JPH0768147A

JPH0768147A - 水分散剤及び水分散体

Info

Publication number: JPH0768147A
Application number: JP5221128A
Authority: JP
Inventors: Koichi Saito; 宏一斉藤; Toru Yagi; 徹八木
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1993-09-06
Filing date: 1993-09-06
Publication date: 1995-03-14
Anticipated expiration: 2022-10-17
Also published as: JP3990738B2

Abstract

(57)【要約】【目的】水分散体に関し、疎水性材料の水分散安定性
を高め、また塗料として塗布したときに耐水性の高い塗
膜が形成できるようにする。【構成】水分散体は、アルキド樹脂等の疎水性材料と
水分散剤とを含んでいる。水分散剤は、酸性硫酸エステ
ル基、酸性硫酸エステルの中和塩、酸性リン酸エステル
基及びリン酸エステルの中和塩からなる群から選ばれた
親水基を含む親水性分岐鎖と、不飽和結合を有する炭素
鎖を含む疎水性分岐鎖とを含むアクリル系樹脂からな
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水分散剤及び水分散
体、特に、アクリル系樹脂からなる水分散剤及びそれを
用いた水分散体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般的な塗料は、有機溶剤中に顔料やバ
インダーとしての樹脂を含んでいる。ところで、環境汚
染防止の見地から、有機溶剤の使用が抑制されつつあ
る。このため、塗料に関しても、水性塗料への転換が進
行しつつある。水性塗料としては、樹脂や顔料等の疎水
性材料を水分散剤を用いて水中に分散させたエマルジョ
ンタイプのものが知られている。このようなエマルジョ
ンタイプの水性塗料を実現するための水分散剤は、一般
に、分子中に親水基と疎水基の双方を有するものであ
る。たとえば、特開平１−２０３０３１号には、疎水性
モノマーとカルボキシル基含有モノマーとスルホ基含有
モノマーとの共重合体からなる乳化分散剤が示されてい
る。また、特開平４−１９８２５７号には、ビニル部分
に親水基を有するビニル変性アルキド樹脂からなる水分
散剤が示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】特開平１−２０３０３
１号に示された乳化分散剤は、疎水性材料との相溶性が
不十分なため分散安定性が小さい。このため、この分散
剤を用いたエマルジョン塗料は、層分離しやすい。ま
た、特開平４−１９８２５７号に示された水分散剤は、
ビニル変性しているためアルキド樹脂骨格部分の炭素−
炭素不飽和結合数が少なく、これが塗膜形成時に塗膜の
乾燥性を低下させる原因となってる。このため、得られ
た塗膜の耐水性が低い。

【０００４】本発明の目的は、疎水性材料の水分散安定
性を改善し、またエマルジョン塗料からなる塗膜の耐水
性を高めることにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の水分散剤は、酸
性硫酸エステル基、酸性硫酸エステルの中和塩、酸性リ
ン酸エステル基及び酸性リン酸エステルの中和塩からな
る群から選ばれた親水基を含む親水性分岐鎖と、不飽和
結合を有する炭素鎖を有する疎水性分岐鎖とを含むアク
リル系樹脂からなる。

【０００６】この水分散剤は、たとえば下記の一般式
（６）で示される単量体２〜５０重量％と、下記の一般
式（７）で示される単量体３０〜７０重量％と、下記の
一般式（８）で示される単量体３０重量％以下と、前記
一般式（６）、（７）及び（８）で示される単量体以外
のアクリル樹脂形成性単量体５０重量％以下とをラジカ
ル重合することにより得られた、数平均分子量が２，０
００〜２００，０００のアクリル系樹脂である。

