JPH0753638A - 新規マレイミド系共重合体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】加熱ゲル化安定性にすぐれた新規マレイミド系
化合物およびその製造方法を提供する。 【構成】マレイミド系単量体単位（Ａ）２０〜６０重量
％、芳香族ビニル系単量体単位（Ｂ）８０〜４０重量
％、エポキシ基含有単量体単位（Ｃ）０．１〜１０重量
％およびこれらの単量体と共重合可能な他のビニル系単
量体単位（Ｄ）０〜２０重量％で構成され、（ただしこ
れらの構造単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の合計
は１００重量％である）加熱ゲル化安定性が２５０℃以
上であることを特徴とする新規マレイミド系共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂に配合し
て耐熱性などの諸性質を改質するための材料として有用
であり、特にポリエステルやポリアミド等の結晶性樹脂
との相溶性にすぐれると共に熱ゲル化安定性の良い新規
マレイミド系共重合体ならびにその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】マレイミド系共重合体は耐熱性に優れて
おり、特に芳香族ビニル系単量体単位とマレイミド系共
重合体単位とからなる共重合体は、耐熱性、耐水性、成
形性などのバランスが良く、又、ＡＳ樹脂やＡＢＳ樹脂
との相溶性にも優れているため、耐熱ＡＢＳ樹脂として
実用化されている。

【０００３】さらに、芳香族ビニル系単量体単位、マレ
イミド系単量体単位およびエポキシ基含有単量体単位か
らなる共重合体とナイロンやナイロンエラストマーから
なる相溶性にすぐれた樹脂組成物についても知られてい
る（特開昭６３−１９３９４７、６３−１９３９５５、
６３−２２７６４８）。

【０００４】これらのエポキシ基含有マレイミド系共重
合は、相溶性は改善されているものの耐熱性にすぐれた
マレイミド系共重合体を溶融状態で取扱うことが必要な
製造工程や混練工程などの２５０℃を越える高温条件に
おいて、ゲル化を起こしやすく粘度の上昇をひきおこし
て加工性が低下したり、耐衝撃性や機械強度が低下しや
すいという問題があった。

【０００５】また、特願平４−２８１９６によれば（無
水）マレイン酸と第１アミン類を特定の条件下に入るよ
うその含有量を調整した貯蔵安定性にすぐれたマレイミ
ド化合物が示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は加熱ゲル化安
定性にすぐれた新規マレイミド系化合物およびその製造
方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】発明者らは上記課題を解
決するために加熱ゲル化安定性を低下させる原因を鋭意
検討したところ、マレイミド系単量体中に含有されるマ
レイミド系単量体の合成原料であるマレイン酸無水物又
はマレイン酸と関連することを見い出し、その含有量を
ある範囲内に抑えることにより熱安定性が２５０℃以上
で耐熱性改良剤として有用なマレイミド系共重合体が得
られることを見い出して発明を完成させたものである。

【０００８】すなわち、本発明はマレイミド系単量体単
位（Ａ）２０〜６０重量％、芳香族ビニル系単量体単位
（Ｂ）８０〜４０重量％、エポキシ基含有単量体単位
（Ｃ）０．１〜１０重量％およびこれらの単量体と共重
合可能な他のビニル系単量体単位（Ｄ）０〜２０重量％
で構成され、（ただしこれらの構造単位（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の合計は１００重量％である）
加熱ゲル化安定性が２５０℃以上であることを特徴とす
る新規マレイミド系共重合体を提供するものである。

【０００９】本発明の新規マレイミド系共重合体は（無
水）マレイン酸の含有量が５００ｐｐｍ以下であるマレ
イミド系単量体（ａ）２０〜６５重量％、芳香族ビニル
系単量体（ｂ）８０〜３５重量％、エポキシ基含有単量
体（ｃ）０．１〜１０重量％、およびこれらの単量体と
共重合可能な他のビニル系単量体（ｄ）０〜２０重量％
（ただし、単量体（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の合
計は１００重量％である）からなる単量体成分をラジカ
ル共重合反応させることにより製造することができる。

【００１０】以下に、本発明を詳細に説明する。

【００１１】本発明の新規マレイミド系共重合体は、耐
熱性を向上させる成分であるマレイミド系単量体と、ポ
リエステルやポリアミド等との反応性を有するグリシジ
ル基含有単量体を特定量含有することを特徴とし、特に
加熱ゲル化安定性にすぐれた耐熱性共重合体である。

