JPH0768379B2 - プリプレグ用樹脂組成物の製法 - Google Patents
プリプレグ用樹脂組成物の製法Info
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- JPH0768379B2 JPH0768379B2 JP2673486A JP2673486A JPH0768379B2 JP H0768379 B2 JPH0768379 B2 JP H0768379B2 JP 2673486 A JP2673486 A JP 2673486A JP 2673486 A JP2673486 A JP 2673486A JP H0768379 B2 JPH0768379 B2 JP H0768379B2
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- resin
- prepreg
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、先進複合材料として、強度、弾性率、さらに
はこれらを比重で除した、比強度、比弾性率の大なるこ
とを要求される構造体に用いられるプリプレグに用いる
樹脂組成物の製法に関する。さらに詳しくは、人体に有
害な溶媒を用いることなく、熱的に不安定なシアン酸エ
ステル系樹脂を含む樹脂組成物を短時間で製造する方法
に関する。
はこれらを比重で除した、比強度、比弾性率の大なるこ
とを要求される構造体に用いられるプリプレグに用いる
樹脂組成物の製法に関する。さらに詳しくは、人体に有
害な溶媒を用いることなく、熱的に不安定なシアン酸エ
ステル系樹脂を含む樹脂組成物を短時間で製造する方法
に関する。
［従来の技術］ 先進複合材料は、強化繊維とマトリックス樹脂からなる
不均一材料であり、一般に強化繊維に樹脂を含浸させた
プリプレグが成形材料と使用されている。マトリックス
樹脂としては、プリプレグの積層を容易にするため粘着
性（タック）のある熱硬化性樹脂が、従来から使用され
ている。マトリックス樹脂は、強化繊維の機械的性能を
複合材料の構造体として発現させるために重要な役割を
担っており、特に、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、非繊維
軸方向の機械的強度といった物性は、マトリックス樹脂
の物性を顕著に反映する。従来から、特に耐熱性を要求
される構造体は、テトラグリシジルジアミノジフェニル
メタンと、ジアミノジフェニルスルホンを主成分とする
エポキシ樹脂が用いられてきているが、近年、エポキシ
樹脂よりも耐熱性及び耐水性の良好な樹脂として、シア
ン酸エステル系樹脂が注目されている。シアン酸エステ
ル系樹脂はダイマー酸系ポリアミド（特開昭58−19856
3）や熱可塑性ポリウレタンや熱可塑性かつ非晶性のポ
リエステル（特開昭60−233175）と変性して接着剤とす
ることが知られており、またポリエーテルスルホンと混
合した組成物（特開昭57−165451）も報告されている。
また、この樹脂にエポキシ樹脂とポリスルホン樹脂を混
合してプリプレグ用樹脂組成物（特開昭60−250026）と
する例も知られている。
不均一材料であり、一般に強化繊維に樹脂を含浸させた
プリプレグが成形材料と使用されている。マトリックス
樹脂としては、プリプレグの積層を容易にするため粘着
性（タック）のある熱硬化性樹脂が、従来から使用され
ている。マトリックス樹脂は、強化繊維の機械的性能を
複合材料の構造体として発現させるために重要な役割を
担っており、特に、耐熱性、耐水性、耐溶剤性、非繊維
軸方向の機械的強度といった物性は、マトリックス樹脂
の物性を顕著に反映する。従来から、特に耐熱性を要求
される構造体は、テトラグリシジルジアミノジフェニル
メタンと、ジアミノジフェニルスルホンを主成分とする
エポキシ樹脂が用いられてきているが、近年、エポキシ
樹脂よりも耐熱性及び耐水性の良好な樹脂として、シア
ン酸エステル系樹脂が注目されている。シアン酸エステ
ル系樹脂はダイマー酸系ポリアミド（特開昭58−19856
3）や熱可塑性ポリウレタンや熱可塑性かつ非晶性のポ
リエステル（特開昭60−233175）と変性して接着剤とす