【０００７】

【化１９】

【０００８】

【化２０】

【０００９】

【化２１】

【００１０】さらに、本発明に係る水分散体は、分散媒
としての水と、疎水性材料と、上述の水分散剤とを含ん
でいる。＊＊＊＊＊＊＊水分散剤本発明の水分散剤は、親水性分岐鎖と疎水性分岐鎖とを
含むアクリル系樹脂からなる。すなわち、この水分散剤
は、アクリル系の主鎖に親水性分岐鎖と疎水性分岐鎖と
が結合したアクリル系グラフトポリマーである。このグ
ラフトポリマーの親水性分岐鎖に含まれる親水基は、下
記の一般式（１１）、（１２）で示される酸性硫酸エス
テル基、酸性硫酸エステルの中和塩、酸性リン酸エステ
ル基及び酸性リン酸エステルの中和塩からなる群から選
ばれた少なくとも１種の親水基である。

【００１１】

【化２２】

【００１２】また、疎水性分岐鎖に含まれる炭素鎖は、
不飽和結合を有している。このような不飽和結合を有す
る炭素鎖は、たとえば乾性油または半乾性油に由来する
脂肪酸残基、例えば、炭素数が１４〜１８でありかつ炭
素−炭素間の不飽和結合数が１〜３の脂肪酸残基であ
る。このようなアクリル系樹脂は、親水性分岐鎖と疎水
性分岐鎖との双方を含むため、水分散剤として機能す
る。この水分散剤は、疎水性分岐鎖が疎水性材料との良
好な相溶性及びぬれ性を示し、疎水性材料を水中に分散
させると層分離しにくい分散体を形成し得る。また、こ
の疎水性分岐鎖は、不飽和結合を有する炭素鎖のために
酸化重合可能である。したがって、本発明の水分散剤を
たとえばエマルジョン塗料に用いると、その塗料からな
る塗膜の乾燥時に当該炭素鎖が酸化重合して塗膜の硬化
を促進するので、塗膜の耐水性を高めることができる。水分散剤の製造方法上述の水分散剤は、下記の一般式（６）、（７）、
（８）で示される単量体と、これらの一般式で示される
単量体以外のアクリル樹脂形成性単量体とをラジカル重
合することにより合成される。

【００１３】

【化２３】

【００１４】

【化２４】

【００１５】

【化２５】

【００１６】一般式（６）で示される単量体において、
基Ｒ²¹は、たとえば次の一般式（９）で示される。

【００１７】

【化２６】

【００１８】この一般式（９）において、基Ｒ³⁰の具体
例は、たとえば次の通りである。

【００１９】

【化２７】

【００２０】また、一般式（９）において、αの部分の
繰り返し単位は、ランダム状、ブロック状または交互状
のいずれに配列されていてもよい。上述の一般式（６）
で示される単量体の具体例としては、第一工業製薬株式
会社製の“アクアロンＨＳ−２０”及び“アクアロンＨ
Ｓ−１０”、旭電化工業株式会社製の“アデカリアソー
プＳＥ−３０Ｎ”，“同ＳＥ−２０Ｎ”及び“同ＳＥ−
１０Ｎ”、日本乳化剤株式会社製の“Ａｎｔｏｘ−ＭＳ
−６０”及びユニケミカル株式会社製の“ホスマーＰ
Ｅ”が挙げられる。なお、これらの単量体の構造式は次
の通りである。アクアロンＨＳ−２０：

【００２１】

【化２８】

【００２２】アクアロンＨＳ−１０：

【００２３】

【化２９】

【００２４】アデカリアソープＳＥ−３０Ｎ：

【００２５】

【化３０】

【００２６】アデカリアソープＳＥ−２０Ｎ：

【００２７】

【化３１】

【００２８】アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ：

【００２９】

【化３２】

【００３０】Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−６０：

【００３１】

【化３３】

【００３２】ホスマーＰＥ：

【００３３】

【化３４】

【００３４】なお、本発明では、上述の一般式（６）で
示される単量体が２種以上併用されてもよい。上述の一
般式（７）で示される単量体において、基Ｒ²⁴は、たと
えば下記の一般式（１０）で示される炭素鎖である。

【００３５】

【化３５】

【００３６】このような一般式（７）で示される単量体
は、たとえばグリシジルメタクリレート、アリルグリシ
ジルエーテルまたはダイセル化学工業株式会社製の“サ
イクロマーＭ−１００”等のエポキシ基含有モノマーに
オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸あるいはこれら
を主成分とする大豆油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、サ
フラワー油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、トール油脂肪酸の
ような乾性油脂肪酸または半乾性油脂肪酸を付加させる
と得られる。なお、“サイクロマーＭ−１００”の化学
構造は次の通りである。