【００１２】本発明の共重合体における単位（Ａ）、す
なわちマレイミド系単量体単位を形成する単量体（ａ）
としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エ
チルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプ
ロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−イソブ
チルマレイミド、Ｎ−ターシャリブチルマレイミド、Ｎ
−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−クロルフェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニ
ルマレイミド、Ｎ−ブロモフェニルマレイミド、Ｎ−ナ
フチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、２−ヒド
ロキシエチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレ
イミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−カルボ
キシフェニルマレイミド、Ｎ−ニトロフェニルマレイミ
ド等を挙げることができ、これらのうちの１種または２
種以上を使用することができる。

【００１３】本発明の共重合体における（Ｂ）単位、す
なわち芳香族ビニル系単量体単位を形成する単量体
（ｂ）としてはたとえば、スチレン；ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン（ｏ−、
ｍ−、ｐ−メチルスチレンをビニルトルエンとも言
う）、１，３−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルス
チレン、エチルスチレン、ｐ−第３級ブチルスチレンな
どのアルキルスチレン；α−メチルスチレン、α−エチ
ルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン；ビニル
ナフタレン；ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、２，４−ジブロモスチレンな
どのハロゲン化スチレン；２−メチル−４−クロロスチ
レンなどのハロゲン化アルキルスチレン等が挙げられ、
これらのうちの１種または２種以上を使用することがで
きる。生産性および物性のバランスの点からは、特に、
スチレン、ビニルトルエンおよびα−メチルスチレンか
らなる群より選ばれる少なくとも１種を用いるのが望ま
しい。なお、芳香族ビニル系単量体を用いずに、脂肪族
ビニル系単量体を用いると、単量体の反応性が低く、ま
た得られた共重合体の耐熱性が低く、かつ吸湿性が大き
くなり好ましくない。

【００１４】本発明の共重合体における（Ｃ）単位、す
なわちエポキシ基含有単量体単位を形成する単量体
（ｃ）としては、分子内にオレフィンおよびエチレン性
飽和化合物と共重合しうる不飽和基とエポキシ基をそれ
ぞれ有する化合物である。

【００１５】例えば、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステル
類、アリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシ
ジルエーテル、３，４−エポキシブテン、３，４−エポ
キシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ−１
−ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペンテン、
５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキセ
ンモノオキシド、ｐ−グリシジルスチレン、２−メチル
アリルグリシジルエーテル、エポキシステアリルアクリ
レート、エポキシステアリルメタクレート、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート、３，４
−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、２，６
−キシレノール−Ｎ−メチロールアクリルアミドのグリ
シジルエーテル等などが挙げられ、これらの１種または
２種以上が使用できる。

【００１６】好ましいエポキシ基含有単量体は、グリシ
ジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリル
グリシジルエーテルなどである。

【００１７】本発明の共重合体における（Ｄ）単位、す
なわち（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の単量体と共重合可
能なその他のビニル系単量体単位を形成する単量体
（ｄ）としてはたとえば、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニ
トリル等の不飽和ニトリル類；シクロアルキル基および
ベンジル基を含む、炭素数１〜１８のアルキル基を有す
る（メタ）アクリル酸エステル（たとえば、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、
（メタ）アクリル酸ターシャリブチル、（メタ）アクリ
ル酸アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）
アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘ
キシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル
酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ベンジル等）；エチレン、プロピレン、
イソブチレン、ジイソブチレン等のオレフィン類；ブタ
ジエン、イソプレン等のジエン類；塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビ
ニル類；メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル
等のビニルエーテル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル等の飽和モノカルボン酸のビニルエステル類；酢酸ア
リル、プロピオン酸アリル等の飽和脂肪族モノカルボン
酸のアリルエステル類またはメタリルエステル類；エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、
ジアリルフタレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イドまたはプロピレンオキサイド付加物のジメタクリレ
ート、ハロゲン化ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ドまたはプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アク
リレート、イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレー
ト、イソシアヌレートのエチレンオキサイドまたはプロ
ピレンオキサイド付加物のジまたはトリ（メタ）アクリ
レート等の多価（メタ）アクリレート類；トリアリルイ
ソシアヌレート等の多価アリレート類等が挙げられ、目
的に応じて１種または２種以上が用いられるが、それら
の種類および使用量はこの発明の目的を逸脱しない範囲
で選択すればよい。

【００１８】本発明の共重合における各単量体単位の含
有割合については、マレイミド系単量体単位（Ａ）２０
〜６０重量％、芳香族ビニル系単量体単位（Ｂ）８０〜
４０重量％、エポキシ基含有単量体単位（Ｃ）０．１〜
１０重量％、およびこれらの単量体と共重合可能な他の
ビニル系単量体単位（Ｃ）０〜２０重量％の割合で含有
することが必要である。

【００１９】マレイミド系単量体単位（Ａ）の含有量が
２０重量％未満では耐熱性が不十分であり、６０重量％
を超えると機械的強度および加工性が低いものとなる。
芳香族ビニル系単量体単位（Ｂ）の含有量が４０重量％
未満では機械的強度が低いし、８０重量％を超えると耐
熱性が低下する。

【００２０】エポキシ基含有単量体単位（Ｃ）の含有量
が０．１重量％未満では反応性が不十分であり、３０重
量％を超えると耐熱性、流動性が低下する。

【００２１】本発明の重合体は２５０℃以上の熱ゲル化
安定性を保有することが必要である。好ましくは２６０
℃以上である。この熱ゲル化安定性は２００℃〜３５０
℃の各温度に５分間加熱した重合体５ｍｇを２５℃のテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０ｍｌに溶解させ、生成
した不溶分の有無で熱ゲル化安定性が判断できる。熱ゲ
ル化安定性が２５０℃以上であると本発明の重合体の製
造中で特に高温条件となる重合体から未反応の単量体や
溶媒を除去する脱揮工程や、本発明の重合体を他の熱可
塑性樹脂と押出機等でブレンドする混練工程でゲル化が
進行しにくいため、加工性が低下したり、機械強度が低
下しやすいと問題がない。

【００２２】本発明の重合体は重量平均分子量が５万〜
１００万、数平均分子量が２万〜５０万のものが好まし
く、重量平均分子量、数平均分子量がこの範囲であれば
機械的強度や加工性のバランスにすぐれたものとなる。

【００２３】本発明の共重合体は、本発明に従えば特定
量の不純物を含むマレイミド系単量体を用いてラジカル
共重合することによって得ることができる。

【００２４】各単量体の使用割合については、（無水）
マレイン酸の含有量が５００ｐｐｍ以下であるマレイミ
ド系単量体（ａ）２０〜６５重量％、芳香族ビニル系単
量体（ｂ）８０〜３５重量％、エポキシ基含有単量体
（ｃ）０．１〜１０重量％およびこれらの単量体と共重
合可能なその他のビニル系単量体（ｄ）０〜２０重量％
の割合であることが必要である。

【００２５】ラジカル重合方法としては、溶液重合、懸
濁重合、乳化重合、バルク重合などが用いられる共重合
体組成や、重合発熱のコントロールのしやすさ、又ゲル
分生成抑制の目的から溶液重合法が好ましい。溶液重合
法において使用される溶媒としてはトルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチリケトン等を挙げることができる。

【００２６】なお、この発明では、反応系に重合開始
剤、連鎖移動剤などを存在させてもよい。重合開始剤と
しては、たとえば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセ
テート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブ
チルパーオキシピパレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２
−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピルカーボネートなどの過酸化物；
アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロ
ニトリル、アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリ
ルなどのアゾ化合物など、マレイミド系単量体と芳香族
ビニル系単量体の重合に通常用いられる化合物が、通常
の使用量で使用される。重合開始剤は、その全量を反応
系に予め仕込んでおいてもよいし、反応時に供給するよ
うにしてもよい。

【００２７】各単量体の供給方法についても、特に制限
はないが、マレイミド系単量体（ａ）と芳香族ビニル単
量体（ｂ）は交互共重合体を生成しやすいため、各単量
体の反応性比を考慮して、本発明の範囲内の組成が得ら
れるように一方の単量体の一部を初期に仕込んだり、
又、各単量体の供給速度を調整しながらラジカル重合反
応をすればよい。

【００２８】特に、芳香族ビニル単量体単位を比較的多
く含有する本願発明の共重合体を得る場合には、得られ
る共重合体中の該構成単位比率より多めに該単量体を使
用するのが好ましい。

【００２９】本発明の製造方法において用いられるマレ
イミド系単量体（ａ）は（無水）マレイン酸を５００ｐ
ｐｍ以下含有するものである。

【００３０】（無水）マレイン酸は特定の条件に入るよ
うその含有量を調整することによってマレイミド系単量
体の貯蔵安定性特に着色防止が著く改良されることが知
られるているが、本発明の組成からなる共重合体を安定
的に得るためには、上記範囲が好ましい。すなわち５０
０ｐｐｍを超えて多く含有すると、共重合体の熱ゲル化
安定性が悪くなり、２５０℃以下で共重合体がゲル化し
てしまい、高温での流動性が著しく低下する。

【００３１】なお、マレイミド系単量体中に含有される
（無水）マレイン酸は液体クロマトグラフィーなどを用
いることにより定量することができる。

【００３２】

【発明の効果】マレイミド系単量体単位、芳香族ビニル
系単量体単位、エポキシ基含有単量体からな加熱ゲル化
温度が２５０℃以上新規マレイミド系共重合体は官能基
としてエポキシ基を有する重合体であり、熱安定性にも
すぐれているためナイロンやポリエステルなどの反応性
を有する熱可塑性樹脂の耐熱性改質剤として有用であ
る。また該重合体は、特定不純物を一定量含有するマレ
イミド化合物を原料として用いることにより得ることが
できる。

【００３３】

【実施例】

実施例−１ コンデンサー、撹拌機および２つの滴下ロートを備えた
重合反応槽にスチレン６．８部とグリシジルメタクリレ
ート０．４部およびトルエン３６．５部を仕込み、窒素
で反応槽内を置換すると共に１１４℃に昇温した。

【００３４】反応槽内に重合開始剤としてｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピルカーボネート０．０１部を添加し
反応を開始するとともに、予め調製しておいた、（無
水）マレイン酸を５０ｐｐｍ含有するＮ−フェニルマレ
イミド２３．３部とトルエン１５．５部からなる滴下液
（１）、および、スチレン１７．５部とｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート０．０２部からなる滴
下液（２）を別々に３．５時間にわたって均一な速度で
滴下しながら還流状態で重合を行った。滴下終了後、反
応混合物をさらに１．５時間加温しつづけたのち、冷却
して無色の粘稠な反応液を得た。この反応液を多量のメ
タノール中に滴下し、析出した白色の固形分を濾別して
洗浄した後、８０℃で真空乾燥して共重合体（１）を得
た。得られた共重合体（１）の組成は、Ｎ−フェニルマ
レイミド単位５３．６重量％、スチレン単位４５．５重
量％、グリシジルメタクリレート単位０．９重量％であ
り、重量平均分子量２８．０万であった。

【００３５】実施例−２ （無水）マレイン酸２８０ｐｐｍ含有するＮ−フェニル
マレイミド２３．３部を用い、重合反応槽に仕込むグリ
シジルメタクリレートの使用量を１．２部に、スチレン
の使用量を６．０部、さらにαメチルスチレンダイマー
０．２０部を加える以外は実施例１と同様の操作を繰返
して共重合体（２）を得た。

【００３６】共重合体（２）の組成はＮ−フェニルマレ
イミド単位５３．０重量％、スチレン単位４４．４重量
％、グリシジルメタクリレート単位２．６重量％であ
り、重量平均分子量１９．５万であった。

【００３７】実施例−３ 重合反応槽にスチレン４５．８部とトルエン２８．０部
およびグリシジルメタクリレート１．２部を仕込んだこ
と；反応槽に重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピルカーボネート０．０２部を添加したこと；
（無水）マレイン酸含有量１００ｐｐｍであるＮ−フェ
ニルマレイミド１１．９部とトルエン１．３部からなる
滴下液（１）を用いたこと；および、スチレン１１．１
部とｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート
０．０４部からなる滴下液（２）を用い、滴下終了後、
温度を６０℃としたこと以外は製造例１と同様の操作を
繰返して共重合体（３）を得た。

【００３８】得られた共重合体（３）の組成は、Ｎ−フ
ェニルマレイミド単位３５．３重量％、スチレン単位６
２．２重量％、グリシジルメタクリレート単位２．５重
量％であり、重量平均分子量１８．０万であった。

【００３９】比較例−１ （無水）マレイン酸を７６０ｐｐｍ含有する、Ｎ−フェ
ニルマレイミドを使用する以外は実施例１と同様の操作
を繰返して比較共重合体（Ａ）を得た。

【００４０】得られた比較共重合体（Ａ）の組成は、Ｎ
−フェニルマレイミド単位５３．６重量％、スチレン単
位４５．５重量％、グリシジルメタクリレート単位０．
９重量％であり、重量平均分子量５７．６万であった。

【００４１】比較例−２ （無水）マレイン酸を９８０ｐｐｍ含有するＮ−フェニ
ルマレイミドを使用する以外は実施例３と同様の操作を
繰返して、比較共重合体（Ｂ）を得た。比較共重合体
（Ｂ）の組成は、Ｎ−フェニルマレイミド単位３５．３
重量％、スチレン単位６２．２重量％、グリシジルメタ
クリレート単位２．５重量％であり、重量平均分子量３
２．１万であった。

【００４２】前記の実施例および比較例で得られた各マ
レイミド系共重合体についてそのガラス転移温度、加熱
ゲル化安定性を以下の方法により求めた。それらの結果
を表−１に示した。

【００４３】ガラス転移温度は示差走査熱量測定（ＤＳ
Ｃ）によりＪＩＳ Ｋ７１２１に基づいて、中間点ガラ
ス転移温度を求めた。

【００４４】加熱ゲル化安定性は、共重合体１．２ｇを
２００℃〜３５０℃の各温度に５分間加熱保持して得ら
れた共重合体サンプル５ｍｇをテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）１０ｍｌ中に混合溶解し、不溶分の有無を目視で
確認した。

【００４５】また、構造中の単量体単位の種類と比率
は、共重合体の赤外線吸収スペクトル、 ¹Ｈ−ＮＭＲス
ペクトル、熱分解ＧＣ−ＭＳ、元素分析による分析、お
よび、回収した揮発性成分のガスクロマトグラフィー分
析を行うことにより決定した。

【００４６】重量平均分子量は、溶離液としてテトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）を用い、ゲル浸透クロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）で測定した分子量を標準ポリスチレンに
より検定した値とした。

【００４７】また、共重合体のエポキシ基含有単量体単
位の量は、溶媒Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５ｍｌ
に共重合体１ｇを溶解させ、塩酸処理したのちブロモフ
ェノールブル−を指示薬として、苛性ソーダで逆滴定を
行ない求めた。

【００４８】

【表１】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マレイミド系単量体単位（Ａ）２０〜６
   ０重量％、芳香族ビニル系単量体単位（Ｂ）８０〜４０
   重量％、エポキシ基含有単量体単位（Ｃ）０．１〜１０
   重量％およびこれらの単量体と共重合可能な他のビニル
   系単量体単位（Ｄ）０〜２０重量％で構成され、（ただ
   しこれらの構造単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の
   合計は１００重量％である）加熱ゲル化安定性が２５０
   ℃以上であることを特徴とする新規マレイミド系共重合
   体。
2. 【請求項２】 （無水）マレイン酸の含有量が５００ｐ
   ｐｍ以下であるマレイミド系単量体（ａ）２０〜６５重
   量％、芳香族ビニル系単量体（ｂ）８０〜３５重量％、
   エポキシ基含有単量体（ｃ）０．１〜１０重量％、およ
   びこれらの単量体と共重合可能な他のビニル系単量体
   （ｄ）０〜２０重量％（ただし、単量体（ａ）、
   （ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の合計は１００重量％である）
   からなる単量体成分をラジカル共重合反応させることを
   特徴とするマレイミド系単量体（Ａ）２０〜６０重量
   ％、芳香族ビニル系単量体単位（Ｂ）８０〜４０重量
   ％、エポキシ基含有単量体（Ｃ）０．１〜１０重量％お
   よびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体単位
   （Ｄ）０〜２０重量％からなる新規マレイミド系共重合
   体の製造方法。