ることが知られており、またポリエーテルスルホンと混
合した組成物（特開昭57−165451）も報告されている。
また、この樹脂にエポキシ樹脂とポリスルホン樹脂を混
合してプリプレグ用樹脂組成物（特開昭60−250026）と
する例も知られている。
以上の例では組成物の製法については溶媒を使用して各
成分を混合する方法が一般に採用されている。しかし、
ポリスルホンやポリエーテルスルホンなどの熱可塑性樹
脂を溶解するためには、一般に人体に有害なハロゲン化
炭化水素を必要とし、また、混合組成物から溶媒を完全
に除去することも難しく、この場合には複合材料の物性
に不都合な結果を招く。一方、溶媒を使用せずに熱可塑
性樹脂をシアン酸エステル系樹脂およびエポキシ樹脂か
らなる熱硬化性樹脂に完全に溶解させるためには高温を
必要とし、熱硬化性樹脂の硬化反応が起り粘度が異常に
高くなったり、反応熱により樹脂の分解が起ったりする
ことから高品質の樹脂組成物が得られない。
成分を混合する方法が一般に採用されている。しかし、
ポリスルホンやポリエーテルスルホンなどの熱可塑性樹
脂を溶解するためには、一般に人体に有害なハロゲン化
炭化水素を必要とし、また、混合組成物から溶媒を完全
に除去することも難しく、この場合には複合材料の物性
に不都合な結果を招く。一方、溶媒を使用せずに熱可塑
性樹脂をシアン酸エステル系樹脂およびエポキシ樹脂か
らなる熱硬化性樹脂に完全に溶解させるためには高温を
必要とし、熱硬化性樹脂の硬化反応が起り粘度が異常に
高くなったり、反応熱により樹脂の分解が起ったりする
ことから高品質の樹脂組成物が得られない。
［発明が解決しようとする問題点］ 以上のような樹脂組成物の製法上の欠点を改良したもの
が本発明である。本発明の目的は、十分に検討された方
法、すなわち、熱可塑性樹脂を粉砕したのち溶媒を用い
ることなくエポキシ樹脂に溶解させ、それをシアン酸エ
ステル系樹脂と混合することにより、高品質のプリプレ
グ用樹脂組成物を取得する方法を提供することにある。
が本発明である。本発明の目的は、十分に検討された方
法、すなわち、熱可塑性樹脂を粉砕したのち溶媒を用い
ることなくエポキシ樹脂に溶解させ、それをシアン酸エ
ステル系樹脂と混合することにより、高品質のプリプレ
グ用樹脂組成物を取得する方法を提供することにある。
［問題点を解決するための手段］ 本発明は、下記の樹脂［Ａ］，［Ｂ］，［Ｃ］を必須成
分とするプリプレグ用樹脂組成物の製法において、
［Ｂ］を粉砕したのち溶媒を用いずに［Ｃ］に溶解し、
それから［Ａ］と混合することを特徴とするプリプレグ
用樹脂組成物の製法。
分とするプリプレグ用樹脂組成物の製法において、
［Ｂ］を粉砕したのち溶媒を用いずに［Ｃ］に溶解し、
それから［Ａ］と混合することを特徴とするプリプレグ
用樹脂組成物の製法。
［Ａ］ シアン酸エステル系樹脂 ［Ｂ］ ガラス転移温度が100℃以上の熱可塑性樹脂 ［Ｃ］ エポキシ樹脂 シアン酸エステル系樹脂は、分子中にシアナート基を２
個以上有する化合物またはそのプレポリマーまたはこれ
らを必須成分とする熱硬化性樹脂である。好適なシアン
酸エステルとしては、構造式［Ｉ］の化合物が用いられ
る。
個以上有する化合物またはそのプレポリマーまたはこれ
らを必須成分とする熱硬化性樹脂である。好適なシアン
酸エステルとしては、構造式［Ｉ］の化合物が用いられ
る。
ＲＯ−Ｃ≡Ｎ）ｍ ……［Ｉ］ ここで、Ｒは芳香族性の有機基であり、ｍは２から５ま
での自然数である。
での自然数である。
特に好適なシアン酸エステルとしては、2,2′−ビス
（４−シアナトフェニル）プロパンが挙げられる。
（４−シアナトフェニル）プロパンが挙げられる。
シアン酸エステル系樹脂は多くの場合マレイミド類と混
合し、予備重合することにより粘着性を付与される。
合し、予備重合することにより粘着性を付与される。
マレイミド類としては、構造式［II］のものが用いられ
る。
る。
Ｒは２価ないし５価の芳香族性または脂肪族性有機基で
あり、ｍは２ないし５の自然数である。
あり、ｍは２ないし５の自然数である。
特に好適なマレイミドとしては、ビス（４−マレイミド
フェニル）メタンが挙げられる。
フェニル）メタンが挙げられる。
本発明ではシアン酸エステルとマレイミドを100:0から2
0:80の重量比で混合したものが特に好ましく用いられ
る。この混合物は、あらかじめ80〜160℃で１〜４時間
予備重合されることが望ましい。
0:80の重量比で混合したものが特に好ましく用いられ
る。この混合物は、あらかじめ80〜160℃で１〜４時間
予備重合されることが望ましい。
シアン酸エステル系樹脂は特にエポキシ樹脂とは反応性
が高いため、この両者の混合はできるだけ低温で行なう
必要がある。本発明ではその点を考慮して良好な方法を
発明した。
が高いため、この両者の混合はできるだけ低温で行なう
必要がある。本発明ではその点を考慮して良好な方法を
発明した。
本発明で用いる熱可塑性樹脂は、硬化物の耐熱性を高め
るために、ガラス転移温度（Tg）が100℃以上、好まし
くは、150℃以上の熱可塑性樹脂である。主鎖中にSO2基
を有するポリマー（たとえば、ポリスルホンやポリエー
テルスルホン）や、ポリアミドイミド、ポリイミドは特
に好ましく用いられる。さらにポリエーテルスルホンは
エポキシ樹脂への溶解性が良いので、最も適している。
また、これらのオリゴマーを用いることも構わない。
るために、ガラス転移温度（Tg）が100℃以上、好まし
くは、150℃以上の熱可塑性樹脂である。主鎖中にSO2基
を有するポリマー（たとえば、ポリスルホンやポリエー
テルスルホン）や、ポリアミドイミド、ポリイミドは特
に好ましく用いられる。さらにポリエーテルスルホンは
エポキシ樹脂への溶解性が良いので、最も適している。
また、これらのオリゴマーを用いることも構わない。
これら熱硬化性樹脂は、一般にエンジニアリングプラス
チックに属し、溶融温度が高いため熱安定性の低い熱硬
化性樹脂への溶解混合は難しい。そこで、溶解速度を速
めるために熱可塑性樹脂の粉砕を検討した。これらのポ
リマーは耐衝撃性が良好なため粉砕されにくいポリマー
であるが、衝撃式粉砕機により粉砕することができる。
チックに属し、溶融温度が高いため熱安定性の低い熱硬
化性樹脂への溶解混合は難しい。そこで、溶解速度を速
めるために熱可塑性樹脂の粉砕を検討した。これらのポ
リマーは耐衝撃性が良好なため粉砕されにくいポリマー
であるが、衝撃式粉砕機により粉砕することができる。
衝撃式粉砕機は、粉砕時に液体窒素やドライアイス等に
より冷却を行なうものが本発明の目的により適してい
る。衝撃式粉砕機は、特にそのタイプを限定しないが、
ブレード（羽根）をモーターで回転し、ライナー（ブレ
ードのぶつかる壁）とブレードとの間で粉末が衝撃を受
けるタイプの粉砕機が好ましい。
より冷却を行なうものが本発明の目的により適してい
る。衝撃式粉砕機は、特にそのタイプを限定しないが、
ブレード（羽根）をモーターで回転し、ライナー（ブレ
ードのぶつかる壁）とブレードとの間で粉末が衝撃を受
けるタイプの粉砕機が好ましい。
本発明に用いる熱可塑性樹脂は、粉砕により200μｍ以
下の粒径とすることが望ましいが、150μｍ以下がより
好ましい。粉砕後にふるい、あるいは気流分級機により
分級して大きな粒子を除くことは組成物中に未溶解の粒
子をなくすることに大きな効果がある。
下の粒径とすることが望ましいが、150μｍ以下がより
好ましい。粉砕後にふるい、あるいは気流分級機により
分級して大きな粒子を除くことは組成物中に未溶解の粒
子をなくすることに大きな効果がある。
本発明において好ましく用いられるエポキシ樹脂として
は、テトラグリンジルジアミノジフェニルメタン、トリ
グリシジル−ｐ−アミノフェノール、トリグリシジル−
ｍ−アミノフェノール、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボ
ラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂、ブロム化エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等
か挙げられる。テトラグリシジルジアミノジフェニルメ
タンは耐熱性が良好で、強化繊維との接着性が良好なた
め好んで用いられる。ただし、テトラグリシジルジアミ
ノジフェニルメタンは靭性に乏しいので他のエポキシ樹
脂と混合して用いることも、本発明においては好都合で
ある。また、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールＦ型エポキシ樹脂、低分子量タイプのフェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂は靭性が良好なため好んで
用いられる。
は、テトラグリンジルジアミノジフェニルメタン、トリ
グリシジル−ｐ−アミノフェノール、トリグリシジル−
ｍ−アミノフェノール、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボ
ラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂、ブロム化エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂等
か挙げられる。テトラグリシジルジアミノジフェニルメ
タンは耐熱性が良好で、強化繊維との接着性が良好なた
め好んで用いられる。ただし、テトラグリシジルジアミ
ノジフェニルメタンは靭性に乏しいので他のエポキシ樹
脂と混合して用いることも、本発明においては好都合で
ある。また、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールＦ型エポキシ樹脂、低分子量タイプのフェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂は靭性が良好なため好んで
用いられる。
本発明の組成物は加熱により無触媒で硬化が可能である
が、硬化を促進させるための触媒として用いられる化合
物とては、イミダゾール類、フェノール類、オクチル酸
亜鉛等の有機金属塩、ジクミルパーオキシド等の過酸化
物、酸無水物、アゾ化合物が挙げられる。また、芳香族
アミンなどのエポキシ硬化剤も用いられる。
が、硬化を促進させるための触媒として用いられる化合
物とては、イミダゾール類、フェノール類、オクチル酸
亜鉛等の有機金属塩、ジクミルパーオキシド等の過酸化
物、酸無水物、アゾ化合物が挙げられる。また、芳香族
アミンなどのエポキシ硬化剤も用いられる。
本発明における樹脂組成物の良好な組成は以下のように
示される。
示される。
［Ａ］ シアン酸エスデル系樹脂 20〜90重量％ ［Ｂ］ 熱可塑性樹脂 ５〜30重量％ ［Ｃ］ エポキシ樹脂 ５〜70重量％ 本発明の典型的な方法は、これらエポキシ樹脂を100℃
〜180℃、好ましくは120℃〜150℃に加熱し、熱可塑性
樹脂を加えて撹拌し溶解させたのち、60℃〜100℃に冷
却してシアン酸エステル系樹脂を加え、さらに冷却のの
ち重合触媒などの添加物を加える方法である。エポキシ
樹脂と熱可塑性樹脂の混合温度をこれより上げること
は、樹脂の劣化を導くので良くない。また、シアン酸エ
ステルを加える温度をこれより上げることも、エポキシ
樹脂とシアン酸エステル樹脂が反応し劣化を導くので良
くない。
〜180℃、好ましくは120℃〜150℃に加熱し、熱可塑性
樹脂を加えて撹拌し溶解させたのち、60℃〜100℃に冷
却してシアン酸エステル系樹脂を加え、さらに冷却のの
ち重合触媒などの添加物を加える方法である。エポキシ
樹脂と熱可塑性樹脂の混合温度をこれより上げること
は、樹脂の劣化を導くので良くない。また、シアン酸エ
ステルを加える温度をこれより上げることも、エポキシ
樹脂とシアン酸エステル樹脂が反応し劣化を導くので良
くない。
本発明のプリプレグ用樹脂組成物と組合せて用いる強化
繊維は、炭素繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化
ケイ素繊維、タングステンカーバイド繊維、ボロン繊維
等であるが、これらを併用することも可能であり、これ
らの形状には限定されない。
繊維は、炭素繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化
ケイ素繊維、タングステンカーバイド繊維、ボロン繊維
等であるが、これらを併用することも可能であり、これ
らの形状には限定されない。
本発明の方法の骨子は次の点にある。
1.耐熱性の高い熱可塑性樹脂を適切な方法により細かく
粉砕すること。
粉砕すること。
2.熱可塑性樹脂をシアン酸エステル系樹脂よりも熱安定
性の高いエポキシ樹脂に溶解させること。
性の高いエポキシ樹脂に溶解させること。
この時の温度は、100〜180℃であること。
3.シアン酸エステルは、エポキシ樹脂との反応性が高い
ので、熱可塑性樹脂とエポキシ樹脂からなる溶解混合物
とシアン酸エステル系樹脂とを100℃以下で混合するこ
と。
ので、熱可塑性樹脂とエポキシ樹脂からなる溶解混合物
とシアン酸エステル系樹脂とを100℃以下で混合するこ
と。
これらのいずれの過程をも満たすことにより良好な樹脂
組成物を得ることができる。
組成物を得ることができる。
［実施例］ 以下、実施例によりさらに詳細に本発明を説明する。
実施例１ ポリエーテルスルホンの衝撃式粉砕機による粉砕（その
１） 三井東圧（株）から入手した、構造式［III］の ポリエーテルスルホン5003P 5kgを、液体窒素を用いて
冷却が可能な衝撃式粉砕機である、リンレックスミルLX
−Ｏ（ホソカワミクロン／大阪ガス商標）を用いて粉砕
した。この時内部の温度を−80℃に保った。粉砕には、
1.5時間を要した。粉砕後ふるいにより、150μｍの分級
を行なった。得られた粉末の粒度分布（ふるいわけ以前
の粉末）を粉砕前と共に図１に示す。
１） 三井東圧（株）から入手した、構造式［III］の ポリエーテルスルホン5003P 5kgを、液体窒素を用いて
冷却が可能な衝撃式粉砕機である、リンレックスミルLX
−Ｏ（ホソカワミクロン／大阪ガス商標）を用いて粉砕
した。この時内部の温度を−80℃に保った。粉砕には、
1.5時間を要した。粉砕後ふるいにより、150μｍの分級
を行なった。得られた粉末の粒度分布（ふるいわけ以前
の粉末）を粉砕前と共に図１に示す。
実施例２ ポリエーテルスルホンの衝撃式粉砕機による粉砕（その
２） 実施例１と同様の原料を液体窒素を用いない衝撃式粉砕
機であるファインビクトリーミルFVP−１（ホソカワミ
クロン（株）商標）を用いて粉砕した。粉砕には１時間
を要した。実施例１のリンレックスミルより大型のマシ
ンであるが、馬力×時間あたりの処理能力は低下した。
この時内部の温度は次第に上昇し、１時間後には、100
℃に達した。粒度分布は、実施例１と同様なものであっ
た。
２） 実施例１と同様の原料を液体窒素を用いない衝撃式粉砕
機であるファインビクトリーミルFVP−１（ホソカワミ
クロン（株）商標）を用いて粉砕した。粉砕には１時間
を要した。実施例１のリンレックスミルより大型のマシ
ンであるが、馬力×時間あたりの処理能力は低下した。
この時内部の温度は次第に上昇し、１時間後には、100
℃に達した。粒度分布は、実施例１と同様なものであっ
た。
実施例３ 樹脂組成物の作製例 ニーダーに3kgのELM434（住友化学工業（株）製のテト
ラグリシジルジアミノジフェニルメタン）と2kgのEP828
（油化シェルエポキシ（株）製のビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂）を秤量し150℃に加熱した。そこに実施例
１により得た微粉末状のポリエーテルスルホン1.5kgを
添加して0.5時間強力に撹拌した。これによりポリエー
テルスルホンが完全にエポキシ樹脂に溶解したことを、
位相差顕微鏡による観察で確認した。
ラグリシジルジアミノジフェニルメタン）と2kgのEP828
（油化シェルエポキシ（株）製のビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂）を秤量し150℃に加熱した。そこに実施例
１により得た微粉末状のポリエーテルスルホン1.5kgを
添加して0.5時間強力に撹拌した。これによりポリエー
テルスルホンが完全にエポキシ樹脂に溶解したことを、
位相差顕微鏡による観察で確認した。
得られたこのニーダー中の混合物を80℃に冷却した後、
5kgのBT2160（三菱ガス化学（株）製、2,2′−ビスシア
ナトフェニル）プロパンとビス（４−マレイミドフェニ
ル）メタンを重量比90:10で混合し予備重合した組成
物）を加え、そのまま0.5時間撹拌した。さらに60℃に
冷却したのち、ジクミルパーオキシド10gを添加し、撹
拌を0.5時間行なって均一な樹脂組成物を得た。このも
ののガラス転移温度を昇温速度10℃でDSC（示差走査熱
量計）により測定すると−15℃であった。
5kgのBT2160（三菱ガス化学（株）製、2,2′−ビスシア
ナトフェニル）プロパンとビス（４−マレイミドフェニ
ル）メタンを重量比90:10で混合し予備重合した組成
物）を加え、そのまま0.5時間撹拌した。さらに60℃に
冷却したのち、ジクミルパーオキシド10gを添加し、撹
拌を0.5時間行なって均一な樹脂組成物を得た。このも
ののガラス転移温度を昇温速度10℃でDSC（示差走査熱
量計）により測定すると−15℃であった。
実施例４ プリプレグの作製例 実施例３で得た樹脂組成物を離型剤を塗布した離型紙上
に広げその上にトレカクロス＃7373（東レ（株）製）を
広げてさらに離型紙で挟み、このものを加熱したローラ
ーの間を通過させることで圧着しプリプレグとした。こ
のとき、プリプレグ中の樹脂の含量が41重量％となるよ
うに樹脂の塗布量を調節した。
に広げその上にトレカクロス＃7373（東レ（株）製）を
広げてさらに離型紙で挟み、このものを加熱したローラ
ーの間を通過させることで圧着しプリプレグとした。こ
のとき、プリプレグ中の樹脂の含量が41重量％となるよ
うに樹脂の塗布量を調節した。
このようにして得たプリプレグは、柔軟性と粘着性に富
んだ品位の良好なプリプレグであった。
んだ品位の良好なプリプレグであった。
比較例１ 沈澱法によるポリエーテルスルホンの微粉化 50gのポリエーテルスルホンを300gのジメチルスルホキ
シドに溶解させた。80℃に熱した蒸溜水１をモーター
式の撹拌装置により強力に撹拌し、その中にポリマー溶
液を細い糸状に流しこみ沈澱させた。溶液中のジメチル
スルホキシドが少ない時は、ポリマーは微粉末となって
沈澱したが、次第に大きな粉末状となった。沈澱したポ
リマーを150℃で24時間減圧乾燥したが、二次凝集が起
り、ジメチルスルホキシドもなお残存していた。
シドに溶解させた。80℃に熱した蒸溜水１をモーター
式の撹拌装置により強力に撹拌し、その中にポリマー溶
液を細い糸状に流しこみ沈澱させた。溶液中のジメチル
スルホキシドが少ない時は、ポリマーは微粉末となって
沈澱したが、次第に大きな粉末状となった。沈澱したポ
リマーを150℃で24時間減圧乾燥したが、二次凝集が起
り、ジメチルスルホキシドもなお残存していた。
比較例２ ポリエーテルスルホンのジェット粉砕機による粉砕 実施例１と同様の原料2kgをIDS−５（日本ニューマチッ
ク（株）製）を用いて粉砕した。処理速度は実施例１と
同様だったが150μｍ以上の粒子が25重量％含まれてい
た。
ク（株）製）を用いて粉砕した。処理速度は実施例１と
同様だったが150μｍ以上の粒子が25重量％含まれてい
た。
比較例３ 樹脂組成物の作製例 比較例２の粉砕品を用いて実施例３と同様の操作により
樹脂組成物を作製した。粉砕品をエポキシ樹脂に溶解さ
せるのに３時間要し、なおかつわずかに溶解させない粒
子が顕微鏡観察により確認された。
樹脂組成物を作製した。粉砕品をエポキシ樹脂に溶解さ
せるのに３時間要し、なおかつわずかに溶解させない粒
子が顕微鏡観察により確認された。
比較例４ 樹脂組成物の作製例 実施例３で用いた場合と同一で同量の原料 ポリエーテルスルホン 1.5kg BT2160 5.0kg ELM434 3.0kg EP828 2.0kg を120℃に加熱したニーダーに秤量し、混合撹拌した。
0.5時間が経過しても、ポリエーテルスルホンは完全に
は溶解せず、一方組成物の粘度は次第に上昇した。４時
間が経過すると、ポリエーテルスルホンはほぼ全部溶解
したが、組成物は実施例３によるものよりはるかに粘度
が高く、柔軟性と粘着性の乏しい樹脂組成物となった。
このもののガラス転移温度は12℃であった。そのため、
プリプレグ用樹脂としては適さないことが判明した。
0.5時間が経過しても、ポリエーテルスルホンは完全に
は溶解せず、一方組成物の粘度は次第に上昇した。４時
間が経過すると、ポリエーテルスルホンはほぼ全部溶解
したが、組成物は実施例３によるものよりはるかに粘度
が高く、柔軟性と粘着性の乏しい樹脂組成物となった。
このもののガラス転移温度は12℃であった。そのため、
プリプレグ用樹脂としては適さないことが判明した。
［発明の効果］ （１） 本発明の方法によりプリプレグ用樹脂組成物と
