇ／ｃｍ2Ｇ
に加圧した後、温度１２０℃、 攪拌数１０００ｒｐｍ
で１時間シクロヘキセンの水和反応を行なった。反応液
の油相、水相をそれぞれガスクロマトグラフィ−により
分析し、シクロヘキサノ−ル収率を算出したところ、シ
クロヘキサノ−ル収率は１２．８％であった。
【００１３】比較例１ 実施例１において前処理を行なわずに、他は同様にして
シクロヘキセンの水和反応を行なったところ、シクロヘ
キサノ−ル収率は１０．８％であった。
シクロヘキセンの水和反応を行なったところ、シクロヘ
キサノ−ル収率は１０．８％であった。
【００１４】実施例２ 実施例１と同様の方法でＨ型アルミノフェロシリケート
（ＭＦＩ型、ＮＥケムキャット製、シリカ／（Ｆｅ2Ｏ3
＋アルミナ）比＝５０、Ｆｅ2Ｏ3／アルミナ比＝１）を
前処理してシクロヘキセンの水和反応を行なったとこ
ろ、シクロヘキサノ−ル収率は１３．４％であった。
（ＭＦＩ型、ＮＥケムキャット製、シリカ／（Ｆｅ2Ｏ3
＋アルミナ）比＝５０、Ｆｅ2Ｏ3／アルミナ比＝１）を
前処理してシクロヘキセンの水和反応を行なったとこ
ろ、シクロヘキサノ−ル収率は１３．４％であった。
【００１５】比較例２ 実施例２においてゼオライトの前処理を行なわずに、他
は同様にしてシクロヘキセンの水和反応を行なったとこ
ろ、シクロヘキサノ−ル収率は１０．５％であった。
は同様にしてシクロヘキセンの水和反応を行なったとこ
ろ、シクロヘキサノ−ル収率は１０．５％であった。
【００１６】実施例３ 容量１００ｍｌのステンレス製耐圧容器にＨ型ガロシリ
ケ−ト（ＭＦＩ型、ＮＥケムキャット製、シリカ／Ｇａ
2Ｏ3比＝５０）２５ｇ、水４０ｇを仕込んで窒素ガスで
２ｋｇ／ｃｍ2Ｇに加圧した後、１４０℃に昇温し、２
００時間処理を行なった。このゼオライトを用いて実施
例１と同じ条件でシクロヘキセンの水和反応を行なった
ところ、シクロヘキサノ−ル収率は１１．４％であっ
た。
ケ−ト（ＭＦＩ型、ＮＥケムキャット製、シリカ／Ｇａ
2Ｏ3比＝５０）２５ｇ、水４０ｇを仕込んで窒素ガスで
２ｋｇ／ｃｍ2Ｇに加圧した後、１４０℃に昇温し、２
００時間処理を行なった。このゼオライトを用いて実施
例１と同じ条件でシクロヘキセンの水和反応を行なった
ところ、シクロヘキサノ−ル収率は１１．４％であっ
た。
【００１７】比較例３ 実施例３においてゼオライトの前処理を行なわずに、他
は同様にしてシクロヘキセンの水和反応を行なったとこ
ろ、シクロヘキサノ−ル収率は１０．０％であった。 実施例４〜７ 実施例３の方法で、Ｈ型ＺＳＭ−５（ＮＥケムキャット
製、シリカ／アルミナ比＝５０）を温度と時間を変化さ
せて前処理を行なった場合のシクロヘキサノ−ル収率を
表−１に示した。
は同様にしてシクロヘキセンの水和反応を行なったとこ
ろ、シクロヘキサノ−ル収率は１０．０％であった。 実施例４〜７ 実施例３の方法で、Ｈ型ＺＳＭ−５（ＮＥケムキャット
製、シリカ／アルミナ比＝５０）を温度と時間を変化さ
せて前処理を行なった場合のシクロヘキサノ−ル収率を
表−１に示した。
【００１８】
【表１】
【００１９】実施例８〜１１ 実施例３の方法で、Ｈ型アルミノフェロシリケ−ト（Ｍ
ＦＩ型、ＮＥケムキャット製、シリカ／（Ｆｅ2Ｏ3＋ア
ルミナ）比＝５０、Ｆｅ2Ｏ3／アルミナ比＝１）を温度
と時間を変化させて前処理を行なった場合のシクロヘキ
サノ−ル収率を表−２に示した。
ＦＩ型、ＮＥケムキャット製、シリカ／（Ｆｅ2Ｏ3＋ア
ルミナ）比＝５０、Ｆｅ2Ｏ3／アルミナ比＝１）を温度
と時間を変化させて前処理を行なった場合のシクロヘキ
サノ−ル収率を表−２に示した。
【００２０】
【表２】
【００２１】実施例１２〜１３ 実施例３の方法で、Ｈ型Ｇａ−シリケ−ト（ＭＦＩ型、
ＮＥケムキャット製、シリカ／Ｇａ2Ｏ3比＝５０）を温
度と時間を変化させて前処理を行なった場合のシクロヘ
キサノ−ル収率を表−３に示した。
ＮＥケムキャット製、シリカ／Ｇａ2Ｏ3比＝５０）を温
度と時間を変化させて前処理を行なった場合のシクロヘ
キサノ−ル収率を表−３に示した。
【００２２】
【表３】
【００２３】
【発明の効果】本発明の方法により前処理したゼオライ
ト触媒を用いることにより、オレフィンより収率良くア
ルコ−ルを製造することができる。
ト触媒を用いることにより、オレフィンより収率良くア
ルコ−ルを製造することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 ゼオライトを触媒とし、オレフィンを水
和してアルコールを製造するにあたり、該ゼオライトを
予め水と接触保持することを特徴とするゼオライト触媒
の前処理方法。 - 【請求項２】 オレフィンを水和してアルコールを製造
する方法において、予め水と接触保持したゼオライト触
媒の存在下で水和を行うことを特徴とするアルコールの
製造方法。 - 【請求項３】 オレフィンが環状オレフィンであること
を特徴とする請求項２のアルコールの製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5212759A JP2734944B2 (ja) | 1993-08-27 | 1993-08-27 | シクロヘキサノールの製造方法 |
| US08/293,208 US5508244A (en) | 1993-08-27 | 1994-08-19 | Pretreatment process of zeolite catalyst and process for producing alcohol using the pretreated catalyst |
| CN94109595A CN1071595C (zh) | 1993-08-27 | 1994-08-26 | 沸石催化剂的预处理方法及用它制备醇的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5212759A JP2734944B2 (ja) | 1993-08-27 | 1993-08-27 | シクロヘキサノールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0769947A true JPH0769947A (ja) | 1995-03-14 |
| JP2734944B2 JP2734944B2 (ja) | 1998-04-02 |
Family