【００３７】

【化３６】

【００３８】なお、本発明では、一般式（７）で示され
る単量体が２種以上併用されてもよい。上述の一般式
（８）で示される単量体において、基Ｒ²⁷は、たとえば
次の有機残基である。

【００３９】

【化３７】

【００４０】なお、上記有機残基において、β部分の繰
り返し単位はブロック状、ランダム状または交互状のい
ずれに配列されていてもよい。このような一般式（８）
で示される単量体としては、基Ｒ²⁷がカルボキシル基を
有するものとしてアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸が例示できる。一方、基Ｒ²⁷としてポリ
オキシエチレン鎖を含むものとしては、新中村化学株式
会社製の“ＮＫエステルＭ−９０Ｇ（エチレンオキシド
９モル）”及び“ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ（同２３モ
ル）”、日本油脂株式会社製の“ＰＭＥ−４０００（エ
チレンオキシド９８モル）”が例示できる。

【００４１】前記一般式（６）、（７）及び（８）で示
される単量体以外のアクリル樹脂形成性単量体として
は、アクリル系樹脂を形成するために通常用いられるも
のであればあらゆる種類のものが利用できる。具体的に
は、メチルアクリレート，エチルアクリレート，プロピ
ルアクリレート，ブチルアクリレート，ヘキシルアクリ
レート，２−エチルヘキシルアクリレート，ラウリルア
クリレート，ステアリルアクリレート等のアクリル酸エ
ステル類、メチルメタクリレート，エチルメタクリレー
ト，プロピルメタクリレート，ブチルメタクリレート，
ヘキシルメタクリレート，２−エチルヘキシルメタクリ
レート，ラウリルメタクリレート，ステアリルメタクリ
レート等のメタクリル酸エステル類、酢酸ビニルやプロ
ピオン酸ビニル等のカルボン酸のビニルエステル類、ス
チレン，α−メチルスチレン，ビニルナフタレン，ブタ
ジエン，イソプレン等の不飽和炭化水素類、無水マレイ
ン酸，無水イタコン酸等の酸無水物類、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸，スルホエチルメ
タクリレート，スチレンスルホン酸等のスルホン酸類及
びそれらの塩、アクリロニトリル，メタクリロニトリル
等のニトリル類、アクリルアミド，メタクリルアミド，
Ｎ−メチロールアクリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド，ジアセトンアクリルアミド等のアミド類、
ヒドロキシエチルアクリレート，ヒドロキシエチルメタ
クリレート，ヒドロキシプロピルメタクリレート，ヒド
ロキシブチルアクリレート等のアルコール類が例示でき
る。これらの単量体は、２種以上併用されてもよい。

【００４２】本発明の水分散剤は、一般式（６）で示さ
れる単量体を２〜５０重量％、一般式（７）で示される
単量体を３０〜７０重量％、一般式（８）で示される単
量体を３０重量％以下、前記一般式で示される単量体以
外のアクリル系樹脂形成性単量体を５０重量％以下混合
してラジカル重合すると得られる。ここで、一般式
（６）で示される単量体の混合割合が２重量％未満の場
合は、分散剤の分子中に含まれる親水基が少なくなり、
分散剤としての機能が期待できない。逆に、割合が５０
重量％を超えると、分散剤の親水性が大きくなり過ぎ、
塗膜形成時に塗膜の耐水性が低下する。また、一般式
（７）で示される単量体の混合割合が３０重量％未満の
場合は、塗膜形成後に水分散剤が酸化重合しにくくなる
ので、塗膜の耐水性を高めるのが困難になる。逆に、７
０重量％を超えると、水分散剤の分子中に含まれる疎水
基の割合が大きくなり、水分散剤として機能にくくな
る。一般式（８）で示される単量体の混合割合が３０重
量％を超えると、分散剤の親水性が大きくなり過ぎ、塗
膜形成時に塗膜の耐水性が低下する。さらに、上述の一
般式（６）、（７）及び（８）で示される単量体以外の
アクリル樹脂形成性単量体の混合割合が５０重量％を超
えると、親水性及び疎水性の分岐鎖が減少し、分散剤と
しての機能が低くなる。

