JPH0741976A - 金属硫酸塩含有の廃硫酸を再生する方法 - Google Patents

金属硫酸塩含有の廃硫酸を再生する方法

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 硫酸法で酸化チタン(IV)を製造する際に排出
される金属硫酸塩含有の廃硫酸や酸洗廃液から、高濃度
で不純分の少ない硫酸を、効率的に且つ容易に再生する
方法を提供する。 【構成】 金属硫酸塩を含有する廃硫酸中のチタンを溶
媒抽出処理して除去し、次いで抽出処理液を拡散透析処
理する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば、酸化チタン製
造工程より排出される廃硫酸を再生する方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】着色用素材として広く使用される酸化チ
タンの製造法としてよく知られているものに硫酸法と称
されるものがある。その酸化チタン製造工程中、主に水
酸化チタンの固液分離工程において、原料であるイルメ
ナイトやチタンスラグに由来したＦｅ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｖ
等を含有する大量の廃硫酸が排出される。
【０００３】これら廃硫酸の処理方法として、中和処理
後、石膏として埋めるか、海洋投棄することが過去にな
されていたが、環境問題、石膏の埋立地の確保の問題、
莫大な処理費の問題といった様々な観点から、別個の廃
硫酸処理技術の開発が求められている。
【０００４】この要請に対して、様々な提案がなされて
おり、例えば、特開平３−８０１０３号公報や特開平３
−８８７１８号公報において、溶媒抽出法を用いて、鉄
イオン等の不純物を除去する方法が開示されている。し
かしながら、これらの方法では、強酸性の硫酸溶液をそ
のまま溶媒抽出処理することとしているため、それぞれ
の主張にもかかわらず、実際には鉄イオンの抽出は効率
が悪く、また回収した鉄分の純度も悪い。また３価の鉄
イオンを直接抽出するために酸性抽出試薬を用いる場合
には、その抽出率が低いために、多段階の抽出が必要と
ならざるをえない。
【０００５】そこで本発明者らは、特願平３−２９３１
２６号において、前記溶媒抽出法を改良して２価の鉄イ
オンの除去効果を上げ、高濃度硫酸の効率的な回収法を
提案した。しかしながら、なお有色の酸化物となるＣ
ｒ、Ｖが硫酸中に残存するため、回収される硫酸溶液は
暗緑色を呈しており、特に白色顔料として使用される酸
化チタンの製造工程に対しては再利用が困難である。
【０００６】また廃硫酸の処理技術の一つとして陰イオ
ン交換膜を用いた拡散透析も提案されている。しかしな
がら、廃硫酸を拡散透析処理すると、運転開始とともに
イオン交換膜の表面に粒子が析出してしまい、膜性能が
劣化したり、当該粒子が膜内に析出して膜破損が起こ
る。そのため、長期間の運転を行なうにあたり、上記現
象が生じた場合には、析出物を洗浄可能な薬剤を用い
て、陰イオン交換膜を洗浄し、析出物を除去する必要が
ある。
【０００７】このような非効率的な問題を解消するため
に、特開平２−１５３８０６号公報において、チタン硫
酸排液を陰イオン交換膜を配した複数段の拡散透析槽に
て水と対置させてチタン硫酸排液中の硫酸を回収するに
あたり、チタン硫酸排液を複数段の拡散透析槽の前段か
ら後段に、一方水は後段から前段に両者を対流的に供給
することが提案されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】当該方法においては、
陰イオン交換膜の洗浄をする負担が軽減され、性能低下
の程度も改善されることとなったが、その実施例によれ
ば、１０日に一度洗浄をする必要があり、更なる効率化
が求められる。
【０００９】本発明は、上記の問題を解決し、硫酸法で
酸化チタン(IV)を製造する際に排出される金属硫酸塩含
有廃硫酸や酸洗廃液から高濃度で不純分の少ない硫酸を
効率的に且つ容易に再生する方法を提供することを課題
としている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、この課題を、
