JPH0764894B2 - 射出成形用ポリプロピレン - Google Patents
射出成形用ポリプロピレンInfo
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- JPH0764894B2 JPH0764894B2 JP11570086A JP11570086A JPH0764894B2 JP H0764894 B2 JPH0764894 B2 JP H0764894B2 JP 11570086 A JP11570086 A JP 11570086A JP 11570086 A JP11570086 A JP 11570086A JP H0764894 B2 JPH0764894 B2 JP H0764894B2
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- mfi
- propylene
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐衝撃性に優れ、剛性、耐熱性、透明性のバ
ランスが良好な射出成形物を成形性よく得ることができ
る射出成形用ポリプロピレンに関する。
ランスが良好な射出成形物を成形性よく得ることができ
る射出成形用ポリプロピレンに関する。
［従来の技術］ ポリプロピレンの成形性や成形物の物性を改善するため
の方法が、既に種々知られている。
の方法が、既に種々知られている。
例えば、ポリプロピレンを減成（デグラディエィショ
ン）して、その分子量を低下させ、溶融流れ性を改善す
る方法がある。また、プロピレンに少量のエチレンある
いはα−オレフィンをランダム共重合させたランダム共
重合体を使用して、成形物の耐衝撃性を改善する方法が
ある。さらに、プロピレンとエチレンとのブロック共重
合体を用いて、成形品の剛性、耐熱性の向上を計る方法
も知られている。
ン）して、その分子量を低下させ、溶融流れ性を改善す
る方法がある。また、プロピレンに少量のエチレンある
いはα−オレフィンをランダム共重合させたランダム共
重合体を使用して、成形物の耐衝撃性を改善する方法が
ある。さらに、プロピレンとエチレンとのブロック共重
合体を用いて、成形品の剛性、耐熱性の向上を計る方法
も知られている。
［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、上記の諸方法にはいまだいくつかの問題
点があり、その解決が望まれている。
点があり、その解決が望まれている。
ポリプロピレンを単に減成したものでは、流動性は改良
されるものの成形品の耐衝撃性に劣る。また、上記ラン
ダム共重合体では成形品の耐衝撃性は改善されるが、耐
熱性、剛性が劣る。さらに、上記ブロック共重合体で
は、成形品の耐衝撃性、耐熱性はよくなるが、剛性が劣
り、特に透明性が低下するという欠点がある。
されるものの成形品の耐衝撃性に劣る。また、上記ラン
ダム共重合体では成形品の耐衝撃性は改善されるが、耐
熱性、剛性が劣る。さらに、上記ブロック共重合体で
は、成形品の耐衝撃性、耐熱性はよくなるが、剛性が劣
り、特に透明性が低下するという欠点がある。
このように、従来の改質手段では耐衝撃性、剛性、耐熱
性、透明性、成形性などをバランスよく同時に改善する
ことは不可能であった。
性、透明性、成形性などをバランスよく同時に改善する
ことは不可能であった。
［問題点を解決するための手段］ そこで本発明にあっては、メルトフローインデックス
（MFI）が10以上で、ゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィ（GPC）で測定した重量平均分子量（Mw）と数平
均分子量（Mn）の比（Mw/Mn）が４以下であり、アイソ
タクチックトリアド分率（mm）が93〜96.5％で、融点が
155〜160℃であり、温度190℃において、周波数ω０＝1
00（rad/sec）及びω１＝102（rad/sec）における複素
粘性率 ｜η＊｜（ω０）、｜η＊｜（ω１）の比 ｜η＊｜（ω０）/|η＊｜（ω１）（但しη＊＝η′−
ｉη″）が５以下であり、コモノマー含量が、0.5重量
％以下であるポリプロピレンを射出成形用として用いる
ことにより、上記問題点を解決するようにした。
（MFI）が10以上で、ゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィ（GPC）で測定した重量平均分子量（Mw）と数平
均分子量（Mn）の比（Mw/Mn）が４以下であり、アイソ
タクチックトリアド分率（mm）が93〜96.5％で、融点が
155〜160℃であり、温度190℃において、周波数ω０＝1
00（rad/sec）及びω１＝102（rad/sec）における複素
粘性率 ｜η＊｜（ω０）、｜η＊｜（ω１）の比 ｜η＊｜（ω０）/|η＊｜（ω１）（但しη＊＝η′−
ｉη″）が５以下であり、コモノマー含量が、0.5重量
％以下であるポリプロピレンを射出成形用として用いる
ことにより、上記問題点を解決するようにした。
本発明におけるポリプロピレンとは、プロピレン単独重
合体およびプロピレンと少量のエチレンまたはα−オレ
フィンとの共重合体を包含する。コモノマーとしてのα
−オレフィンとしては、炭素数６ないし12のものが用い
られ、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、３−
メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテンなど
が主に選ばれる。上記共重合体中でのコモノマーの存在
比は、0.5重量％以下とされる。0.5重量％を越えると成
型品の剛性が劣り不都合である。
合体およびプロピレンと少量のエチレンまたはα−オレ
フィンとの共重合体を包含する。コモノマーとしてのα
−オレフィンとしては、炭素数６ないし12のものが用い
られ、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、３−
メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテンなど
が主に選ばれる。上記共重合体中でのコモノマーの存在
比は、0.5重量％以下とされる。0.5重量％を越えると成
型品の剛性が劣り不都合である。
本発明において、メルトフローインデックス（MFI）は2
30℃、2.16kgの荷重でASTM D1238−62Tの方法に準じて
測定されたものである。MFIが10未満であると、流動性
に欠け、高速成形ができなくなる。
30℃、2.16kgの荷重でASTM D1238−62Tの方法に準じて
測定されたものである。MFIが10未満であると、流動性
に欠け、高速成形ができなくなる。
本発明において、GPCはｏ−ジクロルベンゼンを媒体と
して140℃で測定される。GPCの較正はユニバーサルキャ
リブレーションにて較正した。
して140℃で測定される。GPCの較正はユニバーサルキャ
リブレーションにて較正した。
重量平均分子量（Mw）と数平均分子量（Mn）との比、Mw
/Mnが４を越えると同一MFIで比較した場合低温成形性に
劣り、また成形物の耐衝撃性が悪化する。望ましくはMw
/Mnが3.5以下、さらに望ましくは３以下が良い。
/Mnが４を越えると同一MFIで比較した場合低温成形性に
劣り、また成形物の耐衝撃性が悪化する。望ましくはMw
/Mnが3.5以下、さらに望ましくは３以下が良い。
本発明におけるアイソタクチックトリアド分率mm（％）
とは、A.ZambelliらによってMacromolecules６ 925（1
973）に発表されている方法、すなわち、13C−NMRを使
用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のトリアド分
率でのアイソタクチック分率を百分率で言いあらわした
ものである。言い換えると、この分率は、プロピレンモ
ノマー単位が３個連続してアイソタクチック結合したプ
ロピレンモノマー単位の分率を意味する。NMRのピーク
の帰属決定法は、Macromolecules８ 687（1975）に基
づいた。NMR測定は、FT−NMRの300MHZの装置を用い、積
算を30、000回行なった。
とは、A.ZambelliらによってMacromolecules６ 925（1
973）に発表されている方法、すなわち、13C−NMRを使
用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のトリアド分
率でのアイソタクチック分率を百分率で言いあらわした
ものである。言い換えると、この分率は、プロピレンモ
ノマー単位が３個連続してアイソタクチック結合したプ
ロピレンモノマー単位の分率を意味する。NMRのピーク
の帰属決定法は、Macromolecules８ 687（1975）に基
づいた。NMR測定は、FT−NMRの300MHZの装置を用い、積
算を30、000回行なった。
アイソタクチックトリアド分率が93.0％未満であると、
耐衝撃性は改良されるものの剛性の悪化が著しい。逆に
96.5％を越えると剛性は改良されるものの耐衝撃性に劣
る。アイソタクチックトリアド分率93〜96.5％の範囲、
望ましくは94.0〜96.0％のものが耐衝撃性および剛性の
バランスがとれて好ましい。
耐衝撃性は改良されるものの剛性の悪化が著しい。逆に
96.5％を越えると剛性は改良されるものの耐衝撃性に劣
る。アイソタクチックトリアド分率93〜96.5％の範囲、
望ましくは94.0〜96.0％のものが耐衝撃性および剛性の
バランスがとれて好ましい。
本発明における融点とは示差走査熱量計（DSC、パーキ
ンエルマー社製DSC−２型）にて、昇温速度20℃/minで
測定した値である。更に詳しく述べれば、まず、試料約
5mgを230℃で５分保った後、降温速度20℃/minで50℃ま
で降温し、50℃で５分保った後20℃/minで昇温した時に
あらわれる吸熱ピークの温度である。融点が160℃を越
えると耐衝撃性に欠け155℃未満のものは剛性が悪化す
る。前述のアイソタクチックトリアド分率が特定の範囲
であることを考え合わせると、本発明のポリプロピレン
は立体規則性分布が適当な範囲にあることを示してい
る。
ンエルマー社製DSC−２型）にて、昇温速度20℃/minで
測定した値である。更に詳しく述べれば、まず、試料約
5mgを230℃で５分保った後、降温速度20℃/minで50℃ま
で降温し、50℃で５分保った後20℃/minで昇温した時に
あらわれる吸熱ピークの温度である。融点が160℃を越
えると耐衝撃性に欠け155℃未満のものは剛性が悪化す
る。前述のアイソタクチックトリアド分率が特定の範囲
であることを考え合わせると、本発明のポリプロピレン
は立体規則性分布が適当な範囲にあることを示してい
る。
本発明における複素粘性率の比、｜η＊｜（ω０）/|η
＊｜（ω１）（ω０＝100rad/sec、ω１＝102rad/sec）
とは、レオメトリクス社製メカニカルスペクトロメータ
ーにおいて、コーンプレート（25mmφ）を用い温度190
℃にて、周波数分散測定を行なった時のω０における複
素粘性率の｜η＊｜（ω０）とω１における｜η＊｜
（ω１）の比である。｜η＊｜（ω０）/|η＊｜
（ω１）が５より大きいと、成形物の耐衝撃製が劣り好
ましくない。
＊｜（ω１）（ω０＝100rad/sec、ω１＝102rad/sec）
とは、レオメトリクス社製メカニカルスペクトロメータ
ーにおいて、コーンプレート（25mmφ）を用い温度190
℃にて、周波数分散測定を行なった時のω０における複
素粘性率の｜η＊｜（ω０）とω１における｜η＊｜
（ω１）の比である。｜η＊｜（ω０）/|η＊｜
（ω１）が５より大きいと、成形物の耐衝撃製が劣り好
ましくない。
本発明のポリプロピレンの製造法については特に制限は
ないが、具体的には公知の立体規則性融媒（三塩化チタ
ン触媒または塩化マグネシウムなどの担体に担持したハ
ロゲン化チタン触媒などが挙げられる。）を用いて重合
したもの、あるいは、その重合物にアタクチックポリプ
ロピレン、あるいはポリプロピレンワックス成分を３％
以下混合したものを熱減成する方法がとられる。この熱