【００４３】ラジカル重合時には、通常の溶液重合法が
採用され得る。具体的には、アルコール類、グリコール
エーテル類、グリコールエステル類等の親水性の有機溶
媒中に上述の単量体を加え、さらにアゾビスイソブチロ
ニトリルやアゾビスイソ酪酸ジメチル等のアゾ系の重合
開始剤を加えて５０〜１５０℃で１〜１０時間加熱する
と、本発明の水分散剤が得られる。

【００４４】このようなラジカル重合法を経由して得ら
れる本発明の水分散剤は、下記の一般式（１）、（２）
及び（３）で示される繰り返し単位、及び上述のその他
のアクリル樹脂形成性単量体由来の繰り返し単位を単量
体の混合量に対応して含むアクリル系樹脂である。

【００４５】

【化３８】

【００４６】

【化３９】

【００４７】

【化４０】

【００４８】なお、一般式（１）、（２）及び（３）に
含まれる基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は、それぞれ上述の一般式（６）、
（７）及び（８）でそれぞれ示される単量体に含まれる
基Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶及
びＲ²⁷と同じである。上述のアクリル系樹脂の数平均分
子量は、２，０００〜２００，０００が好ましい。分子
量が２，０００未満の場合は、一般式（１）で示される
繰り返し単位が含まれないものの割合が増すので好まし
くない。逆に、分子量が２００，０００を超えると、粘
度が高くなり過ぎて水分散剤としての機能が損なわれ
る。水分散体本発明の水分散体は、アルキド樹脂、エポキシエステル
樹脂、油変性ポリウレタン樹脂等の事実上水に不溶の樹
脂やカーボンブラック、クロムイエロー、フタロシアニ
ンブルー等の顔料等の疎水性材料を上述の水分散剤を用
いて水中に安定に分散させたものである。

【００４９】このような水分散体を得る場合は、まず上
述の水分散剤と、その０．１〜１０重量倍の疎水性材料
とを充分に混合する。なお、水分散剤は、予めアンモニ
ア、アルカノールアミン類等の親水性アミンを用いて中
和しておいてもよい。次に、水分散剤と疎水性材料との
混合物に必要に応じて親水性有機溶剤を追加し、室温〜
沸点以下の温度で攪拌しながら１０分〜１０時間にわた
って水を添加する。これにより、水分散体が得られる。
なお、水の添加量は、水分散体の固形分が２０〜７０重
量％となるよう調整するのが好ましい。

【００５０】得られた水分散体は、そのまま水性塗料と
して用いることができる。この場合、水分散体中に含ま
れる水分散剤は、疎水性材料、即ち疎水性樹脂とともに
塗膜を形成する。塗膜に含まれた水分散剤は、上述の一
般式（２）で示される繰り返し単位に含まれる基Ｒ⁶が
酸化重合し、塗膜の耐水性を高める。ここで、疎水性樹
脂がアルキド樹脂等の酸化重合性の水不溶性樹脂の場
合、塗膜形成時に水分散剤と水不溶性樹脂とが架橋して
一体化し、塗膜の耐水性がより向上する。

【００５１】なお、上述の水分散体にナフテン酸コバル
ト、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン
酸カルシウム等のドライヤー成分を１種または２種以上
添加すると、基Ｒ⁶の酸化重合が促進されるので、塗膜
の初期耐水性が高まる。