金属硫酸塩を含有する廃硫酸中のチタンを溶媒抽出処理
して除去し、次いで抽出処理液を拡散透析処理すること
によって、解決する。
【００１１】溶媒抽出処理によりチタンを抽出した有機
溶媒をアルカリ溶液と接触させてチタンを逆抽出して不
溶性化合物に変換し、チタン分離後の有機溶媒を、拡散
透析処理で発生する透残液と接触させて、アルカリイオ
ンを水相に逆抽出して有機溶媒を再生し、当該再生有機
溶媒を廃硫酸再生のための溶媒抽出工程に用いれば、好
適である。
【００１２】また廃硫酸を溶媒抽出処理するに先立ち、
場合によっては、冷却濾過して遊離硫酸の濃度調整を行
なうのがよい。
【００１３】本発明に係る金属硫酸塩を含有する廃硫酸
の再生方法は、廃硫酸中に含有される鉄、チタン、クロ
ム、バナジウム等の主要な不純物を効率的に除去し、広
く再利用可能な高濃度硫酸に再生することを基本概念と
している。
【００１４】特に、これら不純物の中で、チタンイオン
は、例えば、酸化チタン製造工程より排出される廃硫酸
中に、通常、２〜１０ｇ/l（大部分がＴｉＯ-ＳＯ4の形
で溶解しているが、一部Ｔｉ2(ＳＯ4)3の形で存在す
る）含有されているが、そのうち加水分解しやすい４価
のチタンイオンが、拡散透析処理の際、イオン交換膜の
表面及び内部に析出する酸化チタン粒子を形成し、イオ
ン交換膜の性能劣化や膜破壊を招いている。したがっ
て、当該イオンの除去は、拡散透析法を金属硫酸塩含有
の廃硫酸の再生に商業的に利用するためには不可欠であ
る。本発明者らは、溶媒抽出によりチタン分を予め０．
５ｇ/l以下になるように除去すれば、イオン交換膜に酸
化チタン粒子の形成を十分抑えることができることを見
い出した。溶媒抽出後に残存するチタン分の大部分は３
価のチタンイオンであって、４価のものに比べて加水分
解しにくいので、溶媒抽出処理廃液を直接拡散透析処理
しても、その効果に問題を生じることはなく、クロム、
鉄等の不純分の少ない硫酸を回収することができる。特
に溶媒抽出処理廃液を拡散透析するにあたり、精密濾過
して当該廃液中の固形分を除去するのが望ましく、また
当該廃液中に有機溶剤が残っている場合には、活性炭等
に接触させて残存する有機溶剤を除去することが望まし
い。
【００１５】更に、溶媒抽出処理の際、チタンと同時
に、スカンジウムも回収できることを見い出した。
【００１６】
【作用】廃硫酸を再生するにあたって本発明の方法を適
用する場合、完全に老廃液となった廃酸を処理するバッ
チ回収方式と、例えば酸化チタン製造工程中で排出され
る廃硫酸を連続的に抜き出し、酸回収と同時に蓄積して
くる金属塩を分離除去するいわゆる連続式回収法の２種
類があるが、溶媒抽出処理に用いた有機溶媒を、アルカ
リ溶液を用いてその含有チタンを逆抽出等して再生する
ことができるので、一般的には連続式回収法が好都合で
ある。
【００１７】チタンイオンを抽出するにあたっては、公
知のように、酸性有機リン酸化合物、カルボン酸、スル
ホン酸、ヒドロキシオキシム等を用いる。酸性有機リン
酸化合物のうちでは、特に酸性リン酸ジエステルが望ま
しい。
【００１８】酸性有機リン酸化合物等により抽出された
チタンイオンは、炭酸アンモニウム等のアルカリ溶液に
より逆抽出され、水酸化物等として回収される。回収
後、焼成すれば、酸化チタンを得る。これはチタン原料
として利用可能である。
【００１９】廃硫酸を溶媒抽出処理するに先立ち冷却濾
過すれば、硫酸第１鉄を晶析することができ、且つ拡散
透析に適する硫酸濃度への調整が可能となる。
【００２０】
【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではないことは勿論であ
る。
【００２１】実施例１ ２価及び３価の鉄イオンとして３０ｇ/l、チタンイオン
として２ｇ/l、クロムイオンとして０．１ｇ/l、バナジ
ウムイオンとして０．１５ｇ/l、スカンジウムイオンと
して１４ｍｇ/l、硫酸イオンとして３１０ｇ/lの組成か
らなる硫酸法酸化チタン製造工程より排出された廃硫酸
１０リットルを１mol/lのジ-２-エチルヘキシルリン酸
ケロシン溶液１０リットルと２０分間接触させ、水相中
のチタンイオンとスカンジウムイオンを有機相中に抽出
した。当該溶媒抽出処理により、鉄イオンとして３０ｇ
/l、チタンイオンとして０．０１ｇ/l、クロムイオンと
して０．１ｇ/l、バナジウムイオンとして０．１５ｇ/
l、スカンジウムイオンとして１ｍｇ/l以下、硫酸イオ
ンとして３１０ｇ/lの組成からなる溶媒抽出処理液１０
リットルを得た。チタン、スカンジウムの回収除去率は
９９％であった。
【００２２】次に当該処理液を常温にて拡散透析装置の
透析室に２４０ml/ｈｒで供給し、一方水を拡散透析装
置の陰イオン交換膜を隔てた回収室に１５０ml/ｈｒで
供給して、２０時間流通させた。その結果、鉄イオンと
して２．１ｇ/l、チタンイオンとして０．００１ｇ/l以
下、クロムイオンとして０．００６ｇ/l、バナジウムイ
オンとして０．０１４ｇ/l、硫酸イオンとして３０５ｇ
/lの組成からなる回収液２．９８リットル、鉄イオンと
して２９．８ｇ/l、チタンイオンとして０．０１ｇ/l、
クロムイオンとして０．１ｇ/l、バナジウムイオンとし
て０．１４７ｇ/l、硫酸イオンとして１２５．８ｇ/lの
組成からなる透残液４．６リットルを得た。遊離硫酸の
回収率は７０％、クロムの除去率は９６％、バナジウム
の除去率は９４％であった。
【００２３】また、上記溶媒抽出処理から回収した有機
相１０リットルを同体積の０．２mol/lの炭酸アンモニ
ウム、２mol/lのアンモニウム水溶液からなる水相と２
０分間接触させ、有機相中の沈殿物を濾過・乾燥して、
チタン、スカンジウム混合物５８．６ｇ（Ｔｉとして３
２．４％、Ｓｃとして０．１８％）を回収した。チタン
及びスカンジウムの回収率はそれぞれ、９５％、７５％
であった。
【００２４】逆抽出後の体積変化をした上記有機溶媒１
２リットルを、拡散透析処理で発生した同体積の透残液
と２０分間接触させ、有機相中のアルカリイオンを水相
に逆抽出して有機溶媒１０リットルを得た。当該有機溶
媒を再度、酸化チタン製造から排出される廃硫酸と接触
させた結果、チタン、スカンジウムの回収率９９％を得
ることができた。
【００２５】実施例２ ２価及び３価の鉄イオンとして３６．５ｇ/l、チタンイ
オンとして３ｇ/l、クロムイオンとして０．２ｇ/l、バ
ナジウムイオンとして０．６ｇ/l、スカンジウムイオン
として２０ｍｇ/l、硫酸イオンとして３７０ｇ/lの組成
からなる硫酸法酸化チタン製造工程より排出された廃硫
酸１０リットルを０℃まで冷却して、硫酸第１鉄・７水
和物（Ｆｅとして１８．８％、Ｔｉとして０．０４％、
Ｃｒとして０．００２％、Ｖとして０．００２％、硫酸
イオンとして３３．９％）９６０ｇを得た。
【００２６】冷却処理で硫酸第１鉄・７水和物を晶析し
た後、鉄イオンとして１９．４ｇ/l、チタンイオンとし
て３．１ｇ/l、クロムイオンとして０．２ｇ/l、バナジ
ウムイオンとして０．６ｇ/l、スカンジウムイオンとし
て２０ｍｇ/l、硫酸イオンとして３５５ｇ/lの組成から
なるその濾液９．５リットルを、１mol/lのジ-２-エチ
ルヘキシルリン酸ケロシン溶液９．５リットルと２０分
間接触させ、水相中のチタンイオンとスカンジウムイオ
ンを有機相中に抽出した。当該溶媒抽出処理により、鉄
イオンとして１９．４ｇ/l、チタンイオンとして０．０
１ｇ/l、クロムイオンとして０．２ｇ/l、バナジウムイ
オンとして０．６ｇ/l、スカンジウムイオンとして１ｍ
ｇ/l以下、硫酸イオンとして３５５ｇ/lの組成からなる
溶媒抽出処理液９．５リットルを得た。チタン、スカン
ジウムの回収除去率は９９％であった。
【００２７】次に当該処理液を常温にて拡散透析装置の
透析室に２３０ml/ｈｒで供給し、水を拡散透析装置の
陰イオン交換膜を隔てた回収室に２５０ml/ｈｒで供給
して、１０時間流通させた。その結果、鉄イオンとして
１．８ｇ/l、チタンイオンとして０．００１ｇ/l、クロ
ムイオンとして０．０１ｇ/l、バナジウムイオンとして
０．０５ｇ/l、硫酸イオンとして２４６ｇ/lの組成から
なる回収液２．４５リットル、鉄イオンとして１６．９
ｇ/l、チタンイオンとして０．００８ｇ/l、クロムイオ
ンとして０．１８ｇ/l、バナジウムイオンとして０．５
３ｇ/l、硫酸イオンとして９０．２ｇ/lの組成からなる
透残液２．３７リットルを得た。遊離硫酸の回収率は８
０％、クロムの除去率は９２％、バナジウムの除去率は
９１％であった。
【００２８】また、上記溶媒抽出処理から回収した有機
相９．５リットルを同体積の０．２mol/lの炭酸アンモ
ニウム、２mol/lのアンモニウム水溶液からなる水相と
２０分間接触させ、有機相中のチタンイオン、スカンジ
ウムイオンを水酸化物として水相中に逆抽出した。２０
分間静置後、水相中の沈殿物を濾過・乾燥して、チタ
ン、スカンジウム混合物８５．８ｇ（Ｔｉとして３３．
２％、Ｓｃとして０．２％）を回収した。チタン及びス
カンジウムの回収率はそれぞれ、９５％、８５％であっ
た。
【００２９】逆抽出後の体積変化をした上記有機溶媒１
１．４リットルを、拡散透析処理で発生した同体積の透
残液と２０分間接触させ、有機相中のアルカリイオンを
水相に逆抽出して有機溶媒９．５リットルを得た。当該
有機溶媒を再度、酸化チタン製造から排出される廃硫酸
と接触させた結果、チタン、スカンジウムの回収率９９
％を得ることができた。
【００３０】実施例３ ２価及び３価の鉄イオンとして３０ｇ/l、チタンイオン
として２ｇ/l、クロムイオンとして０．２ｇ/l、硫酸イ
オンとして３００ｇ/lの組成からなる硫酸法酸化チタン
製造工程より排出された廃硫酸に対して、当該廃液に接
触させる有機溶剤のジ-２-エチルヘキシルリン酸ケロシ
ン溶液の濃度を変化させる以外は実施例１と同じ条件と
して、３０日間の連続実験を行なった。表１に溶媒抽出
処理液中のチタン濃度を示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】図１に上記溶媒抽出処理液の拡散透析処理
の結果を示す。この結果より、チタン濃度を０．５ｇ/l
以下に除去することで、拡散透析処理により硫酸を効率
的に回収できることが判る。また拡散透析処理によれ
ば、クロムを有効に除去できることも確認できた。
【００３３】
【発明の効果】本発明は、金属硫酸塩を含有する廃硫酸
を拡散透析処理するに先立ち、廃硫酸中のチタンを溶媒
抽出処理して除去するので、従来効率性の点で難のあっ
た拡散透析法を用いて廃硫酸から鉄等の不純分の少ない
硫酸を極めて効率的に且つ容易に再生できる。しかも拡
散透析法によれば、溶媒抽出法では除去できなかったク
ロムやバナジウムといった成分を除去できることとなる
ので、環境衛生上きわめて有益である。
【００３４】特に、溶媒抽出処理によりチタンを抽出し
た有機溶媒を等量のアルカリ溶液と接触させてチタンを
逆抽出して不溶性化合物に変換し、チタン分離後の有機
溶媒を、拡散透析処理で発生する透残液と接触させて、
アルカリイオンを水相に逆抽出して有機溶媒を再生し、
当該再生有機溶媒を廃硫酸再生のための溶媒抽出工程に
用いれば、金属硫酸塩含有の廃硫酸から硫酸をクローズ
ドシステムで効率的に回収してリサイクルすることがで
き、公害防止にもつながる等、その工業的価値は大き
い。また、副産物として、チタン、スカンジウム等を回
収することができるため、資源の有効利用という観点か
らも極めて有効である。
【００３５】廃硫酸を溶媒抽出処理するに先立ち、冷却
濾過すれば、硫酸鉄も容易に入手できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】溶媒抽出処理液のチタン濃度と拡散透析処理に
おける遊離硫酸回収率、クロム除去率の関係を示すグラ
フである。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 金属硫酸塩を含有する廃硫酸中のチタン
    を溶媒抽出処理して除去し、次いで抽出処理液を拡散透
    析処理することを特徴とする金属硫酸塩を含有する廃硫
    酸の再生方法。
  2. 【請求項２】 溶媒抽出処理によりチタンを抽出した有
    機溶媒をアルカリ溶液と接触させてチタンを逆抽出して
    不溶性化合物に変換し、チタン分離後の有機溶媒を、拡
    散透析処理で発生する透残液と接触させて、アルカリイ
    オンを水相に逆抽出して有機溶媒を再生し、当該再生有
    機溶媒を廃硫酸再生のための溶媒抽出工程に用いること
    を特徴とする請求項１に記載の廃硫酸の再生方法。
  3. 【請求項３】 廃硫酸を冷却濾過して硫酸鉄を析出し、
    遊離硫酸を１５重量％〜３５重量％に調整した後に、そ
    の濾液を溶媒抽出処理することを特徴とする請求項１又
    は請求項２に記載の廃硫酸の再生方法。
JP5190442A 1993-07-30 1993-07-30 金属硫酸塩含有の廃硫酸を再生する方法 Expired - Fee Related JP2968913B2 (ja)

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CN94190556A CN1044221C (zh) 1993-07-30 1994-07-22 从氧化钛生产过程中排出的废硫酸溶液的再生方法
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100395114B1 (ko) * 1999-12-23 2003-08-21 주식회사 포스코 산세액 및 황산제일철 무기응집제로의 황산폐액의재사용방법

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3307554B2 (ja) * 1997-02-25 2002-07-24 信越化学工業株式会社 希土類元素の連続溶媒抽出法
CN1330562C (zh) * 2005-06-30 2007-08-08 武汉方圆钛白粉有限责任公司 硫酸法钛白粉生产中废酸浓缩回收利用的工业化方法
CN100357176C (zh) * 2005-10-19 2007-12-26 兰州大学 从含金属盐的废硫酸中回收硫酸的方法
US7704470B2 (en) * 2007-04-24 2010-04-27 Haydock Consulting Services, Lc Removal of contaminants from by-product acids
CN102268559A (zh) 2007-05-21 2011-12-07 奥贝特勘探Vspa有限公司 从铝土矿石中提取铝的工艺
CN101759250B (zh) * 2009-12-31 2012-07-25 南京工业大学 回收酸洗废液中重金属盐和无机酸的工艺
EP2665680B1 (de) 2011-01-18 2017-10-18 Sachtleben Pigment GmbH Verfahren zur gewinnung von elementen oder elementverbindungen aus den bei der produktion von titandioxid anfallenden zwischen- oder nebenprodukten
CN103534367A (zh) 2011-03-18 2014-01-22 奥贝特铝业有限公司 从含铝材料中回收稀土元素的方法
RU2013153535A (ru) 2011-05-04 2015-06-10 Орбит Элюминэ Инк. Способы извлечения редкоземельных элементов из различных руд
CA2863755C (en) 2011-06-03 2016-04-26 Orbite Aluminae Inc. Methods for preparing hematite
CA2848751C (en) 2011-09-16 2020-04-21 Orbite Aluminae Inc. Processes for preparing alumina and various other products
WO2013104059A1 (en) 2012-01-10 2013-07-18 Orbite Aluminae Inc. Processes for treating red mud
MX2014011286A (es) * 2012-03-20 2015-03-06 Mintails Mining S A Pty Ltd Tratamiento de drenaje ácido de minas.
CN104520237B (zh) 2012-03-29 2018-05-01 奥佰特氧化铝有限公司 处理飞灰的方法
CA2878744C (en) 2012-07-12 2020-09-15 Orbite Aluminae Inc. Processes for preparing aluminum chloride and various other products by hcl leaching
CA2885255C (en) 2012-09-26 2015-12-22 Orbite Aluminae Inc. Processes for preparing alumina and magnesium chloride by hc1 leaching of various materials
US9534274B2 (en) 2012-11-14 2017-01-03 Orbite Technologies Inc. Methods for purifying aluminium ions
RU2651019C2 (ru) * 2016-09-19 2018-04-18 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" Способ переработки жидких отходов производства диоксида титана
CN108384970B (zh) * 2018-03-02 2019-11-05 哈尔滨工业大学（威海） 从含钛铁多金属氯化物酸性溶液中萃取钛和铁的萃取剂溶液及萃取方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR90692E (fr) * 1965-08-16 1968-01-26 Gen Motors Corp Produit céramique et son procédé de fabrication
US4269809A (en) * 1979-12-19 1981-05-26 Uop Inc. Recovery in titanium metal values by solvent extraction
CA1144340A (fr) * 1981-03-24 1983-04-12 Demetre Kougioumoutzakis Procede de recuperation d'acide sulfurique
CA1280441C (en) * 1984-07-02 1991-02-19 Rohm And Haas Company Meta-substituted dioxa-alkane carboxylic acids, esters, amides and salts of diphenyl ethers
FR2632205B1 (fr) * 1988-06-03 1992-05-22 Thann & Mulhouse Procede de traitement d'un effluent acide
JPH02153806A (ja) 1988-12-06 1990-06-13 Asahi Glass Co Ltd チタン硫酸排液からの硫酸の回収法
US4954262A (en) * 1988-11-08 1990-09-04 Asahi Glass Company Ltd. Method and apparatus for recovering sulfuric acid from a titanium sulfate waste liquor
JPH02129010A (ja) 1988-11-08 1990-05-17 Asahi Glass Co Ltd チタン硫酸排液からの硫酸の回収方法
JP2650065B2 (ja) 1989-08-21 1997-09-03 ペルメレック電極株式会社 硫酸の回収方法
JPH0388718A (ja) 1989-08-31 1991-04-15 Sanehisa Kodama 硫酸法酸化チタン廃硫酸の処理方法
JPH03100188A (ja) * 1989-09-14 1991-04-25 Nippon Steel Corp ステンレス鋼酸洗廃硫酸の再生方法
US5015438A (en) * 1990-01-02 1991-05-14 Olin Corporation Extrusion of metals
US5015458A (en) * 1990-04-04 1991-05-14 Gte Products Corporation Method for purifying sulfuric acid solutions
JP3100188B2 (ja) 1991-08-08 2000-10-16 株式会社東洋クオリティワン モ−ルド成形品の製造方法
JP2968877B2 (ja) * 1991-11-08 1999-11-02 日鉄鉱業株式会社 金属硫酸塩含有の廃硫酸から硫酸を回収する方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100395114B1 (ko) * 1999-12-23 2003-08-21 주식회사 포스코 산세액 및 황산제일철 무기응집제로의 황산폐액의재사용방법

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Publication number Publication date
AU7237694A (en) 1995-02-28
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CN1044221C (zh) 1999-07-21

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