減成方法としては、上記重合物あるいはブレンド物を有
機過酸化物と混練する方法が実用的である。
ないが、具体的には公知の立体規則性融媒（三塩化チタ
ン触媒または塩化マグネシウムなどの担体に担持したハ
ロゲン化チタン触媒などが挙げられる。）を用いて重合
したもの、あるいは、その重合物にアタクチックポリプ
ロピレン、あるいはポリプロピレンワックス成分を３％
以下混合したものを熱減成する方法がとられる。この熱
減成方法としては、上記重合物あるいはブレンド物を有
機過酸化物と混練する方法が実用的である。
上記有機過酸化物としては、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド等の
ケトンパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ア
セチルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド、ジ
イソプロピルベンゼンパーオキサイド等のパイドロパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、1.3ビス−（ｔ
−ブチルパーオキシイソピロピル）ベンゼン等のジアル
キルパーオキサイド、1.1−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
−シクロヘキサン、その他のパーオキシケタール、ｔ−
ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート等のアルキルパーエステル、ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、その他のパーカーボ
ネート等が挙げられる。
キサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド等の
ケトンパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ア
セチルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド、ジ
イソプロピルベンゼンパーオキサイド等のパイドロパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、1.3ビス−（ｔ
−ブチルパーオキシイソピロピル）ベンゼン等のジアル
キルパーオキサイド、1.1−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
−シクロヘキサン、その他のパーオキシケタール、ｔ−
ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート等のアルキルパーエステル、ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、その他のパーカーボ
ネート等が挙げられる。
前記方法におけるポリプロピレンと、有機過酸化物との
混合は、加熱混練する前に有機過酸化物が存在していれ
ばその方法は特に制限しないが、混練温度は170〜300
℃、特に、180〜260℃が好ましい。混練に際しては、最
初のMFI0に対し、熱減成後のMFI1がMFI1/MFI0≧10、望
ましくはMFI1/MFI0≧50更に望ましくはMFI1/MFI0≧100
になるように熱減成するのが望ましい。また、熱減成後
のMFI1は10以上であることが必要であり、さらに好まし
くは50以上100以下であることが望ましい。従って、熱
減成前のポリプロピレンのMFI0はできるだけ低いことが
要求され、望ましくはMFI0＜１であること。更に望まし
くはMFI0＜0.5であるのが良い。混練に際しては有機系
の結晶核剤を用いても良い。
混合は、加熱混練する前に有機過酸化物が存在していれ
ばその方法は特に制限しないが、混練温度は170〜300
℃、特に、180〜260℃が好ましい。混練に際しては、最
初のMFI0に対し、熱減成後のMFI1がMFI1/MFI0≧10、望
ましくはMFI1/MFI0≧50更に望ましくはMFI1/MFI0≧100
になるように熱減成するのが望ましい。また、熱減成後
のMFI1は10以上であることが必要であり、さらに好まし
くは50以上100以下であることが望ましい。従って、熱
減成前のポリプロピレンのMFI0はできるだけ低いことが
要求され、望ましくはMFI0＜１であること。更に望まし
くはMFI0＜0.5であるのが良い。混練に際しては有機系
の結晶核剤を用いても良い。
ところで、熱減成前のポリプロピレンは重合触媒の種類
によって同一の重合条件で重合を行なっても、立体規則
性や分子量分布が異なりまた融点も異なってくるため、
同一の条件で熱減成を行なっても得られるポリプロピレ
ンは異なってくる。従って、熱減成をその条件を変更し
て行ない、Mw/Mn、立体規則性、融点、｜η＊｜
（ω０）/|η＊｜（ω１）の変化を測定して相関完成を
求め、これらの関係をもとに前述の重合触媒、重合条件
を決定することが可能である。一般的には、比較的Mw/M
nが大きく、MFIの低い、またアイソタクチックトリアド
分率が比較的高い（97％以上、好ましくは98.0％以上）
ポリプロピレンを重合すると好適なポリプロピレンを与
える熱減成条件が広く選択可能となる。
によって同一の重合条件で重合を行なっても、立体規則
性や分子量分布が異なりまた融点も異なってくるため、
同一の条件で熱減成を行なっても得られるポリプロピレ
ンは異なってくる。従って、熱減成をその条件を変更し
て行ない、Mw/Mn、立体規則性、融点、｜η＊｜
（ω０）/|η＊｜（ω１）の変化を測定して相関完成を
求め、これらの関係をもとに前述の重合触媒、重合条件
を決定することが可能である。一般的には、比較的Mw/M
nが大きく、MFIの低い、またアイソタクチックトリアド
分率が比較的高い（97％以上、好ましくは98.0％以上）
ポリプロピレンを重合すると好適なポリプロピレンを与
える熱減成条件が広く選択可能となる。
本発明のポリプロピレンは、特に射出成形用として好適
