JPH07508269A - ヒドロキシプロピル化２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン，その製造方法およびケラチン繊維の染色用の使用 - Google Patents

ヒドロキシプロピル化２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン，その製造方法およびケラチン繊維の染色用の使用

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JPH07508269A JP6502079A JP50207994A JPH07508269A JP H07508269 A JPH07508269 A JP H07508269A JP 6502079 A JP6502079 A JP 6502079A JP 50207994 A JP50207994 A JP 50207994A JP H07508269 A JPH07508269 A JP H07508269A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ヒドロキソプロピル化２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、その製造方法およ びケラチン繊維の染色用の使用 本発明はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するためのヒドロキシプロピル化 ２−ニトローｐ−フェニレンジアミンタイプの新規ニトロベンゼン染料に関する 。
毛髪染色の分野では、直接染料は酸化染料前駆体に比しある種の存利性を有し、 特にアレルギーの潜在的危険を減少させ、酸化方法により生ずる毛髪の損傷がな いので非常に広＜使７ｒ７される。
もっとも普通に使用される直接染料のうちニトロベンゼン誘導体の特徴は、誘導 体が一方では毛髪に対し高い親和性を有し、他方可能な置換基の多様性のため黄 色〜青色、赤色を含む範囲の広？）Ｌな色のスペクトルを＃１羅できることであ る。
青色〜紫青色の使用ニトロベンゼンのうち、特にフランス特許１１．１０１。
９０４号明細書に開示の１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−Ｎ，　Ｎ−ビス （β−ヒドロキソエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、フランス特許第２，５ ７０、３７５号明細書に開示の１−（γーヒドロキシプロピル）アミノ−４−Ｎ 。
Ｎ−ビス（βーヒトロキシエチノリアミノー２−二１−ロベンゼン、カナダ特許 第９００、４９０号明細書に開示の１−（β−ヒドロキシエチル）アミン〜４− （Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、ＥＰ −第帆　１８４，ＯＧＩ号明細Ｕに開示の１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ −４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βーヒドロキキンチノリアミノー２−二トロベンゼン 、ドイツ特許第３．６１１３，７２０号明細書に開示のＩ−（β−γ−ジヒドロ キシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ −２−二）−ロヘンゼンおよび英国生．＋ｆ許出願ＣＢ−Ａ−２，１６４−９５ ９号明細書に開示の１−（βーヒトロギノエチル）アミノ−４−（Ｎ−β−ヒド ロキシエチル−Ｎ−γーヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼンを挙 げることかできる。
しかし、これらの染料の処方は耐洗浄に問題がある。
水、水／アルコール混液、特に一般には通例の染料支持体によく溶け、毛髪に対 し水および日光に堅牢で、風雨および汗に耐える染料として他の青色〜紫青色ニ トロベンゼン染料がめられた。
研究の結果、式： （式中、 Ｒ１１よＣ３〜Ｃ４アルキル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル またはγ−ヒドロキシプロピル基を表わし、Ｒ３およびＲ１は別個にβ−ヒドロ キシエチル、β−ヒドロキシプロピル、γ−ヒドロキシプロピルまたはβ、γジ ヒドロキシプロピル基を表わし、Ｒ１＋Ｒ２またはＲ１のうち少なくとも１個は γ−ヒドロキシプロピルを表わし、他の２個の基か同時にβ−ヒドロキシエチル 基を表わすことはできない）を有する新規２−ニトロ−Ｐ−フェニレンジアミン を見出した。
式（１）の化合物は遊離塩基、または塩酸、臭化水素酸、硫酸などのような酸に より塩化した塩基の形で使用できる。こうしてこれらは塩酸塩、臭化水素酸塩、 硫酸塩等の形で見出すことかできる。
本発明は式（１）の新規化合物および香粧的に許容しつるその塩に関する。
式（１）では、Ｒ１により表したＣ０〜Ｃ，アルキル基はメチル、エチル、ｎ− プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチルまたはｔ−ブチル基である。
式（＋）の好ましい化合物は、Ｒ，がメチル、エチルまたはｎ−プロピル基を表 わし、Ｒ２はβ−ヒドロキシエチルまたはγ−ヒドロキシプロピル基を表わし、 およびＲ１はβ−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピルまたはγ−ヒドロ キシプロピル基を表わすものである。
好ましい化合物（１）は、次の化合物：１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ −４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン 、１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロ キシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、Ｉ−（γ−ヒドロキシプロピル）ア ミノ−４−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニト ロベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−Ｎ、Ｎ−ビス（γ− ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（β−ヒドロキソエチ ル）アミノ−４，Ｎ、Ｎ−ビス（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−二トロ ベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−β−ヒドロキシ エチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（γ −ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピ ル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチノリアミノー４− （Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−二トロベンゼンおよ び１−（β−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−γ−ヒドロ キシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン［および香粧的に許容しうるその塩 から特に選択する。
本発明は式（１）の化合物の製造方法にも関する。
化合物（１）の製造方法の第１悪様によれば、式。
（式中、Ｒ１およびＲ３は同一または異り、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロ キシプロピル、γ−ヒドロキシプロピルまたはβ−γ−ジヒドロキシプロピル基 を表わす）を有する１、４−ビス（ヒドロキシアルキルアミノ）−２−二、トロ ベンゼンを水性媒体で炭酸カルシウムの存在で、室温〜反応媒体の還流温度間の 温度でＣ５〜Ｃ４ハロアルカンまたは式Ｒ，Ｘ（式中、ＲＩはＣ１〜Ｃ４アルキ ル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒ１−ロキキンロビルまたはγ−ヒドロキシプ ロピル基であり、Ｘは塩素、臭薬および沃素から選択したハロゲンである）のＣ １〜Ｃｊハロアルカノールと反応させ、得た式（１）の化合物を集め、場合によ り精製する。
別の態様によれば、式（＋）（Ｒ１およびＲ２は同一であり、β−ヒドロキシエ チル、β−ヒドロキシプロピルまたはγ−ヒドロキシプロピル基である）の化合 物は、第１工程で、水性媒体て、沸騰水浴で、炭酸カルシウムの存在で、４−フ ルオロ−３−ニトロアニリンと式Ｒ２Ｘ　（式中Ｒ２は上記意味を有し、Ｘは塩 素、沃素および臭素から選択したハロゲンである）のハロアルカノールと反応さ せ、第２工程で、得た４−フルオロ−３−二トロー１−Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドロキ シアルキル）アミノベンゼンは溶媒中で、沸騰水浴で、式Ｒ３ＮＨｔ（式中、Ｒ １は上記の意味を有する）のアルカノールアミンと反応させ、式（１）の化合物 を得、これは場合により精製することにより製造する。
本発明は上記方法のｍ＋工程で得た４−フルオロ−３−二１−ロー１−Ｎ、Ｎ− ビス（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼンから成る新規化合物にも関する 。
上記式（２）の化合物は式 （式中、上記式（１）と同し意味を有する）を有する４−フルオロ−３−ニトロ −１−ヒ１〜ロキンアルキルーアミノベンゼンを溶媒中で、沸騰水浴で弐Ｒ３Ｎ Ｈｔ　（式中、Ｒ２は上記式（１）と同し意味を存する）のアルカノールアミン と反応させて、式（２） の化合物を得ることができる。
本発明は式： （式中、Ｒ２はγ−ヒドロキシプロピルを表わし、Ｒ１はβ−ヒドロキシエチル 、β−ヒｌ〜ロキシブロピルまたはγ−ヒドロキシプロピルを表わす）を存する 新規化合物および香粧的に許容しつるその塩にも関する。
上記式（２′）の化合物は紫色〜赤色染料で、直接染料としてケラチン繊維、特 にヒトの毛髪の染色に使用できる。
本発明はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を直接染色する染料組成物にも関し、こ の組成物は水性、アルコールまたは水性−アルコールビヒクルに少なくとも１種 の上記式（１）の化合物または少なくとも１種の上記式（２′）の化合物または １種の香粧的に許容しつるその塩を含有する。
式（１）の青色〜紫青色染料または式（２′）の紫色〜赤色染料は１種以上の黄 色または緑黄色染料と併用することにより、特に９０％白髪の天然灰色毛髪また はパーマネントウェーブをかけた灰色毛髪に、先行技術の染料を使用する場合よ り洗浄、日光に対し高い堅牢性を有し、風雨および汗に対し耐性の強い天然色相 を現すことか分かった。
好ましい態様によれば、本発明染料組成物は式（１）の化合物または式（２′） の化合物、または香粧的に許容しうるその塩を、１種以上の黄色または緑黄色ニ トロベンゼン染料と組み合わて含有し、この組成物は９０％白髪の灰色毛髪に２ ．５Ｙ−２，５ＧＹ間のマンセル色度表（Ｏｆｆｉｃｉａｌ　Ｄｉｇｅｓｔ　ｐ ｕｌｌｉｃａｔｉｏｎ、　４月　１９７５．３７５頁、図２）の色合いまたは「 色相」を与える。
本発明の特に好ましい態様によれば、式（１）の化合物または式（２′）の化合 物は、次の化合物・ −１−β−ヒトロキキシエチルオキキン３−メチルアミノ−４−二トロベンゼン 、 −１−（メチルアミノ）−２−二トロー５−（β、γジヒドロキシプロビル）オ キシベンゼン、 −１−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メトキシ−４−二トロベンゼン、 −ｉ　（β−アミノエチルアミノ）−２−二トロー５−メチルベンゼン、＝１． ３−ノ（β−ヒドロキシエチルアミノ）−４−ニトロ−６−クロロベンゼン、 −１−アミノ−２−二１−口−６−メチルベンゼン、−１−（β−ヒドロキシエ チルアミン）−２−ヒドロキシ−４−二トロベンゼン、 −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−２−二トロー４−トリフルオロメチルアニリ ン、 −４−β−ヒドロキソエチルアミノ−３−二トロベンゼンスルホン酸、−４−エ チルアミノ−３−二トロ安息香酸、−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３ −ニトロクロロベンゼン、−４−（β−ヒ１〜ロキノエチル）アミノ−３−ニト ロメチルベンゼン、−４−（β、γ−ジヒドロキノプロピル）アミノ−３−二ト ロトリフルオロメチルヘンゼン、 −１−β−ウレイドエチルアミノ−４−二］・ロベンゼン、−〇、Ｎ−ビス（β −ヒドロキソエチル）−２−アミノ−５−二トロフェノール、 −１，３−シアミン−４−二）・ロヘンゼン、−１−ヒドロキシ−２−アミノ− ５−ニトロベンゼン、−１−アミノ−２−〔トリス（ヒドロキシメチル）メチノ リアミノ−５−ニトロベンゼン、 −１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、−４−（β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−３−二トロペンズアミド、から選択した黄色または緑 葉色染料と組み合せる。
本発明によれば、式（１）または（２′）の化合物の濃度は組成物総重量に対し 遊離塩基として表わして０．０１−１０重量％、好ましくはＯ１〜５重量％であ る。
黄色または緑黄色染料の全濃度は組成物総重量基準で０．０５〜３重量％である 。
勿論、本発明による染料（１）または（２′）または黄色または緑黄色染料の組 み合せに他のニトロベンゼン染料、例えば次の化合物ニー１−ヒドロキシ−３− ニトロ−４−（γ−ヒドロキシブロピルアミ力ベンゼン、 −Ｎ−（β−ヒドロキソエチル）アミノ−３−ニトロ−４−アミノベンゼン、− １−アミノ−３−メチル−４−（β−ヒト冶キシエチル）アミノ−６−ニトロベ ンゼン、 −１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノベンゼン 、 −１，４−ジアミノ−２−二トロベンゼン、−■−アミノー２−ニトロー４−メ チルアミノベンゼン、−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−パラ−フ ェニレンジアミン、−１−アミノ−２−二トロー４−（β−ヒドロキシエチルア ミノ）−５−クロロベンゼン、 −２−ニトロ−４−アミノジフェニルアミン、−１−アミノ−３−ニトロ−６− ヒドロキシヘンゼン、から選択した赤色染料を添加することかできる。
次の化合物ニ ー１−（β−アミノエチル）アミノ−２−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル ）オキシベンゼン、 −１−（β、γ−ジヒドロキシプロピル）オキシ−３−二トロー４−（β−ヒド ロキソエチル）アミノベンゼン、 −１−ヒドロギン−３−二］・ロー４−アミンベンゼン、−１−ヒドロキソ−２ −アミノ−４，６−シニトロベンゼン、−１−メトキシ−３−ニトロ−４−（β −ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、−２−ニトロ−４′−ヒドロキシジフェ ニルアミン、−ｉ−アミノ−２−ニトロ−４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン 、から選択したオレンジ色二トロヘンゼン染料を添加することもできる。
アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタンまたは塩基性染料由来の染 料のような他の直接染料を添加することもてきる。これらのうち特にカラーイン デックス３１′ｌｆｉてｒＢａｓｉｃ　Ｂｒｏｗｎ　１６Ｊ、　ｒＢａｓｉｃ　 Ｙｅｌｌｏｗ　５７　Ｊ、　ｒＢａｓｉｃ　Ｒｅｄ７６ノおよびｒＢａｓｉｃ　 Ｂｌｕｅ　９９　Ｊの名称て既知の、染料を挙げることができる。
これらの赤色またはオレンジ色ニトロベンゼン付加染料または他の直接染料は組 成物重量で００５〜１０重量％の範囲であることかできる。
本発明染料組成物は適当なビヒクルとして水および／または香粧的観点から許容 しうる有機溶媒、特にアルコール、例えばエチルアルコール、イソプロピルアル コール、ヘンノルアルコールおよびフェニルエチルアルコール、またはグリコー ル、またはグリコールエーテル、例えばエチレングリコールおよびそのモノメチ ル、モノエチルおよびモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プリレンゲ リコールおよびジプロピレングリコール、およびジエチレングリコールアルキル エーテル、例えはジエチレングリコールモノエチルエーテルまたはモノブチルエ ーテルを組成物総重量に対し０．５〜２０％、好ましくは２〜１０％の濃度で含 むことかてきる。
ココナ゛人うウリ゛／酸、またはオレイン酸由来の酸のモノ−およびジェタノー ルアミドのような脂肪アミドは本発明組成物に００５〜１０重量％の濃度で添加 することもてきる。
アニオン、カチオン、非イオンまたは両性界面活性剤、またはその混合物は、本 発明組成物に添加することもできる。界面活性剤は本発明組成物に組成物総重量 に対し０．１〜５０重量％、有利には１〜２０重量％の割合で含むことか好まし い。
界面活性剤のうち、単独または混合物として使用するアニオン界面活性剤は次の 化合物ニ ーアルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、エトキシル化し、ま たはしなくてもよいアルキルアミドサルフェート、アルキルスルホネート、アル キルアミドスルホネート、α−オレフィンスルホネート、−アルキルスルホアセ テート、アルキルホスフェート、−ラウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、リ シノール酸、バルミチン酸、ステアリン酸、ココナツト油または水素添加ココナ ツト油の酸、ポリグリコールエーテルのカルボン酸のような脂肪酸、 −１２〜１８個の炭素原子の直鎖を有するこれらの化合物のアルキル基、のアル カリ金属塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、アミン塩またはアルカノールア ミン塩なとを挙げることができる。
カチオン界面活性剤として、特に脂肪アミン塩、第４アンモニウム塩、例えばア ルキルジメチルベンジルアンモニウム、アルキルトリメチルアンモニウム、アル キルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムおよびジメチルジアルキルアンモニ ウムクロリドおよびプロミド、アルキルピリジニウム塩およびイミダシリン誘導 体を挙げることができる。上記第４アンモニウム誘導体のアルキル基は好ましく は１２〜１８個の炭素原子を有する長鎖基である。
カチオン性のこれらの化合物のうちアミンオキシドを挙げることもできる。
使用できる両性界面活性剤のうち、アルキルアミノ（モノ−およびジンプロピオ ネート、ベタイン、例えばアルキルベタイン、Ｎ−アルキルスルホベタイン、・ 　Ｎ−アルキル了ミノベタイン（アルキル基は８〜２２個の炭素原子を有する） 、およびアルキルイミダシリンなどのソクロイミジニウムを挙げることかできる 。
場合により本発明組成物に使用できる非イオン界面活性剤のうち、アルコール、 α−ノオール、アルキルフェノールおよびアミド（これらはポリグリセロール化 され、これらの化合物はＣ，〜Ｃ１ｌ脂肪鎖を存する）、アルコール、アルキル フェノールおよび脂肪酸（これらはポリグリセロール化され、これらの化合物は Ｃ１〜Ｃｐｓ脂肪鎖を有する）、脂肪アルコールのエチレンオキシドおよびプロ ピレンオキシド縮合物（ポリエトキシル化脂肪アミドは少なくとも５モルのエチ レンオキシドを有する）、ポリエトキシル化脂肪アミン、 を挙げることができる。
本発明組成物に添加できる増粘剤は存利にはアルギン酸ナトリウム、アラビアガ ム、グアーガム、カロブガム、キサンタンガム、メチルセルロース、ヒドロキシ エチルセルロース、ヒトロギソブロビルメチルセルロースなどのセルロース誘導 体、カルボキノメチルセルロースのナトリウム塩およびアクリル酸ポリマーによ り形成される群から選択できる。
ベントナイトのような無機増粘剤も使用できる。これらの増粘剤は単独または混 合物として使用し、組成物総重量に対し０．２〜５重量％、育利には０．　５〜 ３重量％の割合で含むことが好ましい。
本発明染色組成物は酸性、中性またはアルカリ性ｐＨで、４〜１０．５、好まし くは５〜ｌＯの範囲のｐＨで処方できる。使用できるアルカリ化剤のうち、アル カノールアミン、アルカリ金属水酸化物または炭酸塩、水酸化アンモニウムまた は炭酸アンモニウムを挙げることかできる。使用できる酸性剤のうち、乳酸、酢 酸、酒石酸、リン酸、塩酸およびクエン酸を挙げることができる。
本発明染料組成物はさらに抗酸化剤、香料、金属封鎖剤、フィルム形成生成物お よびトリートメント剤、分散剤、毛髪コンディショニング剤、保存料、乳白剤の ような各種通常の助剤および化粧品に通例使用する任意の他の助剤を含をできる 。
本発明染料組成物は濃厚化またはゲル化される液体、クリーム、エアゾルフオー ムまたはケラチン繊維の染色に適する任意の他の形態のような毛髪の染色に通常 使用する各種形態て供することができる。
本発明はケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色方法にも関する。この方法は上記 規定の染料組成物を乾燥または濡れたケラチン繊維に作用させることにある。
本発明組成物は無リンスローションとして使用できる。すなわち本発明組成物は ケラチン繊維に適用し、次いで中間のリンスを行なわずに乾燥する。他の適用様 式では、本発明染料組成物は３〜６０分、好ましくは５〜４５分の暴露時間でケ ラチン繊維に適用し、繊維をリンスし、場合により洗浄し、再びリンスし、次し ）で乾燥する。
本発明の主題か一層良く理解されるように、いくつかの実施様式を以下に記載す る。純粋に指針としてのもので、何らの限定をも意味するものではな０゜製造例 興−± ３−　＋４−　（（２−ヒドロキシエチル）メチルアミノコ−２−二トロフエニ ルアミノ１−１−プロパツール塩酸塩をＩＵＰＡＣ命名法に従って命名した１− （γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ チル）アミノ−２−二トロベンゼン塩酸塩の製造。
５１．０ｇ（０，２モル）の１−（γ−ヒドロキシプロピルアミノ）−４−（β −ヒドロキシエチル）アミノ−２−二トロベンゼンおよび３０ｇの炭酸カルシウ ムの８０ｍ！！の水サスペンションを熱水浴（５０°Ｃ）で加熱する。１８．７ ｍｌ　（０，３モル）の沃加メチルを１時間て滴下し、７時間加熱を継続し、反 応は薄層クロマトグラフィにより監視する（シリカゲル、溶離液：酢酸エチル） 。
混合物は熱いうちに濾過し、濾液は冷却する。沈澱する油は酢酸エチルで抽出す る。
酢酸エチル相は硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下に蒸発乾燥する。
得た油は中間圧力ラムを通して精製する（シリカゲル、酢酸エチルおよびヘプタ ンの勾配）。
溶媒の蒸発乾固後、遊離塩基は１５０ｍ１の無水エタノールに溶解し、無水エタ ノール中の２５ｍｆの約７Ｎ塩酸溶液を添加する。
予定化合物の塩酸塩か黄色結晶として沈澱し、これを濾別し、酢酸エチルで洗浄 し、水酸化カリウムで真空乾燥する。
２２．１ｇの塩酸塩を得、この生成物は１８９〜１９２°Ｃで分解しながら溶融 し、その元素分析はＣｕ　Ｈｚ。Ｎ２０．Ｃ１に対し計算して、０％　８％　Ｎ ％　０％　０１％ 計算値・　４７．１４　６．５９　＋３．７４　２０．９３　１１．５９分析値 ：　４７．２４　６．７１　１３．５９　２１．２０　１１．６６例２ ３−　＋４−　（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノコ−２−ニトロフェニ ルアミノ１−１−プロパツール塩酸塩をＩＵＰＡＣ命名法に従って命名したｉ（ γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ ル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の製造。
本化合物は上記例記載の手順に従って製造し、精製する。
５１．０ｇ（０，２モル）の１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（β −ヒドロキシエチル）アミノ−２−二トロベンゼンおよび！−ヨードエタンによ り出発して、ヒドロクロリドの黄色結晶（３３，１ｇ）を得る。この生成物は１ ６８〜＋７０°Ｃて分解しなから溶融し、その元素分析はＣＤ　Ｎ２２　Ｎ２０ ４Ｃ１に対し計算して、 ０％　８％　Ｎ％　０％　Ｃ１％ 計算値：　４８．８３　６．９３　＋３．１４　２０．０１　１１．０９分析値 ：　４９，０５　６．９９　＋２．９２　２０．１０　１０．９４例３ ３−　＋４−　（（２−ヒドロキシエチル）プロピルアミノツー２−二１−ロフ ェニルアミノ）−１−プロパツール塩酸塩をＩＵＰＡＣ命名法に従って命名した ｌ−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−β−ヒ ドロキソエチル）アミノ−２−二トロベンゼン塩酸塩の製造。
本化合物は例１記載の手順に従って製造し、精製する。
５１．０ｇ（０，２モル）の１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（β −ヒドロキシエチル）アミノ−２−二ｌ−１：ｌ：ｌベンゼンおよびｌ−ブロモ プロパンにより出発して、塩酸塩の黄色結晶（４３，７ｇ）を得る。この生成物 は１４０〜１４２°Ｃて分解しながら溶融し、その元素分析はＣＩ４　Ｈ２４Ｎ −０４ＣＩに対し計算して、 ０％　８％　Ｎ％　０％　０１％ 計算値：　５０．３７　７．２５　１２．５９　１９．１７　１０．６２分析値 ：　５０．２８　７．３２　＋２．６２　１９．４１　１０．４５例４ ３−　（４−（（２−ヒドロキシエチル）（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕 ＝２−ニトロフェニルアミカー１−プロパツール塩酸塩をＩＵＰＡＣ命名法に従 って命名した１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−β−ヒドロキ シエチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−二トロベンゼン塩酸塩の 製造。
本化合物は例１記載の手段に従って製造し、精製する。
３３．２ｇ（０，＋３モル）の１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（ β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼンおよび３−クロロ−１＝プ ロパツールにより出発して、塩酸塩の黄色結晶（１６，３ｇ）を得る。この生成 物は１００〜＋０２°Ｃて分解しながら溶融し、その元素分析はＣＩ４　Ｈｚ４ Ｎｔ　０４　Ｃ１＋１／２　Ｈｚ　Ｏて計算して、０％　８％　Ｎ％　０％　０ １％ 計算値：　４６．８６　７．０２　＋１．７１　２４．５２　９．８８分析値： 　４６．９３　６．９９　１１．７４　２３．９６　１０．１１例５ ３−　＋４−　（ビス（３−ヒドロキシプロピル）アミノコ−２−ニトロフェニ ルアミバー■−プロパツール塩酸塩をＩＵＰＡＣ命名法に従って命名した１−（ γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−Ｎ、Ｎ−ビス（γ−ヒドロキシプロピル ）アミノ−２−二トロベンゼン塩酸塩の製造。
１）第一工程・ ４−フルオロ−３−二トロー１−Ｎ、Ｎ−ビス（γ−ヒＩ・ロキシブロピル）ア ミノヘンゼンの製造 １５６．１ｇ（１モル）の４−フルオロ−３−ニトロアニリン、２３６．３ｇの ３−クロロ−１−プロパツールおよび２００ｇの岩酸カルシウムの５００ｍｆ水 サスペンションを沸騰水浴で２０時間加熱する。
反応１昆合物は熱時濾過し、濾液は冷却し、酢酸エチルで抽出する。
酢酸エチル相は硫酸すトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下で蒸発乾固する。
辱だ化合物結晶は中間圧力ラムを通して精製する（シリカゲル、酢酸エチルとへ ブタンの勾配）。
溶媒の蒸発乾固および沸騰Ｆｌ’ｌ酸イソプロピルから再結晶後、８４ｇの４− フルオロ−３−二トロー１−Ｎ、Ｎ−ビス（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベ ンゼンを得る。その融点は６９°Ｃて、その元素分析はＣ１２ＨＩＴ　Ｎｔ　０ ４　Ｆに対し計算して、 Ｃ９６Ｈ９６Ｎ％　Ｆ％ 計算値　５２．９４　Ｇ、２９　＋０．２９　６．９８分析値：　５３．０２　 （ｉ、４９　１０．２９　７．０１２）第２工程 １−（γ−ヒドロギシブロピル）アミノ−４−Ｎ、Ｎ−ビス（γ−ヒドロキシプ ロピノリアミノー２−二１−ロベンゼン塩酸塩の製造第１工程で得た５４．　４ ｇ　（０，２モル）の４−フルオロ−３−ニトロ−１−Ｎ、　Ｎ−ビス（γ−ヒ ドロギシブロビル）アミノベンゼンおよび３０ｇの３−アミノ−１−プロパツー ルを含む５０ｍ１ジオキサン溶液を沸騰水浴で４時間加熱する。
反応媒体は４００ｍＡの氷−冷却水に注加し、３６％塩酸溶液で中和し、酢酸エ チルで抽出する。
酢酸エチル相は硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、減圧下で蒸発乾燥する。
得た油は中間圧力ラムを通して精製する（シリカゲル、酢酸エチルとへブタンの 勾配）。
溶媒の蒸発乾固ｉＬＭ岨ｊ−基は２５０ｍ１の無水エタノールに溶解し、無水エ タノール中の１５ｍ１の約７Ｎ塩酸溶液を添加する。
予定化合物のＪ−酸Ｊ−は黄色結晶として沈澱する。これを濾別し、酢酸エチル で洗浄し、水酸化カリウムで真空乾燥する。
１６ｇの塩酸塩を得る。この生成物は１５５〜１５７°Ｃで分解しながら溶融し 、その元素分析はＣ４Ｈ□　ＮｓＯ，ＣＩに対し計算して、６％　８％　Ｎ％　 ０％　Ｃ１％ 計算値：　４９．５２　７．２０　１１．５５　２＋、９９　９．７４分析値： 　４９．５１　７．２５　１１．４３　２２．１４　９．８４例６ ３−　（（４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−二トロフェニル〕　（３ −ヒドロキシプロピル）アミノ）−１−プロパツール塩酸塩をＩＵＰＡＣ命名法 に従って命名した１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−Ｎ、Ｎ−ビス（γ −ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の製造本化合物は例 ５（第１工程）記載の手順に従って製造し、精製する。
５４．４ｇの４−フロオワ−３−ニトロ−１−Ｎ、Ｎ−ビス（γ−ヒドロキシプ ロピル）アミノベンゼン（例５第１工程で得る）および２９．２ｇのエタノール アミンにより出発して、ヒドロクロリドの黄色結晶（２２，４ｇ）を得る。この 生成物は１７０〜１７２°Ｃで分解しながら溶融し、その元素分析はＣＩ４　Ｈ ！４Ｎ、Ｏ，ＣＩに対し計算して、 Ｃ９６８％　Ｎ％　０％　０１％ 計算値：　４８．０７　６．９２　＋２．０１　２２．８７　１０．１３分析値 ＋　４８．０６　７．０＋　１１．９２　ρ、８３　１０．０４例７ ３−　（４−（エチル（３−ヒドロキシプロピル）アミンツー２−ニトロフェニ ルアミノ１−１−プロパツール塩酸塩をＩＵＰＡＣ命名法に従って命名した１− （γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプ ロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の製造■）第１工程： １−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロ−４−（γ−ヒドロキシプ ロピル）アミノベンゼンの製造 １５．０ｇ　（０，０７モル）の４−フルオロ−３−ニトロ−１−（γ−ヒドロ キシプロピル）アミノベンゼンを含む３０ｍ１の３−アミノ−１−プロパツール および５ｍｊ？のジオキサン溶液を沸騰水浴で３時間加熱する。
反応混合物を２５０ｍ１の氷−冷却水に注加し、３６％塩酸溶液で中和し、酢酸 エチルで抽出する。
酢酸エチル相は硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、減圧下で蒸発乾固する。
得た油は中間圧力ラムを通して精製する（シリカゲル、酢酸エチルとへブタンの 勾配）。
溶媒の蒸発乾固後、ｌＯｇの１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニト ロ−４−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベンゼンの紫色油を得る。その元素 分析はＣ１ｚ　Ｈ＋−Ｎ−０４に対し計算して、６％　８％　Ｎ％　０％ 計算値　５３，５２　７．１１　１５．６０　２３．７６分析値　５３．９６　 ７．２３　＋５．４６　２４．０７２）Ｆ２工程・ １−（γ−ヒ］・ロキノプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロ キシプロピル）アミノ−２−二トロベンゼン塩酸塩の製造本化合物は例１記載の 手順に従って製造し、精製する。
上記（第１工程）で製造した９、３ｇ　（０，０３４モル）の１−（γ−ヒドロ キシプロピル）アミノ−３−ニトロ−４−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノベ ンゼンおよび沃化エチルから出発して、１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ −４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒ１−ロキジプロピル）アミノ−２−二トロベン ゼン塩酸塩の黄色結晶（５，０ｇ）を得る。この生成物は１３０〜！３２°Ｃて 分解しなから溶融し、その元素分析はＣ，、Ｈ□、Ｎ、０４Ｃ］に対し計算して 、６％　８％　Ｎ％　０％　０１％ 計算値　５０．３７　７．２５　＋２．５９　１９．１７　１０．６２分析値　 ５０．３９　７．１８　１２．７２　１９．５０　１０．６４例８ ３−（エチル（４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−二トロフェニル〕ア ミカー１−プロパツール塩酸塩をＩＵＰＡＣ命名法に従って命名した１−（β− ヒドロキシエチル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル） アミノ−２−二トロベンゼン塩酸塩の製造■）第１工程： １−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエ チル）アミノベンゼンの製造 例７（第１工程）記載の手順に従う。
３０ｍｌ！のエタノールアミンおよび５ｍｆのジオキサン中の１５．　０ｇ　（ ０゜０７モル）の４−フルオロ−３−二トロー１−（γ−ヒドロキシプロピル） アミノベンゼンから出発して、ｌ１ｇの１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ −３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼンの紫色油を得るそ の元素分析はＣ１□　Ｈ，７Ｎ、０４に対し計算して、６％　８％　Ｎ％　０％ 計算値：　５１．７６　６．７１　＋６．４６　２５．０７分析値：　５２．２ ８　７．１５　１６．４５　２５．４７２）第２工程： １−（β−ヒドロキシエチノリアミノー４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロキシ プロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の製造本化合物は例１記載の手順 に従って製造し、精製する。
＋１．Ｏｇ（０，０４７モル）の１−γ−ヒドロキシプロピルアミノー３−ニト ロ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン（上記第１工程で製造）およ び沃加エチルから出発して、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−（Ｎ− エチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の黄 色結晶（６，９ｇ）を得る。この生成物は１６８〜１７０″Ｃで分解しながら溶 撤し、その元素分析はＣ，、Ｈ，、Ｎ、Ｏ，ＣＩに対し計算して、０％　８％　 Ｎ％　０％　Ｃ１％ 計算値：　４８．８３　６．９３　＋３．１４　２０．０１　１１．０９分析値 ：　４８．９４　７．０６　１２．９４　２０．１８　１０．８４例９ ３−　（（４−（２−ヒドロキシプロピルアミン）−３−ニトロフェニルコメチ ルアミノ）−１−プロパツール塩酸塩をＩＵＰＡＣ命名法に従って命名した１− （β−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプ ロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の製造１）第１工程。
１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシプ ロピノリアミノベンゼンの製造 １５．０ｇ（０，０７モル）の４−フルオロ−３−ニトロ−１−（γ−ヒドロキ シブロピノリアミノヘンゼンを含む３０ｒｎｌ！のｌ−アミノ−２−プロパツー ルおよび５ｍｆのジオキサン溶液を沸騰水浴で２時間加熱する。
反応媒体は２５０ｍｊ’の氷−冷却水に注加し、３６％塩酸溶液で中和する。
赤色結晶沈澱を濾別し、水で洗浄し、沸騰９６°アルコールから再結晶し、真空 乾燥する。
１７ｇの１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−３−ニトロ−４−（β−ヒド ロキシプロピル）アミンベンゼンを得る。その融点は＋１９°Ｃで、その元素分 析はＣＩ２　８＝　Ｎ−０４に対し計算して、０％　８％　Ｎ％　０％ 計算値　５３．５２　７．１１　１５．６０　２３．７６分析値：　５３．６３ 　７．１３　１５．６１　２４．０２２）第２工程。
１−（β−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−γ−ヒドロキ シプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩の製造本化合物は例１記載の手 順に従って製造し、精製する。
上記（第１工程）で精製した１６．５ｇ（０，０６１モル）の１−（γ−ヒドロ キシプロピル）アミノ−３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシプロピル）アミノベ ンゼンおよび添加メチルから出発して、１−（β−ヒドロキシプロピル）アミノ −４−（Ｎ−メチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼ ンの黄色結晶（５，９ｇ）を得る。この生成物は１５８〜１６０°Ｃで分解しな から溶融し、その元素分析はＣ１＊　Ｈｔｔ　Ｎｓ　０ＩＣＩ＋１／２　ＨＩ　 Ｏに対し計算して、 ０％　８％　Ｎ％　０％　Ｃ１％ 計算値＋　４８．１５　６．９９　１２．９６　２０．９７　１０．９３分析値 ：　４８．２３　６．９４　１３．０４　２０．８９　１０．９２染色例 例Ａ 次の染料組成物を製造する。
−１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロ キシエチル） アミノ−２−ニトロベンゼン ヒトロクロリト　０．　９２ｇ −プロピレングリコール モノメチルエーテル　１０ｇ −ココナツ脂肪酸ジェタノール アミド　２ｇ −オキソエチレン化ノニルフェノール、９モルのエチレンオキシド含有８ｇ ＝２−アミノ−２−メチル−１−プロパツールｐＨ９までの十分量 一水　１００ｇまでの十分量 上記組成物は９０％白髪の天然灰色毛髪に適用する。室温で３０分放置する。
リンスおよび乾燥後、毛髪は灰色−暗紫色に染色する。
例Ｂ −１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ キシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩　０．９６ｇ−プロピレングリ コール モノメチルエーテル　１０ｇ −ココココナツ脂肪酸ジェタノ ールド　２ｇ −オキシエチレン化ノニルフェノール、９モルのエチレンオキシド含有　８ｇ −２−アミノ−２−メチル−１−プロパツールｐＨ９までの十分量 一水　１００ｇまでの十分量 上記組成物は９０％白髪の天然灰色毛髪に適用する。室温で３０分放置する。
リンスおよび乾燥後、毛髪は灰色に染色する。
例Ｃ 次の染料組成物を製造する。
一■−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−β−ヒドロキシエチル− Ｎ−γ−ヒドロキシプロピノリアミノー２− ニトロベンゼン塩酸塩　１．　０７ｇ −プロピレングリコール　モノメチル エーテル　ＩＯｇ −ココナツ脂肪酸ジェタノールアミド２ｇ−オキジエチレン化ノニルフェノール 、９モルのエチレンオキシド含ｆ　８ｇ −２−アミノ−２−メチル−１−プロパツールｐＨ９までの十分量 一水　１００ｇまでの十分量 上記染料組成物は９０％白髪の天然灰色毛髪に適用する。室温で３０分放置後、 リンスおよび乾燥し、毛髪は僅かに暗色の紫灰色に染色する。
例り 次の染料Ｍ１成物を製造する。
−１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−Ｎ、Ｎ−ビス（γ−ヒドロキシ プロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩　１．０９ｇ−プロピレングリコ ールモノメチル エーテル　ＩＯｇ −ココココナツ脂肪酸ジェタノールアミド　２ｇ−オキシエチレン化ノニルフェ ノール、９モルのエチレンオギシド含存８ｇ −２−アミノ−２−メチル−１−プロパツールｐＨ９までの十分量 一水　１００ｇまでの十分量 上記染料組成物は９０％白髪の天然灰色毛髪に適用する。室温で３０分放ｒＩＬ 後、リンスおよび乾燥し、毛髪は灰色に染色する。
例Ｅ 次の染料組成物を製造する。
−１−（γ−ヒドロキシエチル）アミノ−４−Ｎ、Ｎ−ビス（γ−ヒ）・ロキン ブロビル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩　１．０５ｇ−プロピレングリコ ールモノメチル エーテル　ＩＯｇ −ココナツ脂肪酸ジェタノールアミド　２ｇ−オキシエチレン化ノニルフェノー ル、９モルのエチレンオキシド含有　８ｇ −２−アミノ−２−メチル−１−プロパツールｐＨ９までの十分量 −水　１００ｇまでの十分量 上記染料組成物は９０％白髪の天然灰色毛髪に適用する。室温で３０分放置後、 毛髪は灰色に染色する。
−１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロ キシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩　１ｇ−プロピレングリコー ルモノメチル エーテル　１０ｇ −ココナツ脂肪酸ジェタノールアミド　２ｇ−オキジエチレン化ノニルフェノー ル、９モルのエチレンオキシド含有　８ｇ −２−アミノ−２−メチル−１−プロパツールｐＨ９までの十分量 一水　１００ｇまでの十分量 上記染料組成物はパーマネントウェーブをかけた９０％白髪の灰色毛髪に適用す る。室温で３０分放置後、リンスおよび乾燥し、毛髪は灰色に染色する。
例Ｇ 次の染料組成物を製造する。
一■−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロキ シプロピノリアミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩　０．　９６ｇ−プロピレング リコールモノメチル エーテル　１０ｇ −ココナツ脂肪酸ジェタノールアミド　２ｇ−オキシエチレン化ノニルフェノー ル、９モルのエチレンオキシド含仔　８ｇ −２−アミノ−２−メチル−１−プロパツールｐＨ９までの十分量 一水　１００ｇまでの十分量 上記染料組成物は９０％白髪のパーマネントウェーブをかけた灰色毛髪に適用す る。室温で３０分放置後、リンスおよび乾燥し、毛髪は僅かに灰−暗色の紫色に 染色する。
例Ｈ 次の染料組成物を製造する。
−１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ キシエチル）アミノ−２−二トロベンゼン塩酸塩　０．５ｇ−１−β−ヒドロキ シエチルオキシ−３＝メチルアミノ−２−ニトロベンゼン　０．　０７ｇ−オキ シエチレン化ノニルフェノール、９モルのエチレンオキシド含有　８ｇ ＝ココナツ脂肪酸ジェタノールアミド　２ｇ−エチルグリコール　１０ｇ −トリエタノールアミン　ｐＨ９までの十分量−水　１００ｇまでの十分量 本組成物は９０９６白髪のパーマネントウェーブをかけた灰色毛髪に適用する。
室温で２０分放置後、リンスおよび乾燥し、毛髪は灰−淡色ブロンドに染色する 。
国際調査報告　ＰＣＴ／ＦＲ９３１００５７０ＰＣＴ／ＦＲ９３１００５７０ フロントページの続き （７２）発明者　ジュネ、アラン フランス国エフ　−　９３６００　オルネイー　ス　−　ポワ、リュ　デ　コケ リコ（７２）発明者　コツテレ、シャン フランス国王フ　−　７８４８０　ベルヌイユー　シュル　−　セーヌ、アレ　 デムニエール　１５

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. １．式： ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、 Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピルま たはγ−ヒドロキシプロピル基を表わし、Ｒ２およびＲ３は相互に別個に、β− ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、γ−ヒドロキシプロピルまたはβ ，γ−ジヒドロキシプロピル基を表わし、ただし基Ｒ１，Ｒ２またはＲ２のうち 少なくとも１個はγ−ヒドロキシプロピル基を表わし、他の２個の基は同時にβ −ヒドロキシエチル基を表わすことはできない）を有するヒドロキシプロピル化 ２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミンおよび香粧的に許容しうるその塩。
  2. ２．Ｒ１により表わされるＣ１〜Ｃ４アルキル基はメチル、エチルまたはｎ−プ ロピル基である、請求項１記載の化合物。
  3. ３．次の化合物： １−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ シエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミ ノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼ ン、１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−β −ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロ ピル）アミノ−４−Ｎ，Ｎ−ビス（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニト ロベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−Ｎ，Ｎ−ビス（γ−ヒ ドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロピ ル）アミノ−４−（Ｎ−β−ヒドロキシエチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル） アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（ Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１− （β−ヒドロキシエチルアミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピ ル）アミノ−２−ニトロベンゼンおよび１−（β−ヒドロキシプロピル）アミノ −４−（Ｎ−メチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼ ンおよび香粧的に許容しうるその塩から選択する、請求項１または２記載の化合 物。
  4. ４．式： ▲数式、化学式、表等があります▼（２）（式中、Ｒ２およびＲ２は請求項１に 示した意味を有し、同一または異ることができる）を有する１，４−ビス（ヒド ロキシアルキルアミノ）−２−ニトロベンゼンを水性媒体で、炭酸カルシウムの 存在で、室温〜反応媒体の還流温度間の温度でＣ１〜Ｃ４ハロアルカンまたは式 Ｒ１Ｘ（式中、Ｒ１は請求項１に示した意味を有し、Ｘは塩素、臭素および沃素 から選択したハロゲンである）のＣ１〜Ｃ２ハロアルカノールと反応させ、得た 式（１）の化合物を集め、場合により精製することを特徴とする、請求項１から ３のいずれか１項に記載の化合物の製造方法。
  5. ５．第１工程で、４−フルオロ−３−ニトロアニリンを水性媒体で、沸騰水浴で 、炭酸カルシウムの存在で、式Ｒ２Ｘ（式中、Ｒ２は上記の意味を有し、Ｘは塩 素、沃素および臭素から選択したハロゲンである）のハロアルカノールと反応さ せ、第２工程で、得た４−フルオロ−３−ニトロ−１−Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキ シアルキル）アミノベンゼンを溶媒中で、沸騰水浴で、式Ｒ２ＮＨ２（式中、Ｒ ３は請求項１に示した意味を有する）のアルカノールアミンと反応させて式（１ ）の化合物を得、場合により精製する、Ｒ１およびＲ２が同一であり、β−ヒド ロキシエチル、β−ヒドロキシプロピルまたはγ−ヒドロキシプロピル基を表わ す、請求項１から３のいずれか１項に記載の式（１）の化合物の製造方法。
  6. ６．４−フルオロ−３−ニトロ−１−Ｎ，Ｎ−ビス（γ−ヒドロキシプロピル） アミノベンゼンである、請求５の方法の第１工程で得た中間体化合物。
  7. ７．第１工程で、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（３）（式中、Ｒ２は請求項１に示した意味 を有する）を有する４−フルオロ−３−ニトロ−１−ヒドロキシアルキルアミノ ベンゼンを式Ｒ２ＮＨ２（式中、Ｒ３は請求項１に示した意味を有する）のアル カノールアミンと溶媒中で、沸騰水浴で反応させて式： ▲数式、化学式、表等があります▼（２）の化合物を得ることにある、請求項４ 記載の式（２）の化合物の製造方法。
  8. ８．式： ▲数式、化学式、表等があります▼（２′）（式中、基Ｒ２はγ−ヒドロキシプ ロピル基であり、基Ｒ２はβ−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピルまた はγ−ヒドロキシプルピル基である）を有する化合物および香粧的に許容しうる その塩。
  9. ９．水性、アルコールまたは水性−アルコールビヒクルに請求項１から３のいず れか１項に記載の少なくとも１種の式（１）の化合物または１種の香粧的に許容 しうるその塩を含有することを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を直 接染色する染料組成物。
  10. １０．次の化合物： １−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ シエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミ ノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼ ン、１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−β −ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロ ピル）アミノ−４−Ｎ，Ｎ−ビス（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニト ロベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４，Ｎ，Ｎ−ビス（γ−ヒ ドロキンプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロピ ル）アミノ−４−（Ｎ−β−ヒドロキシエチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル） アミノ−２−ニトロベンゼン、１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−４−（ Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベンゼン、１− （β−ヒドロキシエチル−アミノ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−７−ヒドロキシプロ ピル）アミノ−２−ニトロベンゼンおよび１−（β−ヒドロキシプロピル）アミ ノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−ニトロベン ゼンから選択した式（１）の化合物および香粧的に許容しうるその塩を含有する 、請求項９記載の染料組成物。
  11. １１．水性、アルコールまたは水性−アルコールビヒクルに、請求項８記載の少 なくとも１種の式（２′）の化合物または１種の香粧的に許容しうるその塩を含 有することを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を直接染色する染料組 成物。
  12. １２．式（１）または（２′）の少なくとも１種の化合物または１種の香粧的に 許容しうるその塩を、少なくとも１種の黄色または緑−黄色ニトロベンゼン染料 と組み合せて含有し、９０％白髪の灰色毛髪に２．５Ｙ〜２．５ＧＹ間のマンセ ル色相を与える、請求項９から１１のいずれか１項に記載の染料組成物。
  13. １３．黄色または緑−黄色ニトロベンゼン染料は次の化合物：１−β−ヒドロキ シエチルオキシ−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、１−（メチルアミノ ）−２−ニトロ−５−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）オキシベンゼン、１− （β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メトキシ−４−ニトロベンゼン−、１− （β−アミノエチルアミノ）−２−ニトロ−５−メトキシベンゼン、１，３−ジ （β−ヒドロキシエチルアミノ）−４−ニトロ−６−クロロベンゼン、１−アミ ノ−２−ニトロ−６−メチルベンゼン、１−（β−ヒドロキシエチルアミノ）− ２−ヒドロキシ−４−ニトロベンゼン、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−２−ニ トロ−４−トリフルオロメチルアニリン、４−β−ヒドロキシエチルアミノ−３ −ニトロベンゼンスルホン酸、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、４−（ β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロクロロベンゼン、４−（β−ヒドロ キシエチル）アミノ−３−ニトロメチルベンゼン、４−（β，γ−ジヒドロキシ プロピル）アミノ−３−ニトロトリフルオロメチルベンゼン、１−βウレイドエ チルアミノ−４−ニトロベンゼン、Ｏ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−２ −アミノ−５−ニトロフェノール、１，３−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、１ −ヒドロキシ−２−アミノ−５−ニトロベンゼン、１−アミノ−２−〔トリス（ ヒドロキシメチル）メチル〕アミノ−５−ニトロベンゼン、１−（β−ヒドロキ シエチル）アミノ−２−ニトロベンゼンおよび４−（β−ヒドロキシエチルアミ ノ）−３−ニトロベンズアミドから選択する、請求項１２記載の染料組成物。
  14. １４．次の化合物： １−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−（γ−ヒドロキシプロピルアミノ）ベンゼン 、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−ニトロ−４−アミノベンゼン、１ −アミノ−３−メチル−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−６−ニトロベン ゼン、１−ヒドロキシ−３−ニトロ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−２−ニトロ− ４−メチルアミノベンゼン、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−パラ −フェニレンジアミン、１−アミノ−２−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル アミノ）−５−クロロベンゼン、２−ニトロ−４−アミノジフェニルアミンおよ び１−アミノ−３−ニトロ−６−ヒドロキシベンゼンから選択した他の赤色ニト ロベンゼン染料を含有する、請求項９から１３のいずれか１項に記載の染料組成 物。
  15. １５．次の化合物： １−（β−アミノエチル）アミノ−２−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチル） オキシベンゼン、１−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）オキシ−３−ニトロ− ４−（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、１−ヒドロキシ−３−ニトロ− ４−アミノベンゼン、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４，６−ジヒドロベンゼン 、１−メトキシ−３−ニトロ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、 ２−ニトロ−４′−ヒドロキシジフェニルアミンおよび１−アミノ−２−ニトロ −４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼンから選択した他のオレンジ色ニトロベン ゼン染料を含有する、請求項９から１３のいずれか１項に記載の染料組成物。
  16. １６．アゾ染料、アントラキノン染料、トリアリールメタン誘導体および塩基性 染料から選択した他の直接染料を含有する、請求項９から１５のいずれか１項に 記載の染料組成物。
  17. １７．遊離塩基として表わして、式（１）または（２′）の化合物を０．０１〜 １０重量％、好ましくは０．１〜５重量％含有する、請求項９から１６のいずれ か１項に記載の染料組成物。
  18. １８．さらに、９０％白髪の灰色毛髪に２．５Ｙ〜２．５ＧＹ間のマンセル色相 を事える黄色または緑−黄色ニトロベンゼン染料を０．０５〜３重量％含有する 、請求項９から１７のいずれか１項に記載の染料組成物。
  19. １９．さらに０．０５〜１０重量％の他の直接染料を含有する、請求項９から１ ８のいずれか１項に記載の染料組成物。
  20. ２０．アルコール、グリコールおよびグリコールエーテルから選択した有機溶媒 を組成物総重量に対し０．５〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％の濃度で 含有する、請求項９から１９のいずれか１項に記載の染料組成物。
  21. ２１．０．５〜１０重量％の濃度の脂肪アミド、０．１〜５０重量％の濃度のア ニオン、カチオン、非イオンまたは両性界面活性剤またはその混合物、０．２〜 ５重量％の濃度の増粘剤、抗酸化剤、香料、金属イオン封鎖剤、フィルム形成剤 、毛髪トリートメント剤、分散剤、毛髪コンディショニング剤、保存料および乳 白剤から選択した少なくとも１種の助剤を含有する、請求項９から２０のいずれ か１項に記載の染料組成物。
  22. ２２．４〜１０．５、好ましくは５〜１０のｐＨを有する、請求項９から２１の いずれか１項に記載の染料組成物。
  23. ２３．請求項９から２２のいずれか１項に記載の染料組成物は乾燥または湿った ケラチン繊維に適用し、これらのケラチン織維は中間のリンスを行わずに乾燥す る、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の直接染色による染色方法。
  24. ２４．請求項９から２２のいずれか１項に記載の染料組成物は乾燥または湿った ケラチン繊維に適用し、組成物を３〜６０分、好ましくは５〜４５分作用させた 後、ケラチン織維はリンスし、次に乾燥する、ケラチン織維、特にヒトの毛髪の 直接染色による染色方法。
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Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09508122A (ja) * 1994-01-25 1997-08-19 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー ポリヒドロキシジアミンおよびそれらの洗剤組成物における使用
FR2717801B1 (fr) * 1994-03-24 1996-06-07 Oreal 2-nitro p-phénylènediamines soufrées en position 5, leur procédé de préparation, compositions tinctoriales les contenant et leur utilisation en teinture des fibres kératiniques.
FR2830194B1 (fr) 2001-09-28 2003-12-19 Oreal Composition contenant un derive de pyrazine et utilisation pour la teinture directe ou d'oxydation et/ou l'eclaircissement optique des fibres keratiniques
US7736631B2 (en) 2003-04-01 2010-06-15 L'oreal S.A. Cosmetic dye composition with a lightening effect for human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one aminosilicone, and process of dyeing
US7377946B2 (en) 2003-07-09 2008-05-27 L'oréal Composition comprising at least one substituted 2-[2-(4-amino phenyl)ethenyl]-1-pyridinium derivative, process for treating keratin fibres using it, device and use thereof
US7285138B2 (en) 2004-06-23 2007-10-23 L'oreal, S.A. Cationic diazo compound, compositions comprising at least one cationic diazo compound as a direct dye, a process for dyeing keratin fibers and device therefore
FR2872162B1 (fr) 2004-06-23 2006-08-04 Oreal Composes diazoiques cationiques particuliers, compositions les comprenant a titre de colorant direct, procede de coloration de fibres keratiniques et dispositif
US7288122B2 (en) 2004-06-23 2007-10-30 L'oreal S.A. Cationic diazo compounds, compositions comprising them as direct dye, process for dyeing keratin fibers and device therefor
FR2872163B1 (fr) 2004-06-23 2006-08-04 Oreal Composes diazoiques cationiques particuliers, compositions les comprenant a titre de colorant direct, procede de coloration de fibres keratiniques et dispositif
FR2872160B1 (fr) 2004-06-23 2006-09-22 Oreal Composes diazoiques cationiques, compositions les comprenant a titre de colorant direct, procede de coloration de fibres keratiniques et dispositif
US7282069B2 (en) 2004-06-23 2007-10-16 L'oreal S.A. Cationic diazo compounds, compositions comprising them as direct dye, process for dyeing keratin fibers and device therefor
FR2875130B1 (fr) 2004-09-13 2006-12-15 Oreal Composition comprenant au moins un derive substitue de carbocyanine, procede de traitement des fibres keratiniques la mettant en oeuvre, dispositif et utilisation
FR2875132B1 (fr) 2004-09-13 2007-07-13 Oreal Composition comprenant au moins un derive substitue de carbocyanine, procede de traitement des fibres keratiniques la mettant en oeuvre, dispositif et utilisation
US7419511B2 (en) 2004-09-13 2008-09-02 L'oreal, S.A. Compositions comprising at least one substituted carbocyanin derivative, processes for treating keratin fibers using them, device therefor and uses thereof
FR2875131B1 (fr) 2004-09-13 2007-09-28 Oreal Composition comprenant au moins un derive substitue de carbocyanine, procede de traitement des fibres keratiniques la mettant en oeuvre, dispositif et utilisation
US7425221B2 (en) 2004-09-13 2008-09-16 L'oreal S.A. Composition comprising at least one substituted derivative of carbocyanine, method for treating keratin fibers using it, device and use
US7427301B2 (en) 2004-09-13 2008-09-23 L'ORéAL S.A. Composition comprising at least one substituted carbocyanin derivative, process for treating keratin fibers using it, device therefor and use thereof
FR2879199B1 (fr) 2004-12-15 2007-02-02 Oreal Composes diazoiques symetriques a groupements 2-imidazolium et bras de liaison cationique, compositions les comprenant, procede de coloration et dispositif
US7396368B2 (en) 2004-12-15 2008-07-08 L'oreal S.A. Symmetrical diazo compounds comprising 4-pyridinium groups and a cationic or non-cationic linker, compositions comprising them, method for coloring, and device
US7288639B2 (en) 2004-12-15 2007-10-30 L'oreal S.A. Dyssymmetrical diazo compounds having at least one 4-pyridinium unit and a cationic or non-cationic linker, compositions comprising them, method of coloring, and device
US7247713B2 (en) 2004-12-15 2007-07-24 L'oreal, S.A. Symmetrical diazo compounds containing 2-pyridinium groups and cationic or non-cationic linker, compositions comprising them, method of coloring, and device
FR2879193B1 (fr) 2004-12-15 2007-08-03 Oreal Composes diazoiques dissymetriques presentant au moins un motif 2-imidazolium et bras de liaison cationique ou non, compositions les comprenant, procede de coloration et dispositif
FR2879200B1 (fr) 2004-12-15 2007-02-02 Oreal Composes diazoiques symetriques a groupements 4-pyridium et bras de liaison cationique ou non, compositions les comprenant, procede de coloration et dispositif
FR2879190B1 (fr) 2004-12-15 2007-03-02 Oreal Composes diazoiques dissymetriques presentant au moins un motif 4-pyridinium et bras de liaison cationique ou non, compositions les comprenant, procede de coloration et dispositif
FR2879192B1 (fr) 2004-12-15 2007-02-02 Oreal Composes diazoiques dissymetriques a groupement 2-pyridinium et bras de liaison cationique ou non, compositions les comprenant, procede de coloration et dispositif
US7438728B2 (en) 2004-12-15 2008-10-21 L'oreal S.A. Dissymmetrical diazo compounds comprising 2-pyridinium group and a cationic or non-cationic linker, compositions comprising them, method for coloring, and device
FR2879196B1 (fr) 2004-12-15 2007-03-02 Oreal Composes diaz0iques symetriques a groupements 2-imidazolium et bras de liaison non cationique, compositions les comprenant, procede de coloration et dispositif
FR2879195B1 (fr) 2004-12-15 2007-03-02 Oreal Composes diazoiques symetriques a groupements 2-pyridinium et bras de liaison cationique ou non, compositions les comprenant, procede de coloration et dispositif
US8790623B2 (en) 2005-01-18 2014-07-29 Il'Oreal Composition for treating keratin fibers, comprising at least one aromatic alcohol, at least one aromatic carboxylic acid, and at least one protecting agent
FR2880801B1 (fr) 2005-01-18 2008-12-19 Oreal Composition de traitement des fibres keratiniques comprenant un alcool aromatique, un acide carboxylique aromatique et un agent protecteur
FR2882518B1 (fr) 2005-02-28 2012-10-19 Oreal Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct anthraquinonique, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation
FR2882517B1 (fr) 2005-02-28 2007-05-25 Oreal Composition cosmetique contenant un compose tribochrome, procede mettant en oeuvre cette composition et utilisations
FR2882521B1 (fr) 2005-02-28 2008-05-09 Oreal Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct, composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation
FR2882519B1 (fr) 2005-02-28 2008-12-26 Oreal Coloration de matieres keratiniques notamment humaines par transfert thermique a sec d'un colorant direct azomethinique composition comprenant ledit colorant et son procede de preparation
FR2882561B1 (fr) 2005-02-28 2007-09-07 Oreal Composition anhydre sous forme de film comprenant un polymere filmogene et un colorant direct, preparation et procede de coloration la mettant en oeuvre
FR2883736B1 (fr) 2005-03-31 2007-05-25 Oreal Composition colorante comprenant un ester d'acide gras et procede de coloration de fibres keratiniques la mettant en oeuvre
US7651533B2 (en) 2005-03-31 2010-01-26 Oreal Dye composition with a reduced content of starting materials, process for dyeing keratin fibers using the same and device therefor
FR2883746B1 (fr) 2005-03-31 2007-05-25 Oreal Composition colorante comprenant une cellulose et procede de coloration de fibres keratiniques la mettant en oeuvre
FR2883734B1 (fr) 2005-03-31 2007-09-07 Oreal Composition colorante a teneur diminuee en matieres premieres et procede de coloration de fibres keratiniques la mettant en oeuvre
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US7799092B2 (en) 2005-06-29 2010-09-21 L'oreal S.A. Composition for simultaneously bleaching and dyeing keratin fibers, comprising at least one anionic or nonionic direct dye and at least one associative polymer
US7736395B2 (en) 2005-06-29 2010-06-15 L'oreal S.A. Composition for simultaneously bleaching and dyeing keratin fibers, comprising at least one dye chosen from anionic and nonionic dyes and at least one inert organic liquid
US7998464B2 (en) 2005-09-29 2011-08-16 L'oreal S.A. Process for the photoprotective treatment of artificially dyed keratin fibers by application of a liquid water/steam mixture
US7531008B2 (en) 2005-11-30 2009-05-12 L'oreal S.A. Use of at least one cationic cyanin derivative for dyeing the hair, composition containing it, process for treating keratin fibers using the composition, and device therefor
FR2899897B1 (fr) 2006-04-13 2008-06-27 Oreal Composes monochromophoriques monocationiques particuliers de type hydrazone comprenant un motif 2-, 4-pyridinium ou 2-, 4-quinolinium, leur synthese, compositions tinctoriales les comprenant, procede de coloration de fibres keratiniques
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FR2917737B1 (fr) 2007-06-22 2012-06-01 Oreal Composition de coloration comprenant un compose de type azomethinique a motif pyrazolinone
FR2945041B1 (fr) 2009-04-30 2011-04-08 Oreal Composes de type azomethinique a motif pyrazolopyridine cationique pour la coloration des fibres keratiniques
FR2944959B1 (fr) 2009-04-30 2011-04-08 Oreal Utilisation pour la coloration des fibres keratiniques d'un compose de type azomethinique a motif pyrazolopyridine
FR2949970B1 (fr) 2009-09-15 2011-09-02 Oreal Utilisation d'une huile siccative pour proteger la couleur vis-a-vis du lavage de fibres keratiniques teintes artificiellement ; procedes de coloration
FR3030522B1 (fr) 2014-12-19 2017-02-10 Oreal Utilisation pour la coloration des fibres keratiniques d'un compose de type azomethinique a deux motifs pyrazolopyridines
FR3030246B1 (fr) 2014-12-19 2017-02-10 Oreal Utilisation pour la coloration des fibres keratiniques d'un compose de type azomethinique a motif pyrazolopyridine
FR3045346B1 (fr) 2015-12-21 2019-08-30 L'oreal Composition de coloration comprenant un colorant direct de structure triarylmethane, et une silicone
FR3045331B1 (fr) 2015-12-21 2019-09-06 L'oreal Composition de coloration a ph acide comprenant un colorant direct de structure triarylmethane
FR3053041A1 (fr) 2016-06-23 2017-12-29 Oreal Colorant direct de type azomethinique (dis)symetrique comprenant au moins un motif pyrazolopyridine, procede de coloration des fibres keratiniques a partir de ce colorant
FR3052970B1 (fr) 2016-06-23 2018-06-29 L'oreal Procede de traitement des fibres keratiniques mettant en œuvre une composition anhydre comprenant un compose de type azomethinique a deux motifs pyrazolopyridines et une composition aqueuse
FR3052969B1 (fr) 2016-06-23 2020-02-21 L'oreal Utilisation pour la coloration des fibres keratiniques d’un compose de type azomethinique a motif derive de quinoline

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL187997B (nl) * 1953-06-01 Yokogawa Electric Corp Inrichting voor het onderzoeken van een isolatieweerstand.
BE672401A (ja) * 1964-11-19 1966-05-16
LU85541A1 (fr) * 1984-09-17 1986-04-03 Oreal Nouveau colorant nitre benzenique,son procede de preparation et son utilisation en teinture de fibres keratiniques
LU85557A1 (fr) * 1984-09-27 1986-04-03 Oreal Composition tinctoriale pour fibres keratiniques renfermant au moins une nitro-2 paraphenylenediamine n-substituee cosolubilisee et procede de teinture de fibres keratiniques correspondant
DE3616720C2 (de) * 1986-05-17 1999-03-18 Wella Ag 1-(2',3'-Dihydroxypropyl)amino -4-(N-ethyl,N-2'-hydroxyethyl)amino-2-nitro-benzol und Mittel zum Färben von Haaren

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DE69321589D1 (de) 1998-11-19
WO1994000414A1 (fr) 1994-01-06

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