【００５２】

【実施例】製造例１（アルキド樹脂の合成）攪拌機、還流冷却器、水分離器、温度制御装置及び窒素
導入管を備えたフラスコに大豆油脂肪酸６３１．６部、
ペンタエリスリトール１７７．９部、無水フタル酸１６
８．９部、テトラヒドロ無水フタル酸１２．７部、無水
トリメリット酸８．９部及び還流用キシレン５０部を仕
込んだ。これを窒素気流下で２２０℃に昇温し、２２０
℃を維持しながら樹脂酸価が５．０になるまで反応させ
て酸化重合性アルキド樹脂ワニスを得た。得られたアル
キド樹脂ワニスは、不揮発分が９６重量％で数平均分子
量が５，０００であった。製造例２（エポキシエステル樹脂の合成）製造例１で使用したものと同一の装置に“エポトートＹ
Ｄ−０１４Ｕ”（東都化成株式会社製エポキシ樹脂：エ
ポキシ当量９００〜１，０００）４３７．５部、大豆油
脂肪酸５６２．５部及び還流用キシレン３０部を仕込ん
だ。これを窒素気流下において２３０℃に昇温し、２３
０℃を維持しながら樹脂酸価が４．０になるまで反応さ
せて酸化重合性エポキシエステル樹脂ワニスを得た。得
られたエポキシエステル樹脂ワニスは、不揮発分が９６
重量％であり、数平均分子量が６，０００であった。製造例３（脂肪酸変性アクリルモノマーの合成）攪拌機、還流冷却器、温度制御装置及び空気導入管を備
えたフラスコに大豆油脂肪酸２９６部、グリシジルメタ
クリルレート１４２部、“ＰＦＧ”（日本乳化剤株式会
社製のプロピレングリコールモノプロピルエーテル）４
７．８部、テトラブチルアンモニウムクロライド０．１
４部及びパラメトキシフェノール０．７部を仕込んだ。
これに空気を吹き込みながら２００℃で２０分間反応さ
せ、大豆油脂肪酸変性アクリルモノマーを得た。このア
クリルモノマーの有効成分は９０重量％であった。実施例１（水分散剤の合成）攪拌機、還流冷却器、滴下漏斗、温度制御装置及び窒素
導入管を備えたフラスコに上述の“ＰＦＧ”４８部を仕
込み、これを窒素気流下で１００℃に加熱した。これ
に、製造例３で得られた脂肪酸変性モノマー６６．７
部、上述の“Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−６０”２２．２部、メ
タクリル酸７．７部、スチレン２０部、メタクリル酸メ
チル１２．３部及び“Ｖ−６０１”（和光純薬株式会社
製の２，２′−アゾビスイソ酪酸ジメチル）２．５部の
混合物を滴下漏斗から３時間かけて滴下した。１時間同
温度で攪拌を継続した後、“Ｖ−６０１”のＰＦＧ１０
％溶液５部をさらに加えて１時間保持し、反応を終了し
た。得られたワニスは、不揮発分６５重量％で数平均分
子量が４，０００であった。実施例２（水分散剤の製造）実施例１で用いたものと同じ装置を使用し、フラスコに
“ＰＦＧ”を５０部仕込んだ。また、滴下漏斗に製造例
３で得られた脂肪酸変性モノマー６６．７部、上述の
“ＨＳ−１０”５部、上述の“ＰＭＥ−４０００”１５
部、スチレン２０部、メタクリル酸メチル２０部及び上
述の“Ｖ−６０１”２．５部からなる混合物を仕込み、
実施例１と同様に重合を行った。得られたワニスは、不
揮発分６５重量％であり、数平均分子量が６，３００で
あった。比較例１（水分散剤の合成）フラスコに仕込む“ＰＦＧ”を５０部に、滴下漏斗に仕
込む“Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−６０”２２．２部を第一工業
製薬株式会社製の“アクアロンＲＮ−２０”２０部に変
更した点を除き実施例１と同様に重合を行い、ワニスを
得た。得られたワニスは、揮発分が６５重量％であり、
数平均分子量が４，１００であった。

【００５３】なお、上述の“アクアロンＲＮ−２０”の
構造式は次の通りである。

【００５４】

【化４１】

【００５５】比較例２（水分散剤の合成）フラスコに仕込む“ＰＦＧ”を５５部に、また滴下漏斗
に仕込む混合物を“Ａｎｔｏｘ−ＭＳ−６０”２２．２
部、メタクリル酸７．７部、スチレン３０部、メタクリ
ル酸メチル２７．６部、アクリル酸２−エチルヘキシル
３４．８部及び“Ｖ−６０１”２．５部からなる混合物
に変更する点を除き実施例１と同様に重合を行いワニス
を得た。得られたワニスは、不揮発分が６５重量％であ
り、数平均分子量が６，４００であった。実施例３〜６、比較例３，４（水分散体の製造）攪拌機、還流冷却器、滴下漏斗、温度制御装置、窒素導
入管を備えたフラスコに、表１に示す各成分を表１に示
す割合で加えて攪拌し均一化させた。次に、製造例１ま
たは製造例２で得られた疎水性樹脂を表１に示す割合で
加え、窒素雰囲気下において５０℃でさらに３０分間攪
拌混合した。さらに、フラスコ内を５０℃に保ちながら
脱イオン水１１８．４部を滴下漏斗から５時間かけて滴
下し、そのまま更に３０分間攪拌した。得られた水分散
体について、貯蔵安定性、並びに塗料として用いた場合
に形成された塗膜の耐水性及び鉛筆硬度を調べた。試験
方法は次の通りである。結果を表１に示す。〔貯蔵安定性〕５０℃で２週間貯蔵した後の状態変化を
調べた。評価の基準は次の通りである。 ○：粘度変化±２０％未満で外観変化なし。 ×：外観変化（ゲル化または層分離）あり。〔耐水性〕水分散体にドライヤーとして“Ｄｉｃｎａｔ
ｅ３１１１”（大日本インキ化学工業株式会社製のエマ
ルジョン型コバルト系ドライヤー：不揮発分３５重量
％）を０．２重量％添加した。この水分散体をバーコー
ターを用いて磨き鋼板に乾燥塗膜の厚さが約３０μｍに
なるよう塗布した。これを室温で３日間乾燥した後に塗
装板を水に浸漬し、室温で３日間さらに放置した後の状
態を観察した。評価の基準は次の通りである。 ○：外観変化なし。 △：やや白化。 ×：白化。〔鉛筆硬度〕耐水性試験の場合と同様にして作成された
塗装板の塗膜硬度をＪＩＳ−Ｋ５４００にしたがって引
っかき試験により調べた。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】本発明の水分散剤は、上述の親水性分岐
鎖と、不飽和結合を有する炭素鎖を含む疎水性分岐とを
含むアクリル系樹脂からなるので、疎水性材料を安定に
水分散でき、しかも乾燥時には高い耐水性を示す塗膜を
形成することができる。本発明の水分散体は、上述の水
分散剤を含むため、疎水性材料が安定に水分散化されて
おり、また、塗料として用いたときに耐水性の高い塗膜
が形成できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸性硫酸エステル基、酸性硫酸エステルの
中和塩、酸性リン酸エステル基及び酸性リン酸エステル
の中和塩からなる群から選ばれた親水基を含む親水性分
岐鎖と、不飽和結合を有する炭素鎖を含む疎水性分岐鎖
とを含むアクリル系樹脂からなる水分散剤。
【請求項２】前記酸性硫酸エステルの中和塩及び前記酸
性リン酸エステルの中和塩は、アンモニア、アミン及び
アルカリ金属からなる群から選ばれた塩基による中和塩
である、請求項１に記載の水分散剤。
【請求項３】前記不飽和結合を有する炭素鎖は、乾性油
または半乾性油に由来する脂肪酸残基である、請求項１
または２に記載の水分散剤。
【請求項４】下記の一般式（１）で示される繰り返し単
位２〜５０重量％と、下記の一般式（２）で示される繰
り返し単位３０〜７０重量％と、下記の一般式（３）で
示される繰り返し単位３０重量％以下と、前記一般式
（１）、（２）及び（３）で示される繰り返し単位以外
のアクリル樹脂形成性単量体由来の繰り返し単位５０重
量％以下とを含む、数平均分子量が２，０００〜２０
０，０００のアクリル系樹脂からなる水分散剤。【化１】【化２】【化３】
【請求項５】前記一般式（１）に含まれる基Ｒ³、前記
一般式（２）に含まれる基Ｒ⁶、及び前記一般式（３）
に含まれる基Ｒ⁹が、それぞれ下記の通りである、請求
項４に記載の水分散剤。【化４】【化５】【化６】
【請求項６】前記アクリル樹脂形成性単量体由来の繰り
返し単位がアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステ
ル類、フマル酸ジアルキルエステル類、スチレン、スチ
レン誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
ビニルアセテートからなる群から選ばれた少なくとも１
種に由来する繰り返し単位である、請求項４または５に
記載の水分散剤。
【請求項７】下記の一般式（６）で示される単量体２〜
５０重量％と、下記の一般式（７）で示される単量体３
０〜７０重量％と、下記の一般式（８）で示される単量
体３０重量％以下と、前記一般式（６）、（７）及び
（８）で示される単量体以外のアクリル樹脂形成性単量
体５０重量％以下とをラジカル重合して合成された、数
平均分子量が２，０００〜２００，０００のアクリル系
樹脂からなる水分散剤。【化７】【化８】【化９】
【請求項８】前記一般式（６）に含まれる基Ｒ²¹、前記
一般式（７）に含まれる基Ｒ²⁴、及び前記一般式（８）
に含まれる基Ｒ²⁷が、それぞれ下記の通りである、請求
項７に記載の水分散剤。【化１０】【化１１】【化１２】
【請求項９】前記アクリル樹脂形成性単量体がアクリル
酸エステル類、メタクリル酸エステル類、フマル酸ジア
ルキルエステル類、スチレン、スチレン誘導体、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルアセテートか
らなる群から選ばれた少なくとも１種の単量体である、
請求項７または８に記載の水分散剤。
【請求項１０】分散媒としての水と、疎水性材料と、酸性硫酸エステル基、酸性硫酸エステルの中和塩、酸性
リン酸エステル基及び酸性リン酸エステルの中和塩から
なる群から選ばれた親水基を含む親水性分岐鎖と、不飽
和結合を有する炭素鎖を含む疎水性分岐鎖とを含むアク
リル系樹脂からなる水分散剤と、を含む水分散体。
【請求項１１】前記水分散剤は、下記の一般式（１）で
示される繰り返し単位２〜５０重量％と、下記の一般式
（２）で示される繰り返し単位３０〜７０重量％と、下
記の一般式（３）で示される繰り返し単位３０重量％以
下と、前記一般式（１）、（２）及び（３）で示される
繰り返し単位以外のアクリル樹脂形成性単量体由来の繰
り返し単位５０重量％以下とを含み、数平均分子量が
２，０００〜２００，０００のアクリル系樹脂からな
る、請求項１０に記載の水分散体。【化１３】【化１４】【化１５】
【請求項１２】前記一般式（１）に含まれる基Ｒ³、前
記一般式（２）に含まれる基Ｒ⁶、及び前記一般式
（３）に含まれる基Ｒ⁹が、それぞれ下記の通りであ
る、請求項１１に記載の水分散体。【化１６】【化１７】【化１８】
【請求項１３】前記アクリル樹脂形成性単量体由来の繰
り返し単位がアクリル酸エステル類、メタクリル酸エス
テル類、フマル酸ジアルキルエステル類、スチレン、ス
チレン誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、ビニルアセテートからなる群から選ばれた少なくと
も１種に由来する繰り返し単位である、請求項１１また
は１２に記載の水分散体。
【請求項１４】前記疎水性材料がアルキド樹脂、エポキ
シエステル類及び油変性ポリウレタン樹脂からなる群か
ら選ばれた疎水性樹脂である、請求項１０、１１、１２
または１３に記載の水分散体。
【請求項１５】前記疎水性樹脂（Ａ）と前記水分散剤
（Ｂ）との重量比Ａ：Ｂが２：８〜８：２である、請求
項１４に記載の水分散体。