して好適な、シアン酸エステル系樹脂と熱可塑性樹脂と
エポキシ樹脂からなる樹脂組成物を溶媒を用いることな
く短時間にかつ大量に作ることができる。
して好適な、シアン酸エステル系樹脂と熱可塑性樹脂と
エポキシ樹脂からなる樹脂組成物を溶媒を用いることな
く短時間にかつ大量に作ることができる。
（２） 本発明の方法による樹脂組成物を用いて作成し
たプリプレグは柔軟性と粘着性を有した品位の良好なプ
リプレグである。
たプリプレグは柔軟性と粘着性を有した品位の良好なプ
リプレグである。
図１は実施例１の粉砕前と粉砕後の粒度分布を示す。 単位は重量％である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 63/00 81:06） (Ｃ０８Ｌ 79/04 63:00 81:06）
Claims (3)
- 【請求項１】下記の樹脂［Ａ］，［Ｂ］，［Ｃ］を必須
成分とするプリプレグ用樹脂組成物の製法において、
［Ｂ］を粉砕したのち溶媒を用いずに［Ｃ］に溶解し、
それから［Ａ］と混合することを特徴とするプリプレグ
用樹脂組成物の製法。 ［Ａ］ シアン酸エステル系樹脂 ［Ｂ］ ガラス転移温度が100℃以上の熱可塑性樹脂 ［Ｃ］ エポキシ樹脂 - 【請求項２】樹脂［Ｂ］がポリエーテルスルホンである
ことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のプリ
プレグ用樹脂組成物の製法。 - 【請求項３】樹脂［Ｂ］の粉砕方法が衝撃式粉砕機によ
るものであり、なおかつ粉砕粒子直径が200μｍ以下で
あることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の
プリプレグ用樹脂組成物の製法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2673486A JPH0768379B2 (ja) | 1986-02-12 | 1986-02-12 | プリプレグ用樹脂組成物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2673486A JPH0768379B2 (ja) | 1986-02-12 | 1986-02-12 | プリプレグ用樹脂組成物の製法 |
Publications (2)
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| JPS62185720A JPS62185720A (ja) | 1987-08-14 |
| JPH0768379B2 true JPH0768379B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=12201538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2673486A Expired - Fee Related JPH0768379B2 (ja) | 1986-02-12 | 1986-02-12 | プリプレグ用樹脂組成物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768379B2 (ja) |
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| JPH02194053A (ja) * | 1989-01-23 | 1990-07-31 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 耐熱熱可塑性樹脂変性シアナト樹脂の製造法 |
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-
1986
- 1986-02-12 JP JP2673486A patent/JPH0768379B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62185720A (ja) | 1987-08-14 |
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