である。射出成形の条件としては、特に限定されるもの
ではなく、通常のポリプロピレンの射出成形条件をその
まま適用することができる。本発明のポリプロピレンか
ら成形された射出成形品は、射出成形品の表面付近に樹
脂の流れ方向に配向したいわゆるＣ軸配向層が存在しな
いと云う特徴を有している。このＣ軸配向層の有無は、
次のようにして測定できる。
である。射出成形の条件としては、特に限定されるもの
ではなく、通常のポリプロピレンの射出成形条件をその
まま適用することができる。本発明のポリプロピレンか
ら成形された射出成形品は、射出成形品の表面付近に樹
脂の流れ方向に配向したいわゆるＣ軸配向層が存在しな
いと云う特徴を有している。このＣ軸配向層の有無は、
次のようにして測定できる。
すなわち、射出成形品の断面をミクロトームで切り、薄
切片を作る。これを直交ニコル下で顕微鏡観察し、表面
から全体の厚みの半分までを観察する。この時、通常は
金型接触面から成長したと思われる球晶（いわゆるトラ
ンス・クリスタル）及び内部から続いている球晶の連続
層がぶつかるところがある。この境界に流れ方向に配向
した層が見え、Ｃ軸配向層の有無を調べることができ
る。また、Ｃ軸配向層は次の様にして定量出来る。流れ
方向を子午線方向にとり、Ｘ線回折測定を行なう。（11
0）面に基づく回折線に基づくパターンがデバイリング
において赤道方面にもかたよって出て来るか否かにより
Ｃ軸配向層の有無がわかる。これは記録法（計数法）に
より確認される。
切片を作る。これを直交ニコル下で顕微鏡観察し、表面
から全体の厚みの半分までを観察する。この時、通常は
金型接触面から成長したと思われる球晶（いわゆるトラ
ンス・クリスタル）及び内部から続いている球晶の連続
層がぶつかるところがある。この境界に流れ方向に配向
した層が見え、Ｃ軸配向層の有無を調べることができ
る。また、Ｃ軸配向層は次の様にして定量出来る。流れ
方向を子午線方向にとり、Ｘ線回折測定を行なう。（11
0）面に基づく回折線に基づくパターンがデバイリング
において赤道方面にもかたよって出て来るか否かにより
Ｃ軸配向層の有無がわかる。これは記録法（計数法）に
より確認される。
本発明のポリプロピレンからなる射出成形用物は、この
ようなＣ軸配向層が検出されない。Ｃ軸配向層の存在す
る射出成形物は、衝撃を与えた時に流れ方向に破断面を
形成し易い。Ｃ軸配向層の存在しないものは衝撃に対し
著しく強い。なお、Ｃ軸配向層が生ずる恐れのあるとき
は、射出成形時、樹脂温度を高くするか、金型温度を比
較的高くすればよい。
ようなＣ軸配向層が検出されない。Ｃ軸配向層の存在す
る射出成形物は、衝撃を与えた時に流れ方向に破断面を
形成し易い。Ｃ軸配向層の存在しないものは衝撃に対し
著しく強い。なお、Ｃ軸配向層が生ずる恐れのあるとき
は、射出成形時、樹脂温度を高くするか、金型温度を比
較的高くすればよい。
［作用］ 本発明のポリプロピレンから得られた成形物は、耐衝撃
性、剛性、耐熱性、透明性のバランスの優れたものとな
る。特に、最大の特徴は耐衝撃性を従来のものより大幅
に改良し得たことである。これらをポリプロピレンの構
造に特徴ずけて言うならば、MFI、Mw/Mn、｜η＊｜（ω
０）/|η＊｜（ω１）等で規定される適当な分子量分布
と、アイソタクチックトリアド分率、融点等で規定され
る適当な立体規則性分布を合わせ持っ特異なポリプロピ
レンを用いたことによると考えられる。
性、剛性、耐熱性、透明性のバランスの優れたものとな
る。特に、最大の特徴は耐衝撃性を従来のものより大幅
に改良し得たことである。これらをポリプロピレンの構
造に特徴ずけて言うならば、MFI、Mw/Mn、｜η＊｜（ω
０）/|η＊｜（ω１）等で規定される適当な分子量分布
と、アイソタクチックトリアド分率、融点等で規定され
る適当な立体規則性分布を合わせ持っ特異なポリプロピ
レンを用いたことによると考えられる。
［実施例］ 以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
実施例１ 固体触媒の調製 窒素雰囲気下、無水塩化マグネシウム47.6g（500mmo
l）、デカン250mlおよび２−エチルヘキシルアルコール
234ml（1.5mol）を130℃で２時間加熱反応を行い均一溶
液とした後、この溶液中に無水フタル酸11.1g（75mmo
l）を添加し、130℃にてさらに１時間撹拌混合を行い、
無水フタル酸を該均一溶液に溶解させた。得られた均一
溶液を、室温に冷却した後、−20℃に保持された四塩化
チタン2.0l（18mol）中に１時間にわたって全量滴下し
た。滴下終了後、混合溶液の温度を４時間にかけて110
℃に昇温し、110℃に到達したところで、これにフタル
酸ジイソブチル26.8ml（125mmol）を添加し、２時間110
℃で撹拌反応させた。反応終了後、熱時濾過にて反応物
である固体部分を採取し、その後、この反応物に四塩化
チタン2.0l（18mol）を懸濁させた後、110℃で２時間反
応させた。反応終了後、再度、熱時濾過にて固体部分を
採取し、これらを110℃のデカン2.0lで７回、室温のヘ
キサン2.0lで３回洗浄して固体触媒成分を得た。
l）、デカン250mlおよび２−エチルヘキシルアルコール
234ml（1.5mol）を130℃で２時間加熱反応を行い均一溶
液とした後、この溶液中に無水フタル酸11.1g（75mmo
l）を添加し、130℃にてさらに１時間撹拌混合を行い、
無水フタル酸を該均一溶液に溶解させた。得られた均一
溶液を、室温に冷却した後、−20℃に保持された四塩化
チタン2.0l（18mol）中に１時間にわたって全量滴下し
た。滴下終了後、混合溶液の温度を４時間にかけて110
℃に昇温し、110℃に到達したところで、これにフタル
酸ジイソブチル26.8ml（125mmol）を添加し、２時間110
℃で撹拌反応させた。反応終了後、熱時濾過にて反応物
である固体部分を採取し、その後、この反応物に四塩化
チタン2.0l（18mol）を懸濁させた後、110℃で２時間反
応させた。反応終了後、再度、熱時濾過にて固体部分を
採取し、これらを110℃のデカン2.0lで７回、室温のヘ
キサン2.0lで３回洗浄して固体触媒成分を得た。
予備重合 窒素雰囲気下、内容量3lのオートクレーブ中に、ｎ−ヘ
プタン500ml、トリエチルアルミニウム6.0g（0.053mo
l）、ジフェニルジメトキシシラン4.15g（0.017mmol）
および、上記実施例１ので得られた固体触媒成分10g
を投入し、０〜５℃の温度範囲で５分間撹拌した。次
に、固体触媒成分1gあたり10gのプロピレンが重合する
ように、プロピレンをオートクレーブ中に供給し、０〜
５℃の温度範囲で１時間予備重合した。得られた予備重
合触媒は、ｎ−ヘプタン500mlで３回洗浄を行い、以下
のプロピレンの重合体の製造に使用した。
プタン500ml、トリエチルアルミニウム6.0g（0.053mo
l）、ジフェニルジメトキシシラン4.15g（0.017mmol）
および、上記実施例１ので得られた固体触媒成分10g
を投入し、０〜５℃の温度範囲で５分間撹拌した。次
に、固体触媒成分1gあたり10gのプロピレンが重合する
ように、プロピレンをオートクレーブ中に供給し、０〜
５℃の温度範囲で１時間予備重合した。得られた予備重
合触媒は、ｎ−ヘプタン500mlで３回洗浄を行い、以下
のプロピレンの重合体の製造に使用した。
プロピレンの重合 窒素雰囲気下、内容積60lの撹拌機付きオートクレーブ
に上記の方法で調製された固体触媒成分2.0g、トリエチ
ルアルミニウム11.4g（100mmol）、ジフェニルジメトキ
シシラン7.32g（30mmol）を入れ、次いでプロピレン18k
g、プロピレンに対して、200molppmになるように水素を
装入し、70℃まで昇温させ１時間の重合を行った。１時
間後、未反応のプロピレンを除去し重合を終結させた。
その結果、4.53kgの重合体が得られた。重合体のMFI
は、0.5g/10分、mmトリアド分率は98.1％、Mw/Mnは6.5
であった。
に上記の方法で調製された固体触媒成分2.0g、トリエチ
ルアルミニウム11.4g（100mmol）、ジフェニルジメトキ
シシラン7.32g（30mmol）を入れ、次いでプロピレン18k
g、プロピレンに対して、200molppmになるように水素を
装入し、70℃まで昇温させ１時間の重合を行った。１時
間後、未反応のプロピレンを除去し重合を終結させた。
その結果、4.53kgの重合体が得られた。重合体のMFI
は、0.5g/10分、mmトリアド分率は98.1％、Mw/Mnは6.5
であった。
熱減成 上記の方法で得られた重合体4.5kgに対して、1,3−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン
（商品名パーカドックス14（化薬ヌーリー（株））を0.
04重量％、酸化防止剤として、BHTを0.08重量％、イル
ガノックス1010を0.05重量％、触媒失活剤として、カル
シウムステアレート0.1重量％を混合し、次いで、シリ
ンダー径40mmφの押出機（東芝機械（株）製）で230℃
で押し出し、ペレットを得た。得られた樹脂のMFIは10.
4g/10分、アイソタクチックトリアド分率は95.5％、Mw/
Mnは2.8、｜η＊｜（ω０）/|η＊｜（ω１）は4.8、融
点は157℃であった。
−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン
（商品名パーカドックス14（化薬ヌーリー（株））を0.
04重量％、酸化防止剤として、BHTを0.08重量％、イル
ガノックス1010を0.05重量％、触媒失活剤として、カル
シウムステアレート0.1重量％を混合し、次いで、シリ
ンダー径40mmφの押出機（東芝機械（株）製）で230℃
で押し出し、ペレットを得た。得られた樹脂のMFIは10.
4g/10分、アイソタクチックトリアド分率は95.5％、Mw/
Mnは2.8、｜η＊｜（ω０）/|η＊｜（ω１）は4.8、融
点は157℃であった。
射出成形 上記の方法で熱減成された樹脂3kgを、射出成形機（日
精樹脂工業（株）製TS200DX）により成形温度230℃、射
出圧力500kg/cm2、金型温度45℃にて、150mm×120mm×2
mmの大きさの平板に成形した。
精樹脂工業（株）製TS200DX）により成形温度230℃、射
出圧力500kg/cm2、金型温度45℃にて、150mm×120mm×2
mmの大きさの平板に成形した。
この方法で得られた平板は透明であり、Ｃ軸配向層が認
められなかった。曲げ弾性率は14000kg/cm2、デュポン
衝撃強さは110kg・cmであり、良好な機械的強度を示し
た。
められなかった。曲げ弾性率は14000kg/cm2、デュポン
衝撃強さは110kg・cmであり、良好な機械的強度を示し
た。
実施例２ プロピレンの重合 窒素雰囲気下、内容積60lの撹拌機付きオートクレーブ
に、東洋ストゥファー（株）製のAA型三塩化チタン6.2
g、ジエチルアルミニウムクロライド23.5g（195mmol）
を入れ、次いでプロピレン18kg、プロピレンに対して45
0mmolppmになるように水素を装入し、70℃まで昇温さ
せ、１時間の重合を行った。１時間後、未反応のプロピ
レンを除去し重合を終結させた。その結果、4.11kgの重
合体が得られた。重合体のMFIは0.6g/10分、mmトリアド
分率は97.2％、Mw/Mnは6.7であった。
に、東洋ストゥファー（株）製のAA型三塩化チタン6.2
g、ジエチルアルミニウムクロライド23.5g（195mmol）
を入れ、次いでプロピレン18kg、プロピレンに対して45
0mmolppmになるように水素を装入し、70℃まで昇温さ
せ、１時間の重合を行った。１時間後、未反応のプロピ
レンを除去し重合を終結させた。その結果、4.11kgの重
合体が得られた。重合体のMFIは0.6g/10分、mmトリアド
分率は97.2％、Mw/Mnは6.7であった。
上記の方法で得られた重合体4.0kgに対して、1,3−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン
（商品名パーカドックス14（化薬ヌーリー（株））を0.
07重量％を混合し、その他は実施例１と同様な方法でペ
レットを得た。得られた樹脂のMFIは28.0g/10分、アイ
ソタクチックトリアド分率は95.5％、Mw/Mnは2.7、｜η
＊｜（ω０）/|η＊｜（ω１）は4.8、融点は157℃であ
った。
−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン
（商品名パーカドックス14（化薬ヌーリー（株））を0.
07重量％を混合し、その他は実施例１と同様な方法でペ
レットを得た。得られた樹脂のMFIは28.0g/10分、アイ
ソタクチックトリアド分率は95.5％、Mw/Mnは2.7、｜η
＊｜（ω０）/|η＊｜（ω１）は4.8、融点は157℃であ
った。
上記の方法で熱減成された樹脂3kgを実施例１と同様に
平板に成形した。
平板に成形した。
この方法で得られた平板は透明であり、Ｃ軸配向層が認
められなかった。曲げ弾性率は14500kg/cm2、デュポン
衝撃強さは100kg・cmであり、良好な機械的強度を示し
た。
められなかった。曲げ弾性率は14500kg/cm2、デュポン
衝撃強さは100kg・cmであり、良好な機械的強度を示し
た。
実施例３ プロピレン重合時に、エチレンをプロピレンに対して1.
2重量％になるように供給し続けたほかは、すべて実施
例１と同様な方法、条件で、プロピレン重合を行った。
その結果、5.57kgの重合体が得られた。重合体のMFIは
0.4g/10分、mmトリアド分率は97.0％であった。なお、
生成した重合体中には、エチレン含有量は0.3重量％、M
w/Mnは6.2であった。
2重量％になるように供給し続けたほかは、すべて実施
例１と同様な方法、条件で、プロピレン重合を行った。
その結果、5.57kgの重合体が得られた。重合体のMFIは
0.4g/10分、mmトリアド分率は97.0％であった。なお、
生成した重合体中には、エチレン含有量は0.3重量％、M
w/Mnは6.2であった。
上記の方法で得られた重合体5.0kgに対して、1,3−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン
（商品名パーカドックス14（化薬ヌーリー（株））を0.
2重量％混合し、その他は、実施例１と同様な方法でペ
レットを得た。得られた樹脂のMFIは59.0g/10分、アイ
ソタクチックトリアド分率は95.0％、Mw/Mnは2.7、｜η
＊｜（ω０）/|η＊｜（ω１）は4.7、融点は156℃であ
った。
−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン
（商品名パーカドックス14（化薬ヌーリー（株））を0.
2重量％混合し、その他は、実施例１と同様な方法でペ
レットを得た。得られた樹脂のMFIは59.0g/10分、アイ
ソタクチックトリアド分率は95.0％、Mw/Mnは2.7、｜η
＊｜（ω０）/|η＊｜（ω１）は4.7、融点は156℃であ
った。
上記の方法で熱減成された樹脂3kgを実施例１と同様に
平板に成形した。
平板に成形した。
この方法で得られた平板は透明であり、Ｃ軸配向層が認
められなかった。曲げ弾性率は14500kg/cm2、デュポン
衝撃強さは120kg・cmであり、良好な機械的強度を示し
た。
められなかった。曲げ弾性率は14500kg/cm2、デュポン
衝撃強さは120kg・cmであり、良好な機械的強度を示し
た。
比較例１ プロピレン重合時に、水素をプロピレンに対して10000m
olppm装入し、その他は、すべて実施例１と同様な方
法、条件で、プロピレン重合を行った。その結果、6.12
kgの重合体が得られた。重合体のMFIは、50kg/10分、mm
トリアド分率は98.2％、Mw/Mnは6.1であった。
olppm装入し、その他は、すべて実施例１と同様な方
法、条件で、プロピレン重合を行った。その結果、6.12
kgの重合体が得られた。重合体のMFIは、50kg/10分、mm
トリアド分率は98.2％、Mw/Mnは6.1であった。
上記の方法で得られた重合体5.0kgに対して、1,3−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン
（商品名パーカドックス14（化薬ヌーリー（株））を全
く用いず、その他は、実施例１と同様な方法でペレット
を得た。得られた樹脂のMFIは50g/10分、アイソタクチ
ックトリアド分率は98.0％、Mw/Mnは6.5、｜η＊｜（ω
０）/|η＊｜（ω１）は6.5、融点は157℃であった。
−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン
（商品名パーカドックス14（化薬ヌーリー（株））を全
く用いず、その他は、実施例１と同様な方法でペレット
を得た。得られた樹脂のMFIは50g/10分、アイソタクチ
ックトリアド分率は98.0％、Mw/Mnは6.5、｜η＊｜（ω
０）/|η＊｜（ω１）は6.5、融点は157℃であった。
上記の方法で熱減成された樹脂3kgを実施例１と同様に
平板に成形した。
平板に成形した。
この方法で得られた平板は透明であるが、Ｃ軸配向層が
認められた。曲げ弾性率は15500kg/cm2、デュポン衝撃
強さは15kg・cmであり、衝撃強度に劣る結果となった。
認められた。曲げ弾性率は15500kg/cm2、デュポン衝撃
強さは15kg・cmであり、衝撃強度に劣る結果となった。
比較例２ プロピレン重合時の温度を85℃、水素をプロピレンに対
して400molppm装入し、その他は、すべて実施例１と同
様な方法、条件で、プロピレン重合を行った。その結
果、5.02kgの重合体が得られた。精製した重合体は、13
5℃のキシレンに１時間溶解させた後、25℃で３時間放
置した。次いで、濾過した後、不溶部のMFIは1.0g/10
分、mmトリアド分率は99.0％、Mw/Mnは6.3であった。
して400molppm装入し、その他は、すべて実施例１と同
様な方法、条件で、プロピレン重合を行った。その結
果、5.02kgの重合体が得られた。精製した重合体は、13
5℃のキシレンに１時間溶解させた後、25℃で３時間放
置した。次いで、濾過した後、不溶部のMFIは1.0g/10
分、mmトリアド分率は99.0％、Mw/Mnは6.3であった。
上記の方法で得られた重合体4.0kgに対して、1,3−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン
（商品名パーカドックス14（化薬ヌーリー（株））を0.
07重量％混合し、その他は、実施例１と同様な方法でペ
レットを得た。得られた樹脂のMFIは42.0g/10分、アイ
ソタクチックトリアド分率は98.0％、Mw/Mnは2.7、｜η
＊｜（ω０）/|η＊｜（ω１）は4.8、融点は159℃であ
った。
−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン
（商品名パーカドックス14（化薬ヌーリー（株））を0.
07重量％混合し、その他は、実施例１と同様な方法でペ
レットを得た。得られた樹脂のMFIは42.0g/10分、アイ
ソタクチックトリアド分率は98.0％、Mw/Mnは2.7、｜η
＊｜（ω０）/|η＊｜（ω１）は4.8、融点は159℃であ
った。
上記の方法で熱減成された樹脂3kgを実施例１と同様に
平板に成形した。
平板に成形した。
この方法で得られた平板は透明であり、Ｃ軸配向層が認
められなかった。曲げ弾性率は15000kg/cm2、デュポン
衝撃強さは40kg・cmであり、衝撃強度に劣る結果となっ
た。
められなかった。曲げ弾性率は15000kg/cm2、デュポン
衝撃強さは40kg・cmであり、衝撃強度に劣る結果となっ
た。
比較例３ プロピレン重合時に、エチレンをプロピレンに対して8.
6重量％になるように供給し続けたこと、水素をプロピ
レンに対して11000molppm装入し、その他は、すべて実
施例１と同様な方法、条件で、プロピレン重合を行っ
た。その結果、6.12kgの重合体が得られた。重合体のMF
Iは、50g/10分、mmトリアド分率は95.1％であった。な
お、生成した重合体中では、エチレン含有量は2.0重量
％であり、Mw/Mnは6.0であった。
6重量％になるように供給し続けたこと、水素をプロピ
レンに対して11000molppm装入し、その他は、すべて実
施例１と同様な方法、条件で、プロピレン重合を行っ
た。その結果、6.12kgの重合体が得られた。重合体のMF
Iは、50g/10分、mmトリアド分率は95.1％であった。な
お、生成した重合体中では、エチレン含有量は2.0重量
％であり、Mw/Mnは6.0であった。
上記の方法で得られた重合体5.0kgに対して、1,3−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン
（商品名パーカドックス14（化薬ヌーリー（株））を全
く用いず、その他は、実施例１と同様な方法でペレット
を得た。得られた樹脂のMFIは50.0g/10分、アイソタク
チックトリアド分率は94.5％、Mw/Mnは6.5、｜η＊｜
（ω０）/|η＊｜（ω１）は7.0、融点は149℃であっ
た。
−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン
（商品名パーカドックス14（化薬ヌーリー（株））を全
く用いず、その他は、実施例１と同様な方法でペレット
を得た。得られた樹脂のMFIは50.0g/10分、アイソタク
チックトリアド分率は94.5％、Mw/Mnは6.5、｜η＊｜
（ω０）/|η＊｜（ω１）は7.0、融点は149℃であっ
た。
上記の方法で熱減成された樹脂3kgを実施例１と同様に
平板に成形した。
平板に成形した。
この方法で得られた平板は透明であるが、Ｃ軸配向層が
認められた。曲げ弾性率は12000kg/cm2、デュポン衝撃
強さは15kg・cmであり、曲げ弾性率、衝撃強度、共に劣
る結果となった。
認められた。曲げ弾性率は12000kg/cm2、デュポン衝撃
強さは15kg・cmであり、曲げ弾性率、衝撃強度、共に劣
る結果となった。
比較例４ 水素をプロピレンに対して14000molppm装入し、その他
は、すべて実施例２と同様な方法、条件で、プロピレン
重合を行い、その後、プロピレンを除去し、70℃でエチ
レン／プロピレン＝40/60モル比の混合ガス2.2Nm3/時
間、水素25NL/時間の供給速度で、40分間プロピレンと
エチレンを共重合した。未反応ガスを除去して重合を終
結した。その結果、7.75kgの重合体が得られた。エチレ
ン含量は８重量％であった。MFIは49g/10分、Mw/Mnは6.
3であった。
は、すべて実施例２と同様な方法、条件で、プロピレン
重合を行い、その後、プロピレンを除去し、70℃でエチ
レン／プロピレン＝40/60モル比の混合ガス2.2Nm3/時
間、水素25NL/時間の供給速度で、40分間プロピレンと
エチレンを共重合した。未反応ガスを除去して重合を終
結した。その結果、7.75kgの重合体が得られた。エチレ
ン含量は８重量％であった。MFIは49g/10分、Mw/Mnは6.
3であった。
上記の方法で得られた重合体6.0kgに対して、1,3−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン
（商品名パーカドックス14（化薬ヌーリー（株））を全
く用いず、その他は、実施例１と同様な方法でペレット
を得た。得られた樹脂のMFIは50.0g/10分、Mw/Mnは6.
5、｜η＊｜（ω０）/|η＊｜（ω１）は7.5、融点は16
0℃であった。
−（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）−ベンゼン
（商品名パーカドックス14（化薬ヌーリー（株））を全
く用いず、その他は、実施例１と同様な方法でペレット
を得た。得られた樹脂のMFIは50.0g/10分、Mw/Mnは6.
5、｜η＊｜（ω０）/|η＊｜（ω１）は7.5、融点は16
0℃であった。
上記の方法で熱減成された樹脂3kgを実施例１と同様に
平板に成形した。
平板に成形した。
この方法で得られた平板は透明であり、またＣ軸配向層
が認められた。曲げ弾性率は13000kg/cm2、デュポン衝
撃強さは30kg・cmであり、曲げ弾性率、衝撃強度、共に
劣る結果となった。
が認められた。曲げ弾性率は13000kg/cm2、デュポン衝
撃強さは30kg・cmであり、曲げ弾性率、衝撃強度、共に
劣る結果となった。
以上、実施例１〜比較例４の結果をまとめて別表に示
す。
す。
［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の射出成形用ポリプロピレ
ンは、そのメルトフローインデックス、重量平均分子量
（Mw）と数平均分子量（Mn）との比、アイソタクチック
トリアド分率、融点、複素粘性率比を特定の範囲に限定
したものであるので、このポリプロピレンから得られた
射出成形品は、耐衝撃性が著しく高く、しかも剛性、耐
熱性、透明性をバランスよく備えたものとなる。また特
に、コモノマー含量が0.5重量％以下であるので、剛性
を維持した成形品とすることができる。よって、成形品
の薄肉化を容易に達成することができる。また、溶融流
動性にも優れ、成形性も高いものとなる。
ンは、そのメルトフローインデックス、重量平均分子量
（Mw）と数平均分子量（Mn）との比、アイソタクチック
トリアド分率、融点、複素粘性率比を特定の範囲に限定
したものであるので、このポリプロピレンから得られた
射出成形品は、耐衝撃性が著しく高く、しかも剛性、耐
熱性、透明性をバランスよく備えたものとなる。また特
に、コモノマー含量が0.5重量％以下であるので、剛性
を維持した成形品とすることができる。よって、成形品
の薄肉化を容易に達成することができる。また、溶融流
動性にも優れ、成形性も高いものとなる。
Claims (1)
- 【請求項１】メルトフローインデックス（MFI）が10以
上で、ゲルパーミェーションクロマトグラフィ（GPC）
で測定した重量平均分子量（Mw）と数平均分子量との比
（Mw/Mn）が４以下で、アイソタクチックトリアド分率
（mm）が93〜96.5％で、融点が155〜160℃で、温度190
℃において、周波数ω０＝100（rad/sec）及びω１＝10
2（rad/sec）における複素粘性率 ｜η＊｜（ω０）、｜η＊｜（ω１）の比｜η＊｜（ω
０）/|η＊｜（ω１）（但しη＊＝η′−ｉη″）が５
以下であり、コモノマー含量が、0.5重量％以下である
ことを特徴とする射出成形用ポリプロピレン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11570086A JPH0764894B2 (ja) | 1986-05-20 | 1986-05-20 | 射出成形用ポリプロピレン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11570086A JPH0764894B2 (ja) | 1986-05-20 | 1986-05-20 | 射出成形用ポリプロピレン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62273208A JPS62273208A (ja) | 1987-11-27 |
| JPH0764894B2 true JPH0764894B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
ID=14669064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11570086A Expired - Fee Related JPH0764894B2 (ja) | 1986-05-20 | 1986-05-20 | 射出成形用ポリプロピレン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0764894B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106928541A (zh) * | 2015-12-31 | 2017-07-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种聚丙烯专用料的质量检测方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020046077A (ko) * | 2000-12-12 | 2002-06-20 | 유현식 | 투명성 및 내열성이 향상된 폴리프로필렌 수지조성물 |
-
1986
- 1986-05-20 JP JP11570086A patent/JPH0764894B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106928541A (zh) * | 2015-12-31 | 2017-07-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种聚丙烯专用料的质量检测方法 |
| CN106928541B (zh) * | 2015-12-31 | 2019-10-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种聚丙烯专用料的质量检测方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62273208A (ja) | 1987-11-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |