JPH07506148A - 熱活性化されたモジュール部材，車輌に直接ガラスばめするための該部材の利用と方法，及び接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 熱活性化されたモジュール部材、車輌に直接ガラスばめするための該部材の利用 と方法、及び接着剤 本発明は、 一請求項１から請求項２３までに記載されているような熱活性化されたモジュー ル部材； 一請求項２４に記載されているような車輌、特に自動車に直接ガラスばめするた めの本発明に係るモジュール部材の利用；−請求項２５から請求項５１までに記 載されているような車輌、特に自動車の直接ガラスばめ方法；及び 一請求項５２から請求項５４までに記載されているような接着剤に関する。

弾性的ではあるが可塑変形することのできないトラフ状の断面形状を有する第１ の接着剤片を縁辺に沿って有し、この第１の接着剤片に、場合によっては保護被 覆を施しである、及び／または活性化可能な、前記第１接着剤片と化学的に相溶 性である材料から成る第２の接着剤片を設けてあり、フレーム、フランジなどに 接着することによって直接ガラスばめするための既製の車輌用窓ガラスは、刊行 物ＥＰ−Ｂｌ−０３４５１３４，ＥＰ−Ｂｌ−０３１２４９６及びＢＰ−Ｂｌ− ０３５１３６９から公知である。このような既製の車輌用窓ガラスは補足的な組 立て用接着剤を使用することなく既製の組立て部材として車体に接着することが できる。

車輌用窓ガラスの製造は時間的にも場所的にも窓ガラスを実際にはめ込む作業と は別に行われる。換言すると：窓ガラスははめ込む寸前に保護カバーを除去及び ／または第２の接着剤片を活性化しさえすればよいような最適環境において、理 想的な時間経過で最良の条件下で独立の組立て部材としてあらかじめ加工するこ とができる。

第２の接着剤片に適した材料を以下に挙げる。

（ａ）酸化によって硬化する接着性物質：この種の物質は、空気及び酸遮断下に 保管しなければならず、従って必然的に保護ホイルまたは保護カバーを必要とす る。

（ｂ）湿気と反応する接着剤： この種の物質は、湿気遮断下に保管しなければならず、やはり必然的に保護ホイ ルまたは保護カバーを必要とする。

（ｃ）熱可塑性接着剤： “ホットメルト”と呼称されるクラシックな溶融接着性物質は、室温において固 体の状態にあり、一定の、一般的には１５０℃以上の温度に加熱されるとペース ト状になる。汚染や機械的損傷から保護することを目的とする場合を除いて、保 護ホイルや保護カバーは必ずしも必要ではない。充分な熱安定性を得るためには 、自動車産業用の場合、この種の製品はその軟化点が１２０℃以上でなければな らない。

車輌構造においては構造的な接合部や安全性部材の接着部にこの種の非反応性接 着剤は使用されない。

（ｄ）熱硬化性接着剤： この種の物質は一定の臨界温度ＴＫにおいて不可逆的に硬化する点で（ｃ）に述 べた熱可塑接着性物質と区別される。

従って、第１の接着剤片に第２の接着剤片を塗布する際には臨界温度ＴＫ以下の 第１転移温度Ｔ１までしか加熱できない。この種の製品は確かに利用できるが、 感湿性であって保護ホイルを必要とするか、または完全に硬化するまで硬化温度 に保持しなければならない。

（ｅ）緩慢反応性２成分系： 化学的組成の選択次第でこの系を適当な開放時間に調節することができる。ここ でも保護ホイルや保護カバーによる被覆は必ずしも必要ではない。ただし、この 系は硬化が極めて緩慢であり、組立て後長時間に亘る固定を必要とする。

（ｃ）に挙げた種類を除いて上記物質すべてに共通な点として、第２の接着剤片 はトラフ状に硬化した第１の接着剤片を保護しなければならない。また、トラフ 状の迅速に硬化する接着剤片は、２日間以上の貯蔵安定性を達成するため、その 材料中にほとんど湿気が拡散しないように選択しなければならない。このことは 材料選択幅を著しく制約し、特に大気湿度と接触することで硬化するポリウレタ ンは使用できない。

上記刊行物において必要とされるように被覆ホイルや保護カバー第２に、カバー 材は望ましくない廃物であり、リサイクルしなければならない。

表１に上記刊行物に記載されている物質のいくつかの重要な特性を表わす典型的 な基準値を示す。

表−↓ ところが自動車産業の分野では、その後上記の各種物質では満たすことのできな い条件が設定された。

流れ作業ラインにおける自動化が進むに従って、モジュール化によって、即ち、 特定の予備組立て工場でまたは好ましくは部品供給者によってモジュールをあら がしめ組立てることによって流れ作業ライン上の部品数を減らすことが必要にな る。このアプローチは補給や廃物処理コストの点で経費上間接的な利益をもたら すため、おそらく他の工業分野にまで広がるであろう。直接ガラスばめの場合、 ポンプやロボットのような機械が不要になったりその数が少なくなるということ は、スペースの縮小及び化学物質の使用に伴なうリスクの軽減を意味する。ただ し、その反面、これらの既製のモジュールは、一般に１ないし３力月という充分 な貯蔵及び運搬期間に亘って安定であることが要求される。また、特殊な梱包を 必要とし、廃物を発生させたりリサイクルの手間を伴なうような方式は望ましく ない。

さらに、上記各種物質によって達成されるサイクル時間よりもはるかに短いサイ クル時間が要求される。具体的には、５０秒以下のサイクル時間が要求され、こ のサイクル時間以内にモジュールを接着可能な状態にして組込むことになる。さ らにまた、従来ならスリップ防止のために使用される中間支持部材やスペーサ、 接着テープなどのような補助手段なしで組立てが可能でなければならない。

その他の産業分野においても、あらかじめ一方の被接合体に接着剤が塗布されて いる部材を構造的に接合することによる接合方式では、貯蔵及び運搬が可能であ る一方、短い組立てサイクル以内で接合され、次いで待機時間なしで全体として 以後の加工を開始できることが必要である。

本発明の目的は特に車輌の直接ガラスばめを目的とする貯蔵できる熱活性化可能 なモジュール部材及びモジュール部材を他の部材と接着する方法であって、上記 条件を満たすモジュール部材及び接着方法を提供することにある。

本発明はこの目的を、請求項１に前提として記載されている貯蔵可能なモジュー ル部材において、該部材の縁辺に沿って、主として一封鎖（ブロックト）イソシ アネート基を有する１種類または２種類以上のポリウレタン；または 一ポリオール及び／またはポリアミンと封入されたポリイソシアネートから成る １種類または２種類以上のポリウレタン中間生成物；または 一ラジカル重合性基を有する１種類または２種類以上のポリウレタン を含み、７０〜１８０℃の活性化温度で反応が開始し、組立てに必要な時間に亘 って接着性を維持すると同時に、非流動性でありなから可塑変形可能な状態を維 持する潜在反応性接着剤から成る成形接着剤片を設けることによって達成する。

請求項２４に前提として記載されている本発明の車輌の直接ガラスばめ方法は 一モジュール部材の縁辺に沿って、主として一封鎖（ブロックト）イソシアネー ト基を有する１種類または２種類以上のポリウレタン；または −ポリオール及び／またはポリアミンと封入されたポリイソシアネートから成る １種類または２種類以上のポリウレタン中間生成物；または 一ラジカル重合性基を有する１種類または２種類以上のポリウレタン を含む成形接着剤片を軟化した状態で塗布し；−接着剤片を、場合によっては反 応させるためモジュール部材との接触面に沿って７０〜１８０℃の活性化温度ま で加熱したのち硬化させ； −こうして得られた貯蔵可能なモジュール部材を、場合によっては中間貯蔵した のち、組立てラインへ運搬し；−必要に応じて接着剤の未硬化部分を少なくとも モジュール部材との接触面に沿って７０〜１８０℃の活性化温度まで急速に加熱 して反応させ、圧力によって変形させることのできない接着剤を全断面に亘って 可塑変形可能であるが非流動性にしニーモジュール部材をこれと接着すべき他の 部材と組合わせ、所定の継目間隔まで互いに押しっけ、場合によっては接着剤の 未活性化部分を７０〜１８０℃の活性化温度まで急速に加熱して反応を開始させ 、接合体を少なくとも接着剤が硬化するまで固定し、以後はさらに完全に反応す るがままにし；以上のステップを接着剤の塗布温度と活性化温度の差が少なくと も２０℃であるという条件下で行うことを特徴とする。

好ましい実施態様として、接着剤ビーズを塗布した直後にモジュール部材との接 触面に沿って熱を作用させることによって接着剤を反応させることができる。

この実施態様には、組立て場所に到着した時には既に接着剤とその支持体とが確 実に結合しているという利点がある。これにより、接着剤が可塑変形可能な場合 、一般に組立て前に部材を予備処理する必要はなくなる。接着剤が３５℃以上の 温度で融解するならば、接着剤の未硬化部分を融点以上の温度に加熱すればよい 。

本発明に使用する潜伏反応性接着剤はその好ましい実施態様として、封鎖（ブロ ックト）イソシアネート基を有する１種類または２種類以上のポリウレタンプレ ポリマー、またはラジカル重合性基を有する１種類または２種類以上のポリウレ タン、またはポリオール及び／またはポリアミンと封入ポリイソシアネートから 成る１種類または２種類以上のポリウレタン中間生成物を含み、接着剤の少なく ともｌ成分が結晶性であり、混合物の大部分が２５〜８０℃、好ましくは３５〜 ６０℃で融解する。

他の実施態様では非結晶性ポリウレタンプレポリマーと結晶性ポリウレタンプレ ポリマーの混合物、または非結晶性及び結晶性高分子ポリオールの混合物とポリ アミン及び封入イソシアネートの組合わせを使用する。これら２種類のポリウレ タンプレポリマーは結晶性及び非結晶性分子を含むコポリマーとして一体化する こともできる。結晶性成分としては例えばジイソシアネートとポリテトラヒドロ フランやポリエチレングリコールのような結晶性ポリエーテルポリオールとの、 または結晶性ポリカーボネートポリオールとの反応生成物、並びに１．４−ブタ ンジオールとジアリールカーボネート、例えばジフェニルカーボネートまたはホ スゲンとの反応により得られるものを使用することができる。

結晶性成分の他の例としては例えばカルボニル末端基を有するポリアミドオリゴ マーを、水酸基を末端に有するポリエチレンテレフタレートオリゴマーと反応さ せて得られるポリカプロラクトンまたはブタンジオールアジピン酸へキサジオー ル重縮合体またはポリエステルアミドポリオールのようなポリエステルポリオー ルや、上記ポリオールをジイソシアネートで置換した生成物が挙げられる。

結晶性成分としては、他に例えばステアレートまたは水素添加ヒマシ油、及びそ の誘導体から成る固形可塑剤のような非反応性物質をも使用することができる。

潜伏反応性ポリウレタンプレポリマーに熱可塑剤を混合してもよい。このような 熱可塑剤の例としては、エチレン／アクリレートコポリマー、エチレン／アクリ ル酸コポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマー及び熱可塑性ポリウレ タンが挙げられる。

結晶性成分としてはほかにジイソシアネートと、硬セグメントを形成する短鎖ジ オールとの反応生成物をも挙げることができる。プレポリマーのイソシアネート 基を封鎖する保護基としては、原則としてポリウレタンの分解温度以下で分裂す るＨ−活性化合物を使用することができる。オキシム、フェノール、ラクタムが 特に好適である。

使用する封鎖基によっては封鎖解除温度を低くするため触媒の添加が必要になる 場合がある。有機金属触媒、例えばジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）、ト リエチレンジアミンのような３級アミンの金属塩、および有機酸が好適な触媒で ある。潜伏反応性ホットメルト接着剤の貯蔵期間を長くするためには有機酸塩の 形でアミン触媒を使用することが望ましい。

本発明の接着剤は、活性化の過程において高温の接着剤を部分的にあらかじめ架 橋させるため、例えばトリメチロールプロパンのようなポリオールまたは例えば ジエチルトルエンジアミンのようなポリアミンなどに代表されるような低分子量 多官能性化合物をも含むことができる。これらの多官能性化合物の代りに、ジシ アノジアミド、無水フタル酸−アミン−アダクト、メチレンジアニリン塩錯体の ような当業者には公知の潜伏性アミン硬化剤を使用することもできる。

ブロックトイソシアネート基を有するポリウレタンの代りに、本発明ではそのポ リシアネートが低分子固形化合物であり、尿素の被覆で保護されて室温ではＨ− 活性化合物と反応できないポリウレタン中間生成物をも使用できる。Ｈ−活性化 合物としては、好ましくは巨大分子ポリオール及び／またはポリアミンを使用し 、場合によっては低分子ジオール及び／または芳香族ジアミンを連鎖延長剤とし て使用する。ヒドロキシルまたは芳香族アミン基を末端基として有するポリウレ タンプレポリマーをブロックトポリイソシアネートと組合わせて使用することも 可能である。

イソシアネートのブロッキングは、例えば刊行物ＢＰ−Ｂｌ−００６２７８０に 記載されているような脂肪族１級または２級アミンで行うことが好ましい。

熱による接着剤の活性化に際して、尿素被覆が破壊され、ポリイソシアネートが 解放される。ポリイソシアネートは直ちにＨ−活性化合物と反応する。例えば二 量体４．４′−ジイソシアナトージフ工二ルメタン、３．３′−ジイソシアナト −４，４′−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−’）フェニル尿素、三量体イソホロンジイソ シアネートマたは１．　４−フ二二レンジイソシアネートのような固形ポリイソ シアネートが好適である。ヒドロキシル末端基を有するポリウレタンプレポリマ ーをＨ−活性化合物として使用する場合、官能性と反応性を適正に選択すること により、熱活性化に際して遊離のイソシアネート末端基を有する適当なプレポリ マーが得られ、これが大気中湿気と反応してポリウレタンを架橋させる。

潜伏反応性接着剤の他の好ましい実施態様は、鎖端にラジカル重合性基を有する ポリウレタンをベースとする。ラジカル重合性基としては、イソシアネート官能 性プレポリマーをＯＨ−官能性アクリレートもしくはメタクリレート、例えば２ −ヒドロキシエチルアクリレートもしくは３−ヒドロキシプロピルアクリレート と反応させることによって、または０１ｌ−もしくはＮＨ−官能性プレポリマー をイソシアナト−アクリレートもしくは−メタクリレートと反応させることによ って得られるアクリレートもしくはメタクリレート基が好ましい。

この実施態様では、接着剤ビーズの塗布時またはモジュールを接合する前に支持 モジュールとの接触面に沿って熱を作用させることによって接着剤を反応させる 。

支持モジュールとの接触面に沿って接着剤を予備硬化させる本発明の実施態様で は、硬化層の厚さが接合後に形成すべき接着剤接合部の予期される最小厚さ以下 となるように加熱の時間及び強さを選択する。こうして形成される硬化層は極端 に薄くない方が好ましい。

それは、接合後に残る接着剤の未硬化部分は極めて少ないからである。接着剤接 合部が厚くても高温の接合相手からの熱伝導により組立て後の硬化が可能になる 。

接着剤片を形成する上記接着剤材料は、公知材料と比較して下記のような多くの 長所を有するニ ー被覆ホイルやラッカーフィルムのような特別な保護手段を必要とすることなく 環境条件に応じて最大限３力月に亘って貯蔵可能である。しかも数秒ないし数分 間以内で活性化できる。

〜上記材料は好ましい実施態様の場合３５℃以上の温度で軟化し、接着性となり 、接合を形成することができる。しかも室温ではほぼ固形であり、取扱いの際に 変形しない。

−好ましい材料は５０ないし６０℃の温度Ｔ、で既にポンピング可能であり、そ の第１転移温度Ｔ１は４０〜５０℃である。

−活性化と架橋開始は好ましい実施態様の場合８０℃の温度ＴＫで既に起こるか ら、迅速かつ確実な活性化が可能である。

−上記材料は活性化が始まったり、著しく変質したりすることなく補給タンクか ら例えばノズルやドクターブレードのような塗布装置ヘポンピングすることがで きる。

−好ましい実施態様では上記材料は塗布すると直ちに乾燥して触れることが可能 な状態に戻る。従って、迅速なタイミングで予備コーティングしたモジュールを 製造できる。

−上記材料はその形状を失わずに活性化温度まで加熱することができる。

一２分間、好ましくは１分間、特に好ましい実施態様では実に３０秒以内に活性 化と、場合によっては部分架橋を開始させることができ、硬化は組立て時間に亘 って持続する。封入固体ポリイソシアネートと組合わせてポリウレタン中間生成 物を使用した場合、特にこのように短い活性化及び反応時間が達成される。

活性化と同時に接着剤は可塑的な形態となる。取付は及びこれに続く固定の過程 で接着剤が再び硬化するから、取付は補助手段がなくてもスリップしたり弾ね返 えることなく窓ガラスが固定される。

一上記材料は電気、電磁または磁気エネルギーの供給により軟化させながら活性 化することができ、局部的に過熱されることはない。

一ブロックトイソシアネートプレポリマーまたは封入イソシアネ−トを利用する 好ましい実施態様では、上記材料が接着すべき支持体、特にラッカーコーティン グされた支持体に定着して変質しない化合物を形成するのに充分な活性イソシア ネート基を含む。

−極めて簡単な活性化を可能にする別の実施態様では、接着剤が支持体との接触 面に沿ってのみ活性化される。

本発明のガラスモジュールを活性するには、原則としていかなる形の熱を利用し てもよい。ただし、潜伏反応性接着剤を急速にかつ一体的に加熱するのに従来の 強制空気循環オーブンによる加熱は不適当である。また、ガラス自体及び場合に よっては縁も同程度に加熱されるから、接着剤の冷却と結晶化によって組立て後 直ちに接着効果が現われる場合、補助的な固定手段を講じない限り、組立て後の 迅速な接着が妨げられる。ただし、支持モジュールとの接触面に沿って接着剤ビ ーズは既に反応ずみであれば、残りの接着剤を融解するには活性化温度以下の温 度の空気が好適である。

赤外線を利用すれば接着剤を表面から急速にかつ特定的に加熱することができる 。しかし、接着剤ビーズの底部が必要な活性化温度に達する前に表面が過熱され 易いという問題がある。

反面、赤外線照射は支持体に接触する接着剤底面を活性化するには極めて有効で ある。この場合にはモジュール部材を裏側から照射する。この方法は熱線がガラ スをほとんど妨げられずに通過して接着剤をガラスとの接触面または界面から加 熱するガラスモジュールの場合特に有利である。接着剤とガラス表面との間に中 間層、特に接着剤界面を遮へいして有害な紫外線から保護するための黒いエナメ ルペイント及び場合によっては黒色プライマーが存在するか、ガラスを縁取るた めの成形接着剤塊が存在する場合、この方法はガラス支持体を強く加熱すること なく接着剤を急速かつ特異的に加熱することを可能にする。

この方法の変形として、赤外線の代りにビーム幅の広い、比較的波長の長いレー ザー、例えばＮｄ−ＹＡＧ−レーザーを使用し、これによってガラスとの接触面 をガラスの裏側から照射する方法がある。

赤外線、特に熱線による加熱はたとえ接着剤が支持体との接触面において硬化し ていなくても、本発明のモジュール部材をはめ込みまたは接合したのちに初めて 接着剤を活性化させるためにも好適である。これは特にガラスモジュールの場合 であり、この方法は熱伝導率の低い材料、特にプラスチックから成る物体と接合 する場合に極めて有効である。

接着剤をその全断面に亘って一体的に活性化するのに電気、電磁または磁気エネ ルギーを利用するのが有利であるとの所見を得た。

これらのエネルギーを接着剤細片に特定的に作用させることにより、方法が適切 なら接着剤を３０秒以下の時間で活性化温度まで加熱することができ、他の加熱 方法に関連して述べた問題を伴なうことはない。

１−１０００ｋＨｚの電磁エネルギー範囲で磁気誘電が熱源として作用する。こ のエネルギー源はドアやボンネットのような二重壁鋼部材を、補強壁を外壁に接 合する際に直接加熱する目的で自動車工業においてすでに利用されている。ただ しその際、接着剤は鋼部材を介した熱伝導によって間接的に加熱されるだけであ る。接着剤自体を加熱したければ、接着剤が磁化可能な及び／または導電性の充 填材を含み、該充填材がその熱を母材に伝達するようにしなければならない。加 熱のメカニズムとこの用途に好適な充填材とのすぐれた組合わせはＡ、　Ｇｏｌ ｄａ＋ａｎ著“Ｍｏｄｅｒｎ　Ｆｅｒｒｉｔ−Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ″、　Ｖａ ｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄＲｅｉｎｈｏｌｄ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ（１９９０）に記 述されている。

好ましい充填材は微粒の形で市販されている例えばフェライト、マグネタイト、 γ−酸化鉄のような磁化可能な酸化鉄である。これらは１５重量％未満の相対重 量比でも３０秒以内で１５０℃までの加熱を可能にする。ただし、原理的には鉄 粉やスチールファイバーのような導電性充填材のみを利用することも可能にする 。

１〜３００Ｍ１（ｚの高周波（ＨＦ）−または無線周波（ＲＦ）−領域で加熱す る場合には、国際的に定められた工業用周波数に制約される（表２参照）。磁気 誘導の場合とは異なり、放射領域を環境から遮へいする必要がある。

表２ 工業的に利用できるＲＦ−及びＮＷ−領域の周波数（１９９３年２月現在） ＲＦ（無線周波数） １３、５６Ｍ１ｌｚ±０．０５％　２７．１２Ｍｔｌｚ±０．６％４０、６８Ｍ ｔｌｚ±０．０５％ ＭＷ　（マイクロ波） ４３３ＭＨｚ　４６１ＭＨｚ ８５０Ｍ）Ｉｚ　９１５ＭＨｚ ２．４〜２．５　ＧＨｚ　５．７２５〜５．８７５ＧＨｚ２４　〜２４．２５０ ＧＨｚ　６１　〜６１．５　ＧＨｚ１２２　〜１２３　ＧＨｚ　２４４　〜２４ ６　ＧＨ２この方法では接着剤分子の双極子が直接励起されて回転し、これに対 応する誘導損によってマトリックスが加熱される。このほかに、接着剤を接着剤 ビーズの形状に合わせた２本の電極間に形成される交番電磁界中に位置させる方 法もある。この方法でも接着剤ビーズを３０秒以内に１５０℃まで加熱すること ができる。

急速に深くまで作用するエネルギー供給の別の実施態様としてマイクロ波がある 。使用を許可されている周波数帯域は表２に示した通りである。エネルギーは発 振器から導波管を介して、接着剤ビーズの断面に亘って配設された共振回路へ供 給される。この場合、モジュール全面に亘ってビーズが均等に加熱されるように するには定常波とならないように共振回路を接着剤ビーズの質量に合わせてチュ ーニングしなければならない。

０．３〜５ＧＨｚの電磁範囲のマイクロ波エネルギーも双極子励起及び誘導損に より接着剤の巨大分子に直接作用する。また、すすまたは有極性充填材のような 導電性充填材によって加熱を加速することができる。この方法でも３０秒以内に １５０℃を超える温度を得ることができる。この方法では、マイクロ波ビームが 人体組織にとって危険であるから作用スペースを外部から入念に遮へいしなけれ ばならない。マイクロ波領域での加熱を有効に制御するにはエネルギーをパルス 状に導入するのが好都合である。

コノ方法に関するその他の資料はＧ、Ｎｉａ＋１ｔｚｌＦ　’Ｍｉｋｒｏｗｅｌ ｌｅｎ　”　。

Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｓｖｅｒｌａｇ　Ｚｉ）ｒｉｃｈ（１９９０）に記載 されている。

ホットメルト接着剤を活性化するための急速な質量作用性加熱に好適な他のエネ ルギー形式として、導電性を与えられた接着剤ビーズを直流または交流電源に接 続してもよい。公知のように導電性充填材によって有機物質の導電率を数十倍高 めることができる。このために多くの場合すす、黒鉛、金属薄片のような導電性 充填材が使用される。本発明には導電率を最大限係数１０６だけ高めることので きるスチールファイバーのような繊維質導電性充填材が特に好適である。５〜Ｉ Ｏ重量％のこのような充填材を混合することにより、モジュールを配電電圧電源 に接続すると３０秒以内に１５０℃まで加熱される生成物を製造することができ る。

ホットメルト接着剤ビーズを電気的、電磁的または磁気的に加熱する際に均等な 加熱を達成するためには、接着剤ビーズを光学的にマスクまたは保護するため縁 辺に沿ってガラスに直接族したコーティングが上記加熱方法の作用下でも放熱す る、例えば酸化鉄のような顔料を含むことが好ましい。このような顔料、例えば 煤を含有するプライマーを使用してもよい。エネルギーを接着剤ビーズに集中し 、ガラスモジュールに付随する例えばアンテナやヒーターのような他の素子の加 熱を最小限に抑制するためには、電磁界または磁界を接着剤ビーズに集中するこ とが望ましい。これに加えて、またはこれに代わる方法として、導電性被覆をも 有害な加熱から保護することも可能である。

好ましい実施態様では、組立て前に接着剤ビーズを全部ではなくガラスとの接触 面に沿ってのみ、即ち、接合後の接着剤の予定層厚または最小層厚以下の層厚ま で活性化させる。この場合、接合相手と接触している接着剤の未活性化部分を接 合後に活性化させる。これは接着剤の上記未活性化部分を例えば熱風のような直 接加熱効果により活性化温度以上の温度にまで加熱することによって行われる。

しかし、接合相手が高い熱伝導率と大きい質量を有する場合この方法は余り好適 ではない。この場合、接合相手との界面を活性化し、接合相手との耐久力のある 接着を達成することが極めて困難になるおそれがある。

好ましい方法として、接合相手からの熱伝導によって接着剤が加熱され、活性化 されるように接合相手の接着剤との接触部分を加熱するという方法がある。接合 相手が全体としてまたは接合域において、残る未活性化接着剤部分を活性化温度 以上に加熱するのに充分な熱容量を有する限り、接合前に接合相手を活性化温度 以上の充分な温度にまで加熱することができる。ただし、この場合には接着剤の 分解温度よりも充分低く抑えられるように注意しなければならない。

接合相手が強磁性金属から成る場合、１−１０００ｋＨｚの誘電磁界による誘導 加熱が極めて急速な加熱方法として考えられる。この方法は部材、特に固定窓ガ ラスを車体にはめ込むのに好適である。この場合には組立ての直前またはガラス はめ込みの直後にガラスを通してフランジと平行な誘導回路によってフランジを 加熱する。誘導加熱の過程で温度は接着剤またはラッカーの分解温度よりも充分 低く抑制されるようにエネルギー供給を閉制御回路を介して制御する。

金属から成る接合相手は電気抵抗ヒーター、輻射熱または熱伝導によって加熱す ることもできる。例えばプラスチックのような非金属の接合相手は赤外線、熱風 によるか、または熱伝導を介して加熱することができる。この場合には接着剤接 合部全体に亘り高周波界を印加することにより接着剤を直接、場合によっては接 合相手を加熱することも可能である。高周波磁界で加熱することもできるが、そ の際には接着剤は導電性または磁気可能な充填材を含有しなければならない。

表３には可能な及び特に好ましい方法、及びいかにして本発明を可能にするかを 一括して示した。

表４は本発明のガラスモジュールによる自動車の直接ガラスばめに関する典型的 なサイクル時間の２つの実施態様を示した。

表３ 表４ ガラスモジュール及び室温で固形の接着剤ビーズ例　ｌ 窒素供給管付きの２１ガラス反応容器中で平均分子量２０００　ｇ　１モルのポ リエーテルジオール４００　ｇを４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート ２５０　ｇ及び触媒としてのジアゾビシクロオクタン０、０４　ｇと７０℃にお いて２時間に亘って反応させた。次いで結晶性軟化剤１００　ｇ、市販の軟化剤 ３３ｇ及び平均分子量が３００　ｇ１モルのポリエーテルトリオール６００ｇを 添加した。次いで６０℃においてさらに３０分間この反応混合物を撹拌した。イ ソシアネート末端基を有するプレポリマーを脱気し、窒素を導入し、そして密閉 容器中で保管した。

例　２ 窒素供給管付き２１反応容器中でそれぞれの平均分子量が２０００　ｇ１モルの ポリプロピレンオキシドジオール３００ｇ及びポリテトラヒドロフランジオール ３５ｇを４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート４８０ｇ及び触媒として のジブチル２ラウリン酸錫（ＤＢＴＬ）０、０２　ｇと７０℃において２時間反 応させた。次いで市販の軟化剤２９０ｇ及び平均分子量が１０００　ｇ　１モル のポリエーテルトリオール５０ｇを添加した。同じ温度でさらに４５分間この反 応混合物を撹拌した。イソシアネート末端基を有するプレポリマーを脱気し、窒 素を導入し、そして密閉容器中で保管した。

例　３ 窒素供給管付き２Ｉ！反応容器中で平均分子量が２０００　ｇ　１モルのポリエ ーテルジオール４００ｇを４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート２３０ ｇ及び触媒としてのジブチル２ラウリン酸錫（ＤＢＴＬ）０、０３　ｇと７０℃ で２時間反応させた。次いで市販の軟化剤２９０　ｇ及び平均分子量が３０００ 　ｇ　１モルのポリエーテルトリオール３８０ｇを添加した。同じ温度でさらに ３０分間この反応混合物を撹拌した。次いで別の工程で調製したイソシアネート 末端を有するポリエステルプレポリマー５０ｇを反応混合物に添加し、６０℃で 混合した。最後にプレポリマー混合物を脱気し、窒素を導入し、そして密閉容器 中で保管した。

例　４ 窒素供給管付き２１反応容器中で２３５重量部のポリプロピレンオキシドジオー ル（ＯＨ２５７）及び３０重量部のポリエステルジオール（ＯＨ７３２）を１２ ６重量部の４．４’−ＭＤＩ及び触媒としてのジアゾピノクロオクタン０．０２ 　ｇと７０℃で２時間反応させた。次いで３８２重量部のポリプロピレンオキシ ドトリオール（ＯＨ２３６）及び２２６重量部の市販軟化剤を添加した。同じ温 度でさらに３０分間この反応混合物を撹拌した。次いでイソシアネート末端基を 有するプレポリマーを脱気し、窒素を導入し、そして密閉容器中で保管した。

例　５ ２１ガラス反応容器中で例１で得られたイソシアネートプレポリマー２０００　 ｇを窒素流中で撹拌しながら７０〜８０℃に加熱した。次いで窒素対流中で封鎖 剤ｐ−ヒドロキシベンゾエート８２．１　ｇをプレポリマーに添加した。次いで 赤外線スペクトル中のＮＧＯ−吸収帯（２２５０ｃ＋ｎ−’）が完全に消えるま で反応混合物をこの温度で５時間加熱した。

混合物を室温まで冷却したのち、生成物を密閉容器中で保管した。

例　６ ２１ガラス反応容器中で例１で得たイソシアネートプレポリマー２０００　ｇを 窒素流中で撹拌しながら７０℃に加熱した。次いで封鎖剤メチルエチルケトキシ ム４６．２　ｇを添加した。反応混合物を０．５時間に亘り撹拌しながらこの温 度に維持した。次いで！Ｒスペクトル分析し、ＩＲ−吸収帯が完全に消えるのを 確認した。混合物を室温に冷却したのち、生成物を密閉容器中で保管した。

例　７ ２１ガラス反応容器中で例１で得たイソシアネートプレポリマー２０００　ｇを 窒素流中で撹拌しながら７０℃に加熱した。次いで封鎖剤ε−カプロラクタム７ ０．３　ｇを添加した。次いで反応混合物をＩＲ−スペクトル中のＮＧＯ−吸収 帯が完全に消えるまで３時間に亘って８０℃に加熱した。室温まで冷却したのち 、封鎖プレポリマーを密閉容器中で保管した。

例　８ 例５で得たｐ−ヒドロキシベンゾエートブロックトプレポリマ−３００ｇを５０ ℃に加熱した。このプレポリマーを３０分間脱気したのち、０．２重量％の封鎖 解除触媒ジブチル２ラウリン酸錫（ＤＩＩＴＬ）を添加し、さらに１５分間排気 した。次いで保管のため生成物をカートリッジに詰めた。

例　９ 例６て得たメチルエチルケトキシムブロックトプレポリマ−３００ｇを１１反応 容器中で４０℃に加熱した。このプレポリマーを３０分間に亘って脱気したのち 、０．２重量％のギ酸封鎖触媒を添加し、さらに１５分間排気した。次いて保管 のため生成物をカートリッジに詰めた。

例ＩＯ 例５て得たｐ−ヒドロキシベンゾエートブロックトプレポリマ−３００ｇｆｅｌ ｔ’反応容器中で５０℃に加熱した。このプレポリマーを３０分間に亘って脱気 したのち、トリメチロールプロパンＩｇ及び０．２重量％の封鎖解除触媒ジブチ ル２ラウリン酸錫（ＤＢＴＬ）を添加し、さらに１５分間排気した。次いで保管 のため生成物をカートリッジに詰めた。

例１１ 例５で得たｐ−ヒドロキシベンゾエートブロックトプレポリマ−３００ｇを１１ 反応容器中で５０℃に加熱した。３０分間に亘ってこのプレポリマーを脱気した のち、ジエチルトルエンジエチルアミン（ＤＥＤＴＡ）　３　ｇを添加し、さら に１５分間排気した。次いで保管のため生成物をカートリッジに詰めた。

例１２ 例５で得たｐ−ヒドロキシベンゾエートブロックトプレポリマー３００ｇを１１ 反応容器中で５０℃に加熱した。３０分間に亘ってこのプレポリマーを脱気した のち、ジシアンジアミド３．５ｇを添加し、さらに１５分間排気した。次いて保 管のため生成物をカートリッジに詰めた。

例１３ 例５で得たｐ−ヒドロキシベンゾエートブロックトプレポリマー３００ｇを１１ 反応容器中で５０℃に加熱した。３０分間に亘ってこのプレポリマーを脱気した のち、無水フタル酸／トリエチレンジアミン−アダクト５ｇを添加し、さらに１ ５分間排気した。次いで保管のため生成物をカートリッジに詰めた。

例１４ 例５で得たｐ−ヒドロキシベンゾエートブロックトプレポリマー３００ｇを１１ 反応容器中で５０℃に加熱した。３０分間に亘ってこのプレポリマーを脱気した のち、４．４′−メチレンジアニリン／ＮａＣ１錯体７，７ｇを添加し、さらに １５分間排気した。次いで保管のため生成物をカートリッジに詰めた。

例Ｉ５ 例７で得たε−カプロラクタムブロックトプレポリマー３００　ｇを１１反応容 器中で５０℃に加熱した。３０分間に亘ってこのプレボリマ−を脱気したのち、 ４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン７ｇを添加し、さらに１５分間排気 した。次いで保管のため生成物をカートリッジに詰めた。

例１６ 例６で得たメチルエチルケトキシムブロックトプレポリマー３００ｇを１１反応 容器中で５０℃に加熱した。３０分間に亘ってこのプレポリマーを脱気したのち 、メチルエチルケトイミンブロックト４，４′排気した。次いで保管のため生成 物をカートリッジに詰めた。

例１７ 例１０で得た接着剤をあらかじめ６０℃に加熱されているカートリッジから接着 剤ビーズの形でプライマーでコーティングされているガラスに塗布した。次いで ビーズを室温まで自然冷却させた。ビーズは再び硬化し、接着性ではなくなった 。

例１８ 例１Ｏで得た接着剤をガラスに塗布して形成した接着剤ビーズを室温及び通常の 大気温度の条件下で１力月間貯蔵した。この貯蔵期間に亘って接着剤ビーズの稠 度に著しい変化は起こらなかった。

例１９ １１反応容器において室温で２０重量部のポリプロピレンオキシドジオール（Ｏ Ｈ２５７）及び１．２当量％の安定剤エチレンジアミンを混合した。次いで１０ ００重量部のＴＤＩＲを分散させ、全体を１時間に亘って撹拌した。０．５重量 部のＤＥＴＤＡ及び４０．６重量部のシェフアミンＴ５０００を添加したのち、 この混合物を３０分間に亘って脱気した。次いで１２重量部のスス、１６重量部 の充填材としてのカオリン、及び０．０６重量部の触媒としてのＤＢＴＬを添加 し、さらに３０分間脱気した。最後に保管のため生成物をカートリッジに詰めた 。

例ｚＯ １１反応容器中で５重量部のポリニステロブリオール（ＯＩＩＺ　３２）を４０ ０重部の分枝ポリウレタンボリエーテルボリオール（ＯＩＩＺ　３０）と−緒に ６０℃で融解させた。室温まで冷却させたのち、１当量％のシェフアミンＤ　４ ００を添加し、次いで１１重量部のＴＤＩＲを分散させた。

１時間攪拌したのち、１９．３重量部のシェフアミンＤ　２０００．０．５重量 部のＤＥＴＤＡ及び０．０５重量部の触媒としてのＤＩＩＴＬを添加し、さらに ３０分間に亘って脱気した。次いで５重量部のスス、６重量部のカルボシルＴＳ 　７２０及び１４重量部の充填材としてのカオリンを添加した。混合物を３０分 間に亘って脱気し、貯蔵のためカートリッジに詰めた。

ポリウレタンポリオールの調製： 窒素供給管付き２１反応容器に６７重量部の４．　４　’　−ＭＤＩ　、２５０ 重量部のポリプロピレンオキシドジオール（０１１２５７）　、２４重量部のポ リプロピレンオキシドトリオール（ＯＩＩＺ　３（ｉ）　、４３３重量部のトリ メチロールプロパン及び２２５重量部の市販の軟化剤を配量し、７０℃に加熱す る。触媒として０．０１重量部のオクタン酸錫を添加したのち、反応混合物を２ 時間に亘って攪拌し、貯蔵用カートリッジに詰めた。

例２１ １１反応容器中で２２重量部のポリプロピレンオキシドトリオール（０１１２３ ６）を４．３当量％のジエチレントリアミンと共に室温において攪拌混合した。

次いで１時間に亘って２５重量部の粉末状ＩＰＤＩ−トリマーＴ　１８９０を分 散させた。次いで１８重量部のシェフアミンＴ　５０００及び４重量部のＤＲＴ ＤＡを添加した。さらに３０分間攪拌したのち、ｌＯ０重部のスス、充填材とし ての１５重量部の炭酸カルシウムと、触媒として０．０５重量部のＤＢＴＬを添 加した。混合物を３０分間に亘って脱気し、貯蔵用カートリッジに詰めた。

例２２ 窒素１１１．給管付き２１反応容器中で１２．５重量部の４．４’−ＭＤＩ、２ ２ＹＬ！ＩＩＬ部のポリプロピレンオキシドジオール（０１１２５７）　、４３ 重量部のポリプロピレンオキシドトリオール（０１１２３０）　、０．Ｏｆ１重 部のＤＢ且及び２２．５重量部の軟化剤を６０℃で２時間に亘って反応させた。

次いて安定剤として０．０５重量％のベンゾキノンを添加した。次いて３０分以 内に４重量部の２−ヒドロキシエチルアクリレートを滴下した。さらに１５分間 に亘ってこの反応混合物を攪拌し、１５分間に亘って脱気した。ＩＲ−スペクト ル中にＮＣ０−帯が見えなくなってから、生成物を保管容器に詰めた。

例２３ ２１反応容器中で２２．５重量部の軟化剤と共に１２重量部の４．４′−ＭＤＩ 　、２１１重部のポリプロピレンオキシドジオール（ＯＩＩＺ　５７）、３８８ 重部のポリプロピレンオキシドトリオール（ＯＩＩＺ　３Ｇ）及び触媒としての ＤＲＴＬ　Ｏ，０１ｇを６０℃において２時間に亘って反応させた。

次いてイソシアネート末端基を有する５重量部のポリエステルプレポリマーを反 応混合物に融合させた。次いで、０．０５５重部のベンゾキノン及び４．５重量 部の２−ヒドロキシエチルアクリレートを添加した。この反応混合物を１時間に 亘って攪拌し、１５分間に亘って脱気した。次いで、５重量部のスス、６重量部 のＩＩＤＫ及び２２部のタルクをプレポリマーと混合し、１時間に亘って脱気し 、保管用カートリッジに詰めた。

例２４ （強制空気循環オーブンでの加熱） ガラスに塗布し、室温で貯蔵した接着剤ビーズをあらかじめ１５０℃に加熱され ている強制空気循環オーブン中で１０分間加熱した。この１０分間で接着剤ビー ズの温度は１４０℃に達した。次いで接着剤ビーズを自然冷却させた。６時間後 、接着剤は架橋結合状態となった。

例２５ （抵抗加熱） 実験室用プラネットミキサー中で、例１０で得たブロックトプレポリマー３５０ ｇを真空下で１時間に亘り５０℃でスス１００　ｇ及びスチールファイバー（Ｂ ＥＫＩ−３ＩＩＩＥＬＤＳ　ＧＲ９０／Ｃ０３１５）と混合した。生成物をアル ミ製カートリッジに詰めた。この生成物から１２ｃｓｎの長さの三角ビーズをガ ラス板に塗布した。この三角ビーズの両端にそれぞれ深さ１ｃｍで電極を三角ビ ーズに押入した。両電極を直流または交流電源（０〜２５０Ｖ、５Ａ）に接続し た。３０秒間に亘って５０Ｖの交流または直流電圧を印加した。電流を遮断した のち、接着剤ビーズの温度を温度センサーで測定した（５０Ｖで３０秒後型３５ ℃）。

例２６ （マイクロ波加熱） 例１０で得たブロックトプレポリマー３２５ｇを実験室用プラネットミキサー中 でスス２５ｇと充填材１５０　ｇと５０℃で１時間真空下で混合した。生成物を アルミ製カートリッジに詰めた。この生成物から１３ｃｍの長さの三角ビーズを ガラス板に塗布した。出力１０００Ｗでマイクロ波オーブン内で４０秒間に亘り 接着剤ビーズにマイクロ波を照射した。ファイバオブチック温度計でビーズ温度 を測定し、平面プロッタで記録した。このマイクロ波処理後、接着剤ビーズの温 度は１３０（高周波加熱／引張試験） 例１Ｏで得たブロックトプレポリマー３２５ｇを実験室用プラネットミキサー内 で５０℃で１時間に亘り真空下でスス２５ｇ及び充填材１５０ｇと混合した。生 成物をアルミ製カートリッジに詰めた。接着剤をガラス基板（２５Ｘ　１００　 Ｘ　４　ｍｍ＋）に塗布した。このサンプルをｌ（Ｆ装置（２７Ｍｔ（ｚ）内で ３０秒に亘り接着剤１ｇにっき１００　Ｗの出力で処理した。

ファイバオブチック測温装置で接着剤の温度を測定し、平面プロッタで記録した 。３０秒後、接着剤の温度は１４０℃であった。

例２８ （誘導加熱及び引張試験） 例１Ｏで得たブロックトプレポリマー３２３ｇを実験室用プラネットミキサー内 において５０℃で１時間に亘り真空下で充填材２５ｇ及びフェライト粉（フェラ イト粒Ｎ２７を粉砕したもの）　１５０　ｇと混合した。

この生成物をアルミ製カートリッジに詰めた。この生成物から５ｃｍの長さの三 角ビーズをガラス板に塗布した。三角ビーズを塗布されたガラス板を直径６０Ｉ ＩＩＩＩ＋の誘導コイルの中心に配置し、この誘導コイルを３ＫＷ出力の誘導発 電機と接続した。この装置の周波数は約２００ｋＨｚであった。装置の出力をマ イクロプロセッサを介して制御した。

温度経過を熱電素子で測定し、平面プロッタで記録した。

誘導加熱の１８秒後に１５０℃に達した。この温度をさらに３０秒維持した。加 熱１０秒後、接着剤−ガラス−モジュールをアパーチュアダイヤフラム（アパー チュアの大きさ５０　ｘ　２０１１０＋）及び適当な装置を利用してラッカーコ ーティングを施しである引離し体（スチール、４゜ｘｌＯｘ５６ｍ）と接合し、 ４０Ｘ　ＩＯＸ　４　ＩＩｍのガラス−金属−接着部が形成されるようにした。

はみ出た材料は２＋＋＋ｍ幅のＵ字形へらで取除いた。次いで誘導コイルにより ガラス側からサンプルに１０秒間誘導磁界を作用させた。電源を切ったのち接着 剤が硬化した。２３℃、５０％相対温度で２４時間コンディショニングしたのち 、引張試験機で初期応力１ＯＮ、速度４００ｍｍ　／ｗｉｎの条件で破断するま で引張った。最大引張力は４．５ＭＰａと測定され、接着剤ビーズ内に凝集力の ある破断が認められた。

例２９ 例１９で得た生成物の三角ビーズをガラス板に塗布した。三角ビーズを塗布した ガラス板に短波赤外線を照射した。２０秒後、接着剤ビーズ底の温度は１００℃ に達した。この２０秒で接着剤ビーズ底は約１．５＋１１１１１の深さまで硬化 したが接着剤ビーズの上部は軟らかく、架橋結合の状態ではなかった。赤外線源 を切ってから約１０秒後、接着剤をスチールとオーバーラツプ状に接合し、オー バーラツプ幅が１０＋ｎ＋ａ、層厚が３＋ｎｍの引張ずれサンプルを得た。はみ 出た材料は２ｍｍ幅の０字へらで取除いた。次いで誘導コイルにより７秒間ガラ ス側からサンプルに誘導磁界を作用させた。電源を切ると接着剤全体が硬化した 。２３℃、相対温度５０％で２４時間貯蔵したのち、引張ずれ強度値は３、５Ｍ Ｐａと測定され、接着剤ビーズ内に凝集力のある破断が認められた。

例３０ 例２３で得た生成物の三角ビーズをガラス板に塗布した。三角ビーズを塗布した ガラス板に短波赤外線を照射した。３０秒後、接着剤ビーズ底は１３０℃の温度 に達した。この３０秒で接着剤ビーズ底は約１ｍｍの深さまで硬化したが、接着 剤ビーズの上部は軟らかく、架橋結合の状態ではなかった。赤外線源を切ってか ら約１０秒後、接着剤の鋼ベースと接合し、オーバーラツプ幅が１０ｍ＋ｎ、層 厚が３＋ｎ＋ｎの引張ずれサンプルを得た。はみ出した材料を２に１１１１幅の ０字へらで取除いた。

次いで誘導コイルにより７秒間ガラス側からサンプルに誘導磁界を作用させた。

電源を切ると接着剤は硬化した。

例３１ （比較例） 例２９の実験を繰返えした。ただし赤外線照射は行ゎながった。誘導磁界でガラ ス側から１５秒間加熱したところ網側温度は１７０　’Ｃに違した。電源を切る と接着剤の網側が硬化した。ガラス側には未硬化材料の層が認められた。

例３２ 接着剤の網側温度が１２０℃に維持されるよう出力制御しながら誘導加熱するこ とを除いて例２９と同様の実験を繰返えした。１５秒後、接着剤は完全に硬化し た。

例３３ （比較例） 赤外線照射なして例３２と同様の実験を繰返えした。接着剤が完全に硬化するま でに３分間を要した。

フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号／／Ｃ０８Ｇ　１８／６ ７　ＮＦＡ　８６２０−４Ｊ１８／８０　ＮＦＭ　８６２０−４Ｊ （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、　ＰＴ、　Ｓ Ｅ）、　ＡＵ、　ＢＲ，ＣＡ、ＪＰ、　ＫＲ，ＵＳ （７２）発明者　ローレル、パウル スイス国、ツェーハー−８７０４へルリベルク、フェルトシュトラーセ　５０ Ｉ （７２）発明者　ボークマン、カーテイス　エル。

アメリカ合衆国、ミシガン　４８１１６．ブライトン、グランド　サークル　ド ライブ（７２）発明者　トリベルホルン、ウルリツヒスイス国、ツエーハー−６ ０３０エビコン。

アーシェンツルリシュトラーセ　１９

Claims (54)

【特許請求の範囲】
1. １．組立て用接着剤を使用せずに他の部材と接着することによって組立てること のできる貯蔵可能なモジュール部材において、その縁辺に沿って、主として −封鎖（ブロックト）イソシアネート基を有する１種類または２種類以上のポリ ウレタン；または −ポリオール及び／またはポリアミンと封入ポリイソシアネートから成る１種類 または２種類以上のポリウレタン中間生成物；または −ラジカル重合性基を有する１種類または２種類以上のポリウレタン を含み、７０〜１８０℃の活性化温度で反応が開始し、組立てに必要な時間に亘 って接着性を維持すると同時に、非流動性でありながら可塑変形可能な状態を維 持する潜在反応性接着剤から成る成形接着剤片を設けたことを特徴とする貯蔵可 能なモジュール部材。
2. ２．組立て用接着剤を使用せずにフレームまたはフランジに接着することができ 、縁辺に沿って窓ガラスまたは別設の中間支持体に直接配設させた接着剤片を有 し、車輌用の直接窓ガラスばめに使用される請求項１に記載の貯蔵可能なガラス モジュールにおいて、接着剤片が非接着性かつ潜伏反応性であり、請求項１に記 載の１種類または少なくとも１つが結晶性ポリオールから成る２種類以上のポリ ウレタンまたはポリウレタン中間生成物から成ることを特徴とする貯蔵可能なガ ラスモジュール。
3. ３．接着剤がモジュール部材との接触面に沿って既に硬化していることを特徴と する請求項１または２に記載のモジュール部材。
4. ４．ポリウレタンの形成に寄与するポリオールの最大限２０重量％がポリエステ ルポリオールであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のモジ ュール部材。
5. ５．接着剤が室温において固形であり、２５〜８０℃、好ましくは３５〜６０℃ の軟化温度を有し、ポリウレタンの形成に寄与するポリオールの最大限２０重量 ％がポリエステルポリオールであり、残りがポリエーテルポリオールであること を特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のモジュール部材。
6. ６．接着剤が８０℃よりも高い軟化温度を有するホットメルト接着剤であること を特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のモジュール部材。
7. ７．軟化温度と活性化温度の差が少なくとも２０℃、好ましくは少なくとも３０ ℃であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のモジュール部材 。
8. ８．３０℃以下の環境条件下で少なくとも１４日間、好ましくは少なくとも２カ 月間貯蔵できることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のモジュー ル部材。
9. ９．接着剤がポリテトラヒドロフランポリオール、ポリカーボネートポリオール またはポリエステルアミドポリオールをベースとする少なくとも１種の結晶性成 分を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のモジュール部材 。
10. １０．接着剤が主としてブロックトイソシアネート基を有するポリウレタンから 成ることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のモジュール部材。
11. １１．イソシアネート基がフェノール、ケトキシムまたはε−カプロラクタム化 合物によってブロックトされていることを特徴とする請求項１０に記載のモジュ ール部材。
12. １２．接着剤が低分子量Ｈ−活性多官能性化合物または潜伏アミン硬化剤をも含 むことを特徴とする請求項１１に記載のモジュール部材。
13. １３．接着剤が有機金属化合物または３級アミンを触媒として含むことを特徴と する請求項１１に記載のモジュール部材。
14. １４．接着剤が主として場合によっては置換されているアクリレートまたはメタ クリレート末端基を有する１種類または２種類以上のポリウレタンから成り、ラ ジカル重合の開始及び制御に必要な添加剤を含むことを特徴とする請求項１〜９ のいずれか１項に記載のモジュール部材。
15. １５．接着剤が主としてポリウレタン中間生成物から成り、この中間生成物のイ ソシアネートが尿素から成る被覆によって保護されている低分子量固体化合物で あることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のモジュール部材。
16. １６．ポリウレタン中間生成部がヒドロキシまたは芳香族アミン基を末端基とす るポリウレタンプレポリマー、芳香族アミン及び封入固体ポリイソシアネートか ら成ることを特徴とする請求項１５に記載のモジュール部材。
17. １７．ポリウレタン中間生成物が巨大分子ポリオール、芳香族ポリアミン及び封 入ポリイソシアネートから成ることを特徴とする請求項１５に記載のモジュール 部材。
18. １８．モジュール部材が組立てラインにおいて２分間、好ましくは１分間、さら に好ましくは３０秒間以内に活性化可能であることを特徴とする請求項１〜１７ のいずれか１項に記載のモジュール部材。
19. １９．接着剤が軟化剤、チキソトロープ剤及び／または充填材を含むことを特徴 とする請求項１〜１８のいずれか１項に記載のモジュール部材。
20. ２０．接着剤が磁化可能な及び／または導電性充填材を含むことを特徴とする請 求項１〜１９のいずれか１項に記載のモジュール部材。
21. ２１．接着剤が２〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％のγ酸化鉄を含むこ とを特徴とする請求項２０に記載のモジュール部材。
22. ２２．ガラスと接着剤片の間に少なくとも１層の黒色のほとんど光不透過性のコ ーティングを介在させたことを特徴とする請求項２〜２０のいずれか１項に記載 のガラスモジュール。
23. ２３．黒色コーティングが電界、電磁界または磁界中で放熱する顔料またはその 他の充填材を含むことを特徴とする請求項２２に記載のガラスモジュール。
24. ２４．車輌、特に自動車の直接窓ガラスばめを目的とする請求項２〜２３のいず れか１項に記載のガラスモジュールの利用。
25. ２５．組立て用接着剤を使用せずにモジュール部材を他の部材と接着する方法に おいて、 −モジュール部材の縁辺に沿って、主として−封鎖（ブロックト）イソシアネー ト基を有する１種類または２種類以上のポリウレタン；または −ポリオール及び／またはポリアミンと封入ポリイソシアネートから成る１種類 または２種類以上のポリウレタン中間生成物；または −ラジカル重合性基を有する１種類または２種類以上のポリウレタン を含む成形接着剤片を軟化した状態で塗布し；−接着剤片を、場合によっては反 応させるためモジュール部材との接触面に沿って７０〜１８０℃の活性化温度ま で加熱したのち硬化させ； −こうして得られた貯蔵可能なモジュール部材を、場合によっては中間貯蔵した のち、組立てラインへ運搬し；−必要に応じて接着剤の未硬化部分を少なくとも モジュール部材との接触面に沿って７０〜１８０℃の活性化温度まで急速に加熱 して反応させ、圧力によって変形させることのできない接着剤を全断面に亘って 可塑変形可能に、ただし非流動性にし；−モジュール部材をこれと接着すべき他 の部材と組合せ、所定の継目間隔まで互いに押しつけ、場合によっては接着剤の 未活性化部分を７０〜１８０℃の活性化温度まで急速に加熱して反応を開始させ 、接合体を少なくとも接着剤が硬化するまで固定し、以後はさらに完全に反応さ せ； 以上のステップを、接着剤の塗布温度と活性化温度の差が少なくとも２０℃であ るという条件下で行うことを特徴とする接着方法。
26. ２６．車輌、特に自動車の直接窓ガラスばめに利用するための請求項２５に記載 の方法において、 −窓ガラスの縁辺に沿って直接この窓ガラスにまたは別設の中間支持体に成形接 着剤片を配設し； −接着剤片を、場合によっては反応させるためモジュール部材との接触面に沿っ て７０〜１８０℃の活性化温度にまで加熱してから硬化させ； −こうして得られた貯蔵可能なガラスモジュールを場合によって中間貯蔵したの ち車輌の組立てラインへ運搬し；−必要に応じて接着剤の未硬化部分を少なくと もガラスモジュールとの接触面に沿って急速に活性化温度まで加熱することによ って反応させ、圧力によって変形させることのできない接着剤部分を全断面に亘 って可塑変形可能であるが非流動の状態にする ステップから成ることを特徴とする方法。
27. ２７．接着剤が主として封鎖イソシアネート基を有する１種類または２種類以上 のポリウレタンから成ることを特徴とする請求項２５または２６に記載の方法。
28. ２８．接着剤が主として場合によっては置換されたアクリレートまたはメタクリ レートを末端基とする１種類または２種類以上のポリウレタンから成り、ラジカ ル重合を開始させ、制御するのに必要な添加剤を含むことを特徴とする請求項２ ５または２６に記載の方法。
29. ２９．接着剤が主としてポリウレタン中間生成物から成り、該中間生成物のイソ シアネートが尿素から成る被覆で保護されている低分子量固体化合物であること を特徴とする請求項２５または２６に記載の方法。
30. ３０．ポリウレタン中間生成物がヒドロキシまたは芳香族アミン基を末端基とす るポリウレタンプレポリマー、芳香族アミン及び封入固形ポリイソシアネートか ら成ることを特徴とする請求項２９に記載の方法。
31. ３１．ポリウレタン中間生成物が巨大分子ポリオール、芳香族ポリアミン及び封 入ポリイソシアネートから成ることを特徴とする請求項２９に記載の方法。
32. ３２．接着剤の軟化温度が２５〜８０℃、好ましくは３５〜６０℃であることを 特徴とする請求項２５〜３１のいずれか１項に記載の方法。
33. ３３．活性化温度が７０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃であることを特 徴とする請求項２５〜３２のいずれか１項に記載の方法。
34. ３４．ポリウレタンまたはポリウレタン中間生成物の少なくとも１つが結晶性ポ リエステルポリオールから成り、接着剤中で３５〜６０℃の融点を有することを 特徴とする請求項２５〜３３のいずれか１項に記載の方法。
35. ３５．ポリウレタンの形成に使用されるポリオールの最大限２０重量％、好まし くは５〜１０重量％がポリエステルポリオールから成り、残りがポリエーテルポ リオールから成ることを特徴とする請求項３４に記載の方法。
36. ３６．塗布する前に接着剤を３５〜６０℃の温度まで加熱することと、成形接着 剤片が硬化後は触れても変形しないことを特徴とする請求項３４に記載の方法。
37. ３７．接着剤を加熱されたドラムポンプを使用せずに１０℃を超える室温で供給 し、細片状に塗布する前に３５〜６０℃、好ましくは４０〜５０℃の温度まで加 熱することを特徴とする請求項３４に記載の方法。
38. ３８．接着剤の塗布をノズルによって行うことを特徴とする請求項２５〜３７の いずれか１項に記載の方法。
39. ３９．接着剤の塗布をドクターブレードによって行うことを特徴とする請求項２ ５〜３７のいずれか１項に記載の方法。
40. ４０．組立てラインにおいてモジュール部材を２分間以上、好ましくは１分間以 内、さらに好ましくは３０秒以内に加熱することを特徴とする請求項２５〜３９ のいずれか１項に記載の方法。
41. ４１．組立てラインにおいて接着剤を接触面に沿って窓ガラスを通して赤外線に よって急速に反応させ、全断面に亘って可塑変形可能にすることを特徴とする請 求項２６及び４０に記載の方法。
42. ４２．マイクロ波ビームによる接着剤の加熱を電磁遮へい室で行い、マイクロ波 が接着剤ビーズ断面にまたがる、自動的に接着剤質量に同調される共振回路を励 振することを特徴とする請求項４０に記載の方法。
43. ４３．接着剤が強磁性及び／または導電性充填材を含み、組立てラインにおいて １０〜１０００ｋＨｚ、好ましくは１００〜５００ｋＨｚの交番磁界内で加熱さ れることを特徴とする請求項４０に記載の方法。
44. ４４．接着剤が組立てラインにおいて電極間に形成される高周波界によって加熱 されることを特徴とする請求項４０に記載の方法。
45. ４５．接着剤が導電性充填材を含み、組立てラインにおいて直流または交流によ って作動させられるオーム抵抗として加熱されることを特徴とする請求項４０に 記載の方法。
46. ４６．組立てラインにおいて、モジュール部材が、６０秒、好ましくは３５秒の 加工サイクル以内で急速加熱されたのち、ロボットによって接合され、別に固定 手段を講じなくても固定されることを特徴とする請求項４０に記載の方法。
47. ４７．場合によってはモジュール部材との接触面に沿って硬化している接着剤を 予熱も活性化もせずに組込むことを特徴とする請求項２５〜３９のいずれか１項 に記載の方法。
48. ４８．モジュール部材と接着すべき他の部材が誘導加熱可能な材料、特に鋼から 成り、接合後、接着剤の未活性化部分が熱伝導によって活性化温度まで加熱され るように接着ゾーンに沿って磁気誘導により加熱されることを特徴とする請求項 ４６または４７に記載の方法。
49. ４９．接合後、接着ゾーンに沿って支持体を通して赤外線を照射することにより 接着剤を活性化温度まで加熱することを特徴とする請求項４６または４７に記載 の方法。
50. ５０．ガラスモジュールを車輌のフレームまたはフランジに取付けたのち、取付 け側から前記フレームまたはフランジに沿ってガラスモジュールを誘導加熱し、 接着剤の未活性化部分を熱伝導によって反応させることを特徴とする請求項２６ 及び４８に記載の方法。
51. ５１．モジュール部材と結合すべき他の部材をあらかじめ活性化温度以上の温度 まで加熱し、接合後、他の部材からの熱流によって未活性化接着剤部分を反応さ せることを特徴とする請求項４６または４９に記載の方法。
52. ５２．主として −ブロックトイソシアネート基を有する１種類または２種類以上のポリウレタン ；または −ポリオール及び／またはポリアミンと封入ポリイソシアネートから成る１種類 または２種類以上のポリウレタン中間生成物；または −ラジカル重合性基を有する１種類または２種類以上のポリウレタン を含み、ポリウレタンの構成に関与するポリオールの少なくとも１つが接着剤中 で３５〜８０℃の融点を有する固体ポリオールであることを特徴とする潜伏反応 性ポリウレタン系接着剤。
53. ５３．ポリウレタンの構成に関与するポリオールの最大限２０重量％、好ましく は５〜１５重量％が接着剤中で３５〜８０℃、好ましくは３５〜６０℃の融点を 有する固体の、好ましくは結晶性のポリエステルポリオールであり、残りがポリ エーテルポリオールであることを特徴とする請求項５２に記載のポリウレタン系 接着剤。
54. ５４．好ましくは結晶性ポリオールである固体ポリオールがポリテトラヒドロフ ランポリオール、ポリカーボネートポリオール及びポリエステルアミドポリオー ルから成るグループのうちの少なくとも１つであることを特徴とする請求項５２ に記載のポリウレタン系接着剤。