ID=16627940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5212759A Expired - Lifetime JP2734944B2 (ja) | 1993-08-27 | 1993-08-27 | シクロヘキサノールの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5508244A (ja) |
| JP (1) | JP2734944B2 (ja) |
| CN (1) | CN1071595C (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999004902A1 (fr) * | 1996-01-26 | 1999-02-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | Procede de regeneration de catalyseur d"hydratation pour olefines cycliques |
| RU2127721C1 (ru) * | 1997-07-29 | 1999-03-20 | Институт органической химии им.Зелинского РАН | Способ получения фенола и его производных |
| US6034283A (en) * | 1997-07-18 | 2000-03-07 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for production of cyclic alcohols |
| CN103041849B (zh) * | 2011-10-17 | 2014-12-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种碱土金属改性的镁碱沸石及其制备方法和应用 |
| CN105247428B (zh) * | 2013-05-16 | 2019-02-19 | 松下电器（美国）知识产权公司 | 信息提供方法 |
| CN106281517B (zh) * | 2016-08-16 | 2017-06-23 | 中蓝能源（深圳）有限公司 | 用废塑料或废塑料制备的油制取清洁醇燃料的方法及装置 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03224632A (ja) * | 1990-01-31 | 1991-10-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | オレフィン水和触媒の再生法 |
| JPH03224633A (ja) * | 1990-01-31 | 1991-10-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | オレフィン水和触媒の再生方法 |
| JPH04225930A (ja) * | 1990-04-26 | 1992-08-14 | Mobil Oil Corp | オレフィン系原料の水和によるアルコールまたはエーテルの製造方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4326994A (en) * | 1980-02-14 | 1982-04-27 | Mobil Oil Corporation | Enhancement of zeolite catalytic activity |
| US4418235A (en) * | 1980-02-14 | 1983-11-29 | Mobil Oil Corporation | Hydrocarbon conversion with zeolite having enhanced catalytic activity |
| JPS5770828A (en) * | 1980-10-16 | 1982-05-01 | Cosmo Co Ltd | Hydration of olefin |
| JPS58124723A (ja) * | 1982-01-18 | 1983-07-25 | Cosmo Co Ltd | オレフインの水和によるアルコ−ルの製造方法 |
| JPS58194828A (ja) * | 1982-05-10 | 1983-11-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | シクロアルカノ−ルの製造法 |
| JPS60104028A (ja) * | 1983-11-09 | 1985-06-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 環状アルコ−ルの製造法 |
| US5250277A (en) * | 1991-01-11 | 1993-10-05 | Mobil Oil Corp. | Crystalline oxide material |
| US5231233A (en) * | 1992-05-04 | 1993-07-27 | Mobil Oil Corp. | Process for the hydration of olefins |
-
1993
- 1993-08-27 JP JP5212759A patent/JP2734944B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-08-19 US US08/293,208 patent/US5508244A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-26 CN CN94109595A patent/CN1071595C/zh not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03224632A (ja) * | 1990-01-31 | 1991-10-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | オレフィン水和触媒の再生法 |
| JPH03224633A (ja) * | 1990-01-31 | 1991-10-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | オレフィン水和触媒の再生方法 |
| JPH04225930A (ja) * | 1990-04-26 | 1992-08-14 | Mobil Oil Corp | オレフィン系原料の水和によるアルコールまたはエーテルの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1105290A (zh) | 1995-07-19 |
| US5508244A (en) | 1996-04-16 |
| CN1071595C (zh) | 2001-09-26 |
| JP2734944B2 (ja) | 1998-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5161565B2 (ja) | カルボン酸およびその誘導体の製造方法 | |
| US4724275A (en) | Crystalline aluminosilicates and their use in the conversion of methanol to low molecular weight hydrocarbons | |
| EP0338734B1 (en) | Reductive alkylation process | |
| US9878965B2 (en) | Process for the preparation of butadiene | |
| RU2453528C2 (ru) | Способ получения продуктов карбонилирования | |
| EP0130697A1 (en) | Process for hydration of olefins | |
| EP1423194B1 (en) | Skeletal isomerization of fatty acids | |
| EP2251083A1 (en) | Carbonylation catalyst and process | |
| EP0118085B1 (en) | Process for preparation of tertiary olefins | |
| JPH0769947A (ja) | ゼオライト触媒の前処理方法 | |
| US6350914B1 (en) | Preparation of amines from olefins over zeolites having an NES structure | |
| EP2582656B1 (en) | Improved process for conversion of isobutylene to tertiary butylamine | |
| US5684207A (en) | Preparation of methyl isobutyl ketone | |
| JPH0639409B2 (ja) | オクタン誘導体の製造法 | |
| US5900508A (en) | Preparation of amines from olefins over zeolites of the type PSH-3, MCM-22, SSZ-25 or mixtures thereof | |
| US6143934A (en) | Preparation of amines from olefins over boron beta-zeolites | |
| JPH10324668A (ja) | Ｎｕ−８５ゼオライトを使用する、オレフィンからアミンを製造する方法 | |
| US5124492A (en) | Process for decomposing peroxide impurities in a tertiary butyl alcohol feedstock using an iron (II) compound | |
| CA1178622A (en) | Process for the preparation of tertiary olefines | |
| EP0252742B1 (en) | Process for conversion of lower aliphatic oxygenates to olefins and aromatics with gallium containing zsm-5 catalyst | |
| JPH09100244A (ja) | オレフィン類の製造方法およびこれに用いる脱水反応触媒 | |
| JPH01160947A (ja) | ジアルキルアミノエタノールの精製法 | |
| JPH0930999A (ja) | オレフィンの水和方法 | |
| JP3158162B2 (ja) | オレフィン水和触媒の製造方法 | |
| JPH0380783B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080109 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 11 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100109 Year of fee payment: 12 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110109 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110109 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120109 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120109 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130109 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130109 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140109 Year of fee payment: 16 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |