JPH0762122B2 - 耐熱絶縁塗料組成物 - Google Patents
耐熱絶縁塗料組成物Info
- Publication number
- JPH0762122B2 JPH0762122B2 JP21053286A JP21053286A JPH0762122B2 JP H0762122 B2 JPH0762122 B2 JP H0762122B2 JP 21053286 A JP21053286 A JP 21053286A JP 21053286 A JP21053286 A JP 21053286A JP H0762122 B2 JPH0762122 B2 JP H0762122B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- coating composition
- heat resistant
- bismaleimide
- insulation coating
- Prior art date
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はビスマレイミド−トリアジン樹脂をシリコン変
性して得られる耐熱性、電気絶縁性に優れた組成物、特
にシリルイソシアネートで変性して得られる塗膜硬化性
と耐熱性、電気特性が良好な塗料組成物に関するもので
ある。
性して得られる耐熱性、電気絶縁性に優れた組成物、特
にシリルイソシアネートで変性して得られる塗膜硬化性
と耐熱性、電気特性が良好な塗料組成物に関するもので
ある。
電子機器の小型化、軽量化に伴いプリント配線板が多く
使用されている。この配線板は導体材料とベースフィル
ムから構成され、導体材料には主として電解銅箔、圧延
銅箔が銅張り積層板として使用されている。
使用されている。この配線板は導体材料とベースフィル
ムから構成され、導体材料には主として電解銅箔、圧延
銅箔が銅張り積層板として使用されている。
この銅張積層板に使用される塗装材は耐熱性、電気特
性、耐薬品性、接着性、加工性等が秀れ量産化に対応す
る為乾燥硬化性の良いものである事が要求されている。
性、耐薬品性、接着性、加工性等が秀れ量産化に対応す
る為乾燥硬化性の良いものである事が要求されている。
従来この用途にはポリエステル、エポキシ、ポリアミド
やポリイミド、シリコン等の樹脂組成物が用いられて来
たが耐熱性、電気特性や加工性等に難点があった。
やポリイミド、シリコン等の樹脂組成物が用いられて来
たが耐熱性、電気特性や加工性等に難点があった。
銅張積層板、塗装剤用の材料として、ビスマレイミド−
トリアジン樹脂が一般的に知られている。この樹脂は好
ましい物性を示してはいるがその硬化乾燥性や耐薬品性
が充分ではなく実用上の支障となっていた。
トリアジン樹脂が一般的に知られている。この樹脂は好
ましい物性を示してはいるがその硬化乾燥性や耐薬品性
が充分ではなく実用上の支障となっていた。
そこで本発明者等は銅張積層板や他の金属板をベースと
したプリント基板や他の電気材料、一般加工用の銅、ア
ルミニウム、ステンレスや他の金属材料に使用される耐
熱性、耐薬品性、電気特性等に秀れ乾燥硬化性の良いビ
スマレイミド−トリアジン樹脂系塗料の研究を行なっ
た。
したプリント基板や他の電気材料、一般加工用の銅、ア
ルミニウム、ステンレスや他の金属材料に使用される耐
熱性、耐薬品性、電気特性等に秀れ乾燥硬化性の良いビ
スマレイミド−トリアジン樹脂系塗料の研究を行なっ
た。
この結果ビスマレイミド−トリアジン樹脂を反応性シリ
コン特にSi−NCO結合を持つシリルイソシアネートで変
性した溶剤型組成物は硬化性が良く、得られた塗膜の耐
熱性、耐アルカリ性や耐有機溶剤性が秀れている事を見
出し本発明に至った。
コン特にSi−NCO結合を持つシリルイソシアネートで変
性した溶剤型組成物は硬化性が良く、得られた塗膜の耐
熱性、耐アルカリ性や耐有機溶剤性が秀れている事を見
出し本発明に至った。
即ち本発明はビスマレイミド−トリアジン構造を有する
熱硬化性樹脂とSi−NCO結合を持つシリルイソシアネー
ト化合物と活性水素を含まない有機溶剤からなる溶剤型
耐熱絶縁塗料組成物を提供せんとするものである。
熱硬化性樹脂とSi−NCO結合を持つシリルイソシアネー
ト化合物と活性水素を含まない有機溶剤からなる溶剤型
耐熱絶縁塗料組成物を提供せんとするものである。
本発明に使用される熱硬化性樹脂はビスマレイミド−ト
リアジン構造を有する樹脂であり、これは一般的にBTレ
ジンと呼ばれ、市販品として容易に入手し、使用し得
る。
リアジン構造を有する樹脂であり、これは一般的にBTレ
ジンと呼ばれ、市販品として容易に入手し、使用し得
る。
又熱硬化性樹脂を変性するのに使用される化合物は分子
中にSi−NCO結合を持った限られたシリコン化合物、シ
リコン官能型シリルイソシアネートである。シリルイソ
シアネートの中でもSi−NCO基が分子中に２個以上ある
シリルイソシアネートが望ましい。この種の化合物とし
てはSi(NCO)4やRSi(NCO)3、R2Si(NCO)2、(OCN)R2Si-O-S
iR′2(NCO)、(OCN)2RSi-O-SiR′(NCO)2、 (OCN)3Si〔O-Si(R″)2〕nO-Si(NCO)3（式中R,R′,R″は
同種または異種の有機基で活性水素を有しないもの、ｎ
は０又は整数）等が例示出来る。これらの特定されたシ
リコン化合物は工業的に市販品として入手し本発明の目
的に使用出来る。
中にSi−NCO結合を持った限られたシリコン化合物、シ
リコン官能型シリルイソシアネートである。シリルイソ
シアネートの中でもSi−NCO基が分子中に２個以上ある
シリルイソシアネートが望ましい。この種の化合物とし
てはSi(NCO)4やRSi(NCO)3、R2Si(NCO)2、(OCN)R2Si-O-S
iR′2(NCO)、(OCN)2RSi-O-SiR′(NCO)2、 (OCN)3Si〔O-Si(R″)2〕nO-Si(NCO)3（式中R,R′,R″は
同種または異種の有機基で活性水素を有しないもの、ｎ
は０又は整数）等が例示出来る。これらの特定されたシ
リコン化合物は工業的に市販品として入手し本発明の目
的に使用出来る。
更に本発明の組成物を調製するのに使用される有機溶剤
は、本発明の熱硬化性樹脂とシリルイソシアネートに対
し相溶性があり、かつ活性水素を有しない極性又は非極
性有機溶剤である。例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、セ
ロソルブアセテート、トルエン、キシレン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジメチルスルホキシド、N,Nジメチルアミド、
Ｎ−メチルピロリドンジオキサン等が挙げられる。
は、本発明の熱硬化性樹脂とシリルイソシアネートに対
し相溶性があり、かつ活性水素を有しない極性又は非極
性有機溶剤である。例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、セ
ロソルブアセテート、トルエン、キシレン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジメチルスルホキシド、N,Nジメチルアミド、
Ｎ−メチルピロリドンジオキサン等が挙げられる。
本発明の組成物に於いては熱硬化性樹脂やシリルイソシ
アネート、有機溶剤は１種ずつ使用しても良いし、必要
があれば２種以上混合して使用する事も出来る。
アネート、有機溶剤は１種ずつ使用しても良いし、必要
があれば２種以上混合して使用する事も出来る。
熱硬化樹脂とシリルイソシアネートの使用割合は目的と
期待する効果に応じて設定出来、特に限定はされない。
しかし、熱硬化性樹脂に対するシリルイソシアネートの
量が少ないと形成皮膜の耐薬品性、耐熱性の改良効果が
少なく又多すぎると皮膜の可撓性が減少し耐屈曲性が低
下する傾向がある。従って通常の用途に対してはシリル
イソシアネートを熱硬化性樹脂に対し５部/100PHRから1
00部/100PHRの範囲で調製すると使用し易い。
期待する効果に応じて設定出来、特に限定はされない。
しかし、熱硬化性樹脂に対するシリルイソシアネートの
量が少ないと形成皮膜の耐薬品性、耐熱性の改良効果が
少なく又多すぎると皮膜の可撓性が減少し耐屈曲性が低
下する傾向がある。従って通常の用途に対してはシリル
イソシアネートを熱硬化性樹脂に対し５部/100PHRから1
00部/100PHRの範囲で調製すると使用し易い。
又併用する溶剤は塗布方法や形状等により増減出来る
が、不揮発分10〜50％程度になる様に加えるのが通例で
ある。
が、不揮発分10〜50％程度になる様に加えるのが通例で
ある。
本発明の組成物は熱硬化性樹脂、シリルイソシアネート
を溶剤と共に室温で処理しても良いが、安定な組成物や
均質な硬化膜を得ようとする時は加熱反応させ、必要が
あれば過して使用する事が望ましい。
を溶剤と共に室温で処理しても良いが、安定な組成物や
均質な硬化膜を得ようとする時は加熱反応させ、必要が
あれば過して使用する事が望ましい。
溶剤として酢酸ブチル、メチルイソブチルケトン、ジエ
チレングリコールのジエチルエーテル又はジメチルエー
テル又はＮメチルピロリドンを当量づつ混合して使用し
て、BTレジン例えば三菱瓦斯化学製BT2170に対し、シリ
ルイソシアネートとして松本製薬工業（株）製オルガチ
ックスS1−310、S1−400を当量混合して30部/100PHR加
え不揮発分33％になる様に混合して沸点下１時間反応
し、過して得た液は褐色透明な組成物であり安定であ
った。
チレングリコールのジエチルエーテル又はジメチルエー
テル又はＮメチルピロリドンを当量づつ混合して使用し
て、BTレジン例えば三菱瓦斯化学製BT2170に対し、シリ
ルイソシアネートとして松本製薬工業（株）製オルガチ
ックスS1−310、S1−400を当量混合して30部/100PHR加
え不揮発分33％になる様に混合して沸点下１時間反応
し、過して得た液は褐色透明な組成物であり安定であ
った。
この組成物をサンドブラスト処理−脱脂の前処理をした
銅板にロールコート塗付し150℃で６分乾燥したところ
透明で均質な塗膜を与えた。この塗膜は耐薬品性と耐熱
性が改良されており、300℃〜−５℃の冷熱処理や20％H
2SO4や有機溶剤にも耐え、電気抵抗も1016Ωcmで良好で
あり実用的に有効であった。
銅板にロールコート塗付し150℃で６分乾燥したところ
透明で均質な塗膜を与えた。この塗膜は耐薬品性と耐熱
性が改良されており、300℃〜−５℃の冷熱処理や20％H
2SO4や有機溶剤にも耐え、電気抵抗も1016Ωcmで良好で
あり実用的に有効であった。
実施例−１ 酢酸−ｎ−ブチル50部、メチルイソブチルケトン100
部、ジエチレングリコールジエチルエーテル50部を混合
し、これに三菱瓦斯化学（株）製ビスマレイミド−トリ
アジン樹脂BT2100 100部を加えて溶解又は分散させる。
これにテトラシリルイソシアネート15部、メチルシリル
トリイソシアネート15部を加え加熱し１時間反応させた
後過して褐色透明な溶液を得た。この溶液は室温では
安定であった。
部、ジエチレングリコールジエチルエーテル50部を混合
し、これに三菱瓦斯化学（株）製ビスマレイミド−トリ
アジン樹脂BT2100 100部を加えて溶解又は分散させる。
これにテトラシリルイソシアネート15部、メチルシリル
トリイソシアネート15部を加え加熱し１時間反応させた
後過して褐色透明な溶液を得た。この溶液は室温では
安定であった。
実施例−２ 酢酸−ｎ−ブチル50部、セロソルブアセテート50部、メ
チルエチルケトン100部を混合し、三菱瓦斯化学（株）
製ビスマレイミド−トリアジン樹脂BT2170 100部を加え
溶解／分散させた。これにメチルシリルトリイソシアネ
ート100部を加えて撹拌し、加熱しつつ１時間反応し
た。反応液を過し褐色透明な溶液を得た。この溶液は
室温で安定であった。
チルエチルケトン100部を混合し、三菱瓦斯化学（株）
製ビスマレイミド−トリアジン樹脂BT2170 100部を加え
溶解／分散させた。これにメチルシリルトリイソシアネ
ート100部を加えて撹拌し、加熱しつつ１時間反応し
た。反応液を過し褐色透明な溶液を得た。この溶液は
室温で安定であった。
実施例−３ Ｎメチルピロリドン50部、酢酸エチル50部、メチルエチ
ルケトン50部、ジオキサン50部に三菱瓦斯化学（株）製
ビスマレイミド−トリアジン樹脂BT2670/2100当量混合
物100部を溶解／分散させ、これにフェニルシリルトリ
イソシアネート20部、エトキシシリルトリイソシアネー
ト20部を混合して加え１時間加熱反応して後過して透
明褐色溶液を得た。この溶液は室温で安定であった。
ルケトン50部、ジオキサン50部に三菱瓦斯化学（株）製
ビスマレイミド−トリアジン樹脂BT2670/2100当量混合
物100部を溶解／分散させ、これにフェニルシリルトリ
イソシアネート20部、エトキシシリルトリイソシアネー
ト20部を混合して加え１時間加熱反応して後過して透
明褐色溶液を得た。この溶液は室温で安定であった。
比較例１〜３ 実施例各例でシリルイソシアネートの代りにオクチル酸
亜鉛（Zn分８％、日本化学工業製）を0.3PHR加えて室温
調製し、過して淡黄色透明溶液を得た。
亜鉛（Zn分８％、日本化学工業製）を0.3PHR加えて室温
調製し、過して淡黄色透明溶液を得た。
試験例 上記実施例、比較例で与えられた組成物について次のよ
うな試験を行なった。
うな試験を行なった。
1.試料板 サンドブラスト−脱脂の前処理をした100
×50×0.5mmの銅板 市販塗料用テスト銅板（日本テストパネル
社） 2.塗 付 室温でロールコート２回塗り 3.乾 燥 15分風乾後150℃乾燥機中６分〜８分乾燥
し、硬化物を得た 試験 1.耐薬品性 20％H2SO4、10％ NaOH,水、トルエン、酢酸ブチル、メチル
エチルケトン （MEK）に所定時間室温で浸漬 2.電気特性 JIS C2103に準じて測定 3.耐熱性 大気中300℃40分、水冷水 （密着性） 10分のサイクルを８回実施した後クロス
カット試験、折曲げテスト 4.硬 度 硬化膜について鉛筆硬度 5.耐煮沸性 ４時間煮沸後外観密着性 − 銅 板 塗料用銅板 〔効果〕 上記試験例からも明らかなように本発明に係る組成物に
よるときは従来のものに比べて耐熱性、耐薬品性、電気
特性、乾燥硬化性等にすぐれた耐熱絶縁塗料を提供する
ことができるものである。
×50×0.5mmの銅板 市販塗料用テスト銅板（日本テストパネル
社） 2.塗 付 室温でロールコート２回塗り 3.乾 燥 15分風乾後150℃乾燥機中６分〜８分乾燥
し、硬化物を得た 試験 1.耐薬品性 20％H2SO4、10％ NaOH,水、トルエン、酢酸ブチル、メチル
エチルケトン （MEK）に所定時間室温で浸漬 2.電気特性 JIS C2103に準じて測定 3.耐熱性 大気中300℃40分、水冷水 （密着性） 10分のサイクルを８回実施した後クロス
カット試験、折曲げテスト 4.硬 度 硬化膜について鉛筆硬度 5.耐煮沸性 ４時間煮沸後外観密着性 − 銅 板 塗料用銅板 〔効果〕 上記試験例からも明らかなように本発明に係る組成物に
よるときは従来のものに比べて耐熱性、耐薬品性、電気
特性、乾燥硬化性等にすぐれた耐熱絶縁塗料を提供する
ことができるものである。
Claims (1)
- 【請求項１】ビスマレイミド−トリアジン構造を有する
熱硬化性樹脂とSi−NCO結合を持つシリルイソシアネー
ト化合物と活性水素を含まない有機溶剤からなる溶剤型
耐熱絶縁塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21053286A JPH0762122B2 (ja) | 1986-09-09 | 1986-09-09 | 耐熱絶縁塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21053286A JPH0762122B2 (ja) | 1986-09-09 | 1986-09-09 | 耐熱絶縁塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6366264A JPS6366264A (ja) | 1988-03-24 |
| JPH0762122B2 true JPH0762122B2 (ja) | 1995-07-05 |
Family
ID=16590919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21053286A Expired - Lifetime JPH0762122B2 (ja) | 1986-09-09 | 1986-09-09 | 耐熱絶縁塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0762122B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2507411B2 (ja) * | 1987-04-10 | 1996-06-12 | 旭硝子株式会社 | 被覆用組成物 |
| JP2007254678A (ja) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | シリカ系被膜形成用組成物およびシリカ系被膜 |
-
1986
- 1986-09-09 JP JP21053286A patent/JPH0762122B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6366264A (ja) | 1988-03-24 |
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