JPH02153806A - チタン硫酸排液からの硫酸の回収法 - Google Patents
チタン硫酸排液からの硫酸の回収法Info
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- JPH02153806A JPH02153806A JP63306977A JP30697788A JPH02153806A JP H02153806 A JPH02153806 A JP H02153806A JP 63306977 A JP63306977 A JP 63306977A JP 30697788 A JP30697788 A JP 30697788A JP H02153806 A JPH02153806 A JP H02153806A
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Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、チタン硫酸排液から安定的に効率よく硫酸を
回収する新規な方法に関する。
回収する新規な方法に関する。
［従来の技術］
従来、例えば二酸化チタンの硫酸法による製造工程にお
いて排出されるチタン硫酸排液中の硫酸を回収する方法
としては、陰イオン交換膜を用いた拡散透析も提案され
ている。しかしながら実際にこれを実施した場合には、
運転開始とともにイオン交換膜の表面に白い固形物の粒
子が析出し、膜性能が劣化したり、また上記粒子が膜内
に析出することにより、膜の破損が起こる。このため、
長期間の運転をするためには、このような場合、拡散透
析槽は直ちに解体するか又は析出物の洗浄可能な薬品で
陰イオン交換膜を洗浄して析出物を除去する必要があり
、その商業的に運転は困雛であった。
いて排出されるチタン硫酸排液中の硫酸を回収する方法
としては、陰イオン交換膜を用いた拡散透析も提案され
ている。しかしながら実際にこれを実施した場合には、
運転開始とともにイオン交換膜の表面に白い固形物の粒
子が析出し、膜性能が劣化したり、また上記粒子が膜内
に析出することにより、膜の破損が起こる。このため、
長期間の運転をするためには、このような場合、拡散透
析槽は直ちに解体するか又は析出物の洗浄可能な薬品で
陰イオン交換膜を洗浄して析出物を除去する必要があり
、その商業的に運転は困雛であった。
かくしてチタン硫酸排液は、実質上イオン交換膜を使用
して硫酸を回収することはできないものと考えられてい
た。そしてイオン交換膜性以外の有力な方法も存在せず
、かくしてチタン成分及び硫酸等の有価物が含まれてい
るにもかかわらず廃棄せざるを得す、しかも公害対策上
アルカリで中和するという処理コストも無視できないも
のであった。
して硫酸を回収することはできないものと考えられてい
た。そしてイオン交換膜性以外の有力な方法も存在せず
、かくしてチタン成分及び硫酸等の有価物が含まれてい
るにもかかわらず廃棄せざるを得す、しかも公害対策上
アルカリで中和するという処理コストも無視できないも
のであった。
［発明の解決しようとする課題］
本発明は、上記チタン硫酸排液中の硫酸を安安定的に効
率よく回収できる新規な方法を提供することを目的とす
る。
率よく回収できる新規な方法を提供することを目的とす
る。
本発明者の研究によると、チタン硫酸排液を陰イオン交
換膜を介して水と対置して拡散透析した場合に、拡散透
析槽における陰イオン交換膜の表面乃至内部に析出する
現象を分析したところ、以下の事実が判明した。即ち、
陰イオン交換膜に付着する粒子は、二酸化チタンを主成
分とするものであるが、よく観察すると、二酸化チタン
の粒子は、陰イオン交換膜の表面でも付着量にムラがあ
り、概して拡散透析槽のチタン硫酸排液の入口に近い部
分の陰イオン交換膜の表面にはほとんどないが、上記排
液の出口付近の陰イオン交換膜には異常に多いことがわ
かった。そして透析効率の低下は特にこの出口付近にお
けるイオン交換膜への二酸化チタン粒子の付着に起因す
ることがわかった。
換膜を介して水と対置して拡散透析した場合に、拡散透
析槽における陰イオン交換膜の表面乃至内部に析出する
現象を分析したところ、以下の事実が判明した。即ち、
陰イオン交換膜に付着する粒子は、二酸化チタンを主成
分とするものであるが、よく観察すると、二酸化チタン
の粒子は、陰イオン交換膜の表面でも付着量にムラがあ
り、概して拡散透析槽のチタン硫酸排液の入口に近い部
分の陰イオン交換膜の表面にはほとんどないが、上記排
液の出口付近の陰イオン交換膜には異常に多いことがわ
かった。そして透析効率の低下は特にこの出口付近にお
けるイオン交換膜への二酸化チタン粒子の付着に起因す
ることがわかった。
本発明は、上記の知見に基づいて、完成したものであり
、かくして、本発明は、チタン硫酸排液を陰イオン交換
膜を配した複数段の拡散透析槽にてチタン硫酸排液中の
硫酸を回収するにあたり、チタン硫酸排液を複数段の拡
散透析槽の前段から後段に、一方水は後段から前段に両
者を向流的に供給することを特徴とするチタン硫酸排液
からの硫酸の回収方法にある。
、かくして、本発明は、チタン硫酸排液を陰イオン交換
膜を配した複数段の拡散透析槽にてチタン硫酸排液中の
硫酸を回収するにあたり、チタン硫酸排液を複数段の拡
散透析槽の前段から後段に、一方水は後段から前段に両
者を向流的に供給することを特徴とするチタン硫酸排液
からの硫酸の回収方法にある。
本発明において、チタン硫酸排液の硫酸を拡散透析槽に
て回収する原理は第１図に示される。第１図において、
Ａは陰イオン交換膜を示し、陰イオン交換膜は図のよう
に配列され、複数の隔室を形成する。かから構成される
装置としては種々のものが使用できるが、例えば透析室
を形成するための中央に切欠部を有する額縁状の締付は
枠間に、液の供給及び排出機構を有する室枠、スペーサ
ーを介して複数の陰イオン交換膜を配列して全体を締め
付けてなる所謂フィルタープレス型透析槽（例えば特公
昭４８−３４１１９号公報、特開昭５６−１４１８０３
号公報等を参照）が良好に使用される。
て回収する原理は第１図に示される。第１図において、
Ａは陰イオン交換膜を示し、陰イオン交換膜は図のよう
に配列され、複数の隔室を形成する。かから構成される
装置としては種々のものが使用できるが、例えば透析室
を形成するための中央に切欠部を有する額縁状の締付は
枠間に、液の供給及び排出機構を有する室枠、スペーサ
ーを介して複数の陰イオン交換膜を配列して全体を締め
付けてなる所謂フィルタープレス型透析槽（例えば特公
昭４８−３４１１９号公報、特開昭５６−１４１８０３
号公報等を参照）が良好に使用される。
また、本発明で使用される陰イオン交換膜としては、弱
塩基性乃至強塩基性の陰イオン交換膜が使用できるが、
好ましくは、第四アンモニウム塩の塩基をイオン交換基
とするスチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ビニルピ
リジン−ジビニルベンゼン共重合体などが使用される。
塩基性乃至強塩基性の陰イオン交換膜が使用できるが、
好ましくは、第四アンモニウム塩の塩基をイオン交換基
とするスチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ビニルピ
リジン−ジビニルベンゼン共重合体などが使用される。
かかる陰イオン交換膜は、イオン交換容量が好ましくは
２〜５特には３〜４ミリ当量／ｇ乾燥樹脂を有するもの
が、硫酸の効率良い回収上好ましい。
２〜５特には３〜４ミリ当量／ｇ乾燥樹脂を有するもの
が、硫酸の効率良い回収上好ましい。
第１図において、チタン硫酸排液■は、図のように、一
つおきの透析室１ 、、 Ｉ 、、 Ｉ 、、 Ｉ 、
に供給され、一方、陰イオン交換膜を隔てて上記透析室
に隣接するそれぞれの回収室Ｕ ＋、 ＩＩ ｚ。
つおきの透析室１ 、、 Ｉ 、、 Ｉ 、、 Ｉ 、
に供給され、一方、陰イオン交換膜を隔てて上記透析室
に隣接するそれぞれの回収室Ｕ ＋、 ＩＩ ｚ。
ｎ 、、 ｎ 、には水［Ｆ］が、上記チタン硫酸排液
とほぼ同量の流量にて供給される。チタン硫酸排液と水
とは、陰イオン交換膜を介して常に大きな硫酸の濃度勾
配が保持されるように好ましくは併流よりも向流方式が
選ばれる。
とほぼ同量の流量にて供給される。チタン硫酸排液と水
とは、陰イオン交換膜を介して常に大きな硫酸の濃度勾
配が保持されるように好ましくは併流よりも向流方式が
選ばれる。
このようにして、チタン硫酸排液と水とは陰イオン交換
膜を隔てて対置されることになり、チタン硫酸排液中の
硫酸は、選択的且つ効率的に水側に移行、回収される。
膜を隔てて対置されることになり、チタン硫酸排液中の
硫酸は、選択的且つ効率的に水側に移行、回収される。
透析により硫酸が除去された処理液■は、系外に排出さ
れる。
れる。
本発明は、上記の如き拡散透析槽を複数使用し、チタン
硫酸排液中の遊離酸濃度及びＴｉ濃度にもよるが、好ま
しくは２〜３段の複数段の拡散透析槽にて処理される。
硫酸排液中の遊離酸濃度及びＴｉ濃度にもよるが、好ま
しくは２〜３段の複数段の拡散透析槽にて処理される。
第２図は、チタン硫酸排液の２段の拡散透析槽にて処理
する例である。第２図においてチタン硫酸排液１は、第
１段目の拡散透析槽の透析室Ｉに供給され、拡散透析さ
れた排液２は、引き続き第２段目の拡散透析槽Ｉ゛に供
給されて拡散透析され、所定の濃度に達した後処理済液
３として系外に取り出される。
する例である。第２図においてチタン硫酸排液１は、第
１段目の拡散透析槽の透析室Ｉに供給され、拡散透析さ
れた排液２は、引き続き第２段目の拡散透析槽Ｉ゛に供
給されて拡散透析され、所定の濃度に達した後処理済液
３として系外に取り出される。
一方、酸回収に供される水４は、第２段目の拡散透析槽
の回収室■″に供給され、第２段目の拡散透析槽の回収
液５は、第１段目の回収室Ｈに供給され、硫酸６として
取り出される。チタン硫酸排液及び水は、拡散透析槽に
適宜の流量をもって供給されるが、いずれも好ましくは
５〜０．３１２／ａ＋”−ｈｒ 、特には２〜０．５Ｑ
／ｍ雪・ｈｒにて供給される。この場合第１段目と第２
段目とでは、もちろん異なる流量で供給することができ
る。
の回収室■″に供給され、第２段目の拡散透析槽の回収
液５は、第１段目の回収室Ｈに供給され、硫酸６として
取り出される。チタン硫酸排液及び水は、拡散透析槽に
適宜の流量をもって供給されるが、いずれも好ましくは
５〜０．３１２／ａ＋”−ｈｒ 、特には２〜０．５Ｑ
／ｍ雪・ｈｒにて供給される。この場合第１段目と第２
段目とでは、もちろん異なる流量で供給することができ
る。
かかる複数段の拡散透析槽にてチタン硫酸排液を処理す
る場合、それぞれの拡散透析槽での、硫酸の回収割合を
変えることができ、好ましくは最終段の拡散透析槽にお
いてのみイオン交換膜面に酸化チタンの粒子の析出がお
きるように運転するが好適である０例えば、２段の拡散
透析槽を使用する場合、１段目の拡散透析槽の透析室を
でるチタン硫酸排液中の硫酸濃度を１００〜２００ｇ／
Ｑとし、そして第２段目の拡散透析槽の透析室をでる排
液中の硫酸濃度を５０〜ｌａｏｇ／Ｑにせしめるのが好
ましい、一方、拡散透析槽の回折室での回収酸濃度は、
２段の拡散透析槽を使用する場合、第２段目の回収室（
■゛）をでる回収酸の１度は１００〜２００ｇ／ Ｑと
し、第１段目の回収室（ＩＩ）をでる回収酸の濃度は２
００〜４００ｇ／Ｑとせしめられる。
る場合、それぞれの拡散透析槽での、硫酸の回収割合を
変えることができ、好ましくは最終段の拡散透析槽にお
いてのみイオン交換膜面に酸化チタンの粒子の析出がお
きるように運転するが好適である０例えば、２段の拡散
透析槽を使用する場合、１段目の拡散透析槽の透析室を
でるチタン硫酸排液中の硫酸濃度を１００〜２００ｇ／
Ｑとし、そして第２段目の拡散透析槽の透析室をでる排
液中の硫酸濃度を５０〜ｌａｏｇ／Ｑにせしめるのが好
ましい、一方、拡散透析槽の回折室での回収酸濃度は、
２段の拡散透析槽を使用する場合、第２段目の回収室（
■゛）をでる回収酸の１度は１００〜２００ｇ／ Ｑと
し、第１段目の回収室（ＩＩ）をでる回収酸の濃度は２
００〜４００ｇ／Ｑとせしめられる。
たとえば、本発明で処理される代表的なチタン硫酸排液
は、硫酸法によるチタン製造の工程から排出されるもの
で、該排液中には、通常、チタン成分５〜２０ ｇ／
Ｑ （ＴｉＯｉとして：その大部分子１ｅ−３ｏ４の形
で溶解している）、硫酸２００〜４００ｇ／Ｑが含有さ
れている。本発明によれば、このようなチタン硫酸排液
を２段の拡散透析槽で処理する場合、第１段目の透析槽
で、硫酸を好ましくは５０〜６０％、第２段目の透析槽
で好ましくは２０〜３０％を回収する。そして、第１段
目透析槽からは、好ましくは濃度２００〜４００ｇ／
Ｑの硫酸が、純粋な硫酸として工業的に回収できること
になり、その有用性は極めて大きい。
は、硫酸法によるチタン製造の工程から排出されるもの
で、該排液中には、通常、チタン成分５〜２０ ｇ／
Ｑ （ＴｉＯｉとして：その大部分子１ｅ−３ｏ４の形
で溶解している）、硫酸２００〜４００ｇ／Ｑが含有さ
れている。本発明によれば、このようなチタン硫酸排液
を２段の拡散透析槽で処理する場合、第１段目の透析槽
で、硫酸を好ましくは５０〜６０％、第２段目の透析槽
で好ましくは２０〜３０％を回収する。そして、第１段
目透析槽からは、好ましくは濃度２００〜４００ｇ／
Ｑの硫酸が、純粋な硫酸として工業的に回収できること
になり、その有用性は極めて大きい。
更に１本発明において、チタン硫酸排液を処理する場合
、拡散透析槽に供給する前処理として、排液中に含まれ
る特定の大きさの粒子を予め除去しおくことにより長期
にわたって安定して運転できることが見い出された。
、拡散透析槽に供給する前処理として、排液中に含まれ
る特定の大きさの粒子を予め除去しおくことにより長期
にわたって安定して運転できることが見い出された。
即ち、排液中の固形分のうち、粒子の大きさが０．１μ
ｍ以上、特には、０．０５μｍ以上の粒子を精密濾過器
により、好ましくは、１００μｇ／Ｑ以下、特には５０
μｇ／Ｑ以下に除去せしめられる。
ｍ以上、特には、０．０５μｍ以上の粒子を精密濾過器
により、好ましくは、１００μｇ／Ｑ以下、特には５０
μｇ／Ｑ以下に除去せしめられる。
これに使用する精密濾過器としては、好ましくは、除去
する粒子の大きさに応じて、それぞれ孔径が０．１μＩ
１１〜０．０５μｍ以下の濾過面をもつ好ましくは中空
系形又はスパイラル形のウルトラフィルター（限外濾過
器）、ミリポアフィルタ−、マイクロポーラスフィルタ
ー、更には活性炭又はα−セルロース等の濾過助剤を用
いるリーフフィルター若しくはカートリッジフィルター
が使用される。
する粒子の大きさに応じて、それぞれ孔径が０．１μＩ
１１〜０．０５μｍ以下の濾過面をもつ好ましくは中空
系形又はスパイラル形のウルトラフィルター（限外濾過
器）、ミリポアフィルタ−、マイクロポーラスフィルタ
ー、更には活性炭又はα−セルロース等の濾過助剤を用
いるリーフフィルター若しくはカートリッジフィルター
が使用される。
［実施例］
実施例１
硫酸性酸化チタン製造からのチタン硫酸排液（）１．Ｓ
Ｏ，とじて２６０ｇ／ Ｑ 、 Ｔ ｉとして５ｇ／（
りを流量１ｍ”／ｈｒにて、第２図のように膜面積２３
４７ｍ”の第１段目の拡散透析槽の透析室に導入し、さ
らに膜面積７０５ｍ”の第２段目の拡散透析槽の透析室
に導入した。
Ｏ，とじて２６０ｇ／ Ｑ 、 Ｔ ｉとして５ｇ／（
りを流量１ｍ”／ｈｒにて、第２図のように膜面積２３
４７ｍ”の第１段目の拡散透析槽の透析室に導入し、さ
らに膜面積７０５ｍ”の第２段目の拡散透析槽の透析室
に導入した。
一方、水は第２段目の回収室に１ｍ”／ｈｒ供給し、さ
らにその出口液を第２段目の拡散透析槽の回収室に供給
した。
らにその出口液を第２段目の拡散透析槽の回収室に供給
した。
その結果０．９４４ｍ３／ ｈｒで）１．ＳＯ４として
２２０ｇ／Ｑ、Ｔｌとして０．０２ｇ／ Ｑの回収酸が
得られ回収率が８０％に達した。
２２０ｇ／Ｑ、Ｔｌとして０．０２ｇ／ Ｑの回収酸が
得られ回収率が８０％に達した。
そのままの運転条件で連続運転を行なったところ、２段
目の回収酸濃度が徐々に低下したため、２段目を３％の
フッ酸で洗浄したところ、元の数値に回復した。性能の
低下は約ｌＯ日間で発生するため１０日に一度７０５ｍ
″の２段目の拡散透析槽のみを洗浄することとした。
目の回収酸濃度が徐々に低下したため、２段目を３％の
フッ酸で洗浄したところ、元の数値に回復した。性能の
低下は約ｌＯ日間で発生するため１０日に一度７０５ｍ
″の２段目の拡散透析槽のみを洗浄することとした。
約３ケ月間の運転の後、透析槽を解体しイオン交換膜面
を調べた。特に異常は見られなかった。
を調べた。特に異常は見られなかった。
比較例
実施例１と同様の条件ではあるが、３０５２Ｉ！ｌ″の
膜面積を持つ１段の拡散透析槽のみ拡散透析を行なった
ところ、はぼ同様の回収酸が得られ、回収率も８０％に
達した。
膜面積を持つ１段の拡散透析槽のみ拡散透析を行なった
ところ、はぼ同様の回収酸が得られ、回収率も８０％に
達した。
しかし性能は徐々に劣化し約１０日後には、７０％に低
下した。
下した。
そこで、３％のフッ酸で全槽を洗浄したところ性能が回
復したのので以後定期的に洗浄を行なうこととした。
復したのので以後定期的に洗浄を行なうこととした。
約３ケ月間の運転を行ない、回収酸側のＴｉの濃度変化
を調べたところ徐々に上昇したため、透析槽を解体し、
イオン交換膜を調査した。その結果膜上部局が収縮して
おり、特にその下部との境界に亀裂が発生していること
が判った。この亀裂は修理することができないので、チ
タンの漏れはその後徐々に増加していった。
を調べたところ徐々に上昇したため、透析槽を解体し、
イオン交換膜を調査した。その結果膜上部局が収縮して
おり、特にその下部との境界に亀裂が発生していること
が判った。この亀裂は修理することができないので、チ
タンの漏れはその後徐々に増加していった。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明を実施する拡散透析の原理を表わしたも
のである。第２図は、本発明を２段の拡散透析槽を用い
て実施する場合の方法を示す概略図である。 ■・・・チタン硫酸排液、 ■・・・水。 ■・・・脱酸されたチタン硫酸排液。 Ａ・・・陰イオン交換膜 Ｉ、、Ｉ□〜Ｉ４・・透析室 ｎ、、ｎ、〜■４・・・回収室 α・・・チタン硫酸排液、 ６・・・回収酸 躬 １ 閉 第
のである。第２図は、本発明を２段の拡散透析槽を用い
て実施する場合の方法を示す概略図である。 ■・・・チタン硫酸排液、 ■・・・水。 ■・・・脱酸されたチタン硫酸排液。 Ａ・・・陰イオン交換膜 Ｉ、、Ｉ□〜Ｉ４・・透析室 ｎ、、ｎ、〜■４・・・回収室 α・・・チタン硫酸排液、 ６・・・回収酸 躬 １ 閉 第
Claims (6)
- （１）チタン硫酸排液を陰イオン交換膜を配した複数段
の拡散透析槽にて水と対置させてチタン硫酸排液中の硫
酸を回収するにあたり、 チタン硫酸排液を複数段の拡散透析槽の前段から後段に
、一方水は後段から前段に両者を向流的に供給すること
を特徴とするチタン硫酸排液からの硫酸の回収法。 - （２）チタン硫酸排液と水とを流量比が、２／１〜０．
５／１になるように供給する請求項（１）の回収法。 - （３）複数段の拡散透析槽が２段であり、チタン硫酸排
液が接触する１段目／２段目の拡散透析槽での硫酸の回
収比率が、０．３〜３．０である請求項（１）又は（２
）の回収法。 - （４）陰イオン交換膜が、イオン交換容量２〜５ミリ当
量／ｇ乾燥樹脂を有する請求項（１）、（２）又は（３
）の回収法。 - （５）チタン硫酸排液を精密ろ過し、該排液中の粒子の
大きさが０．１μｍ以上の固形分を除去した後１段目の
拡散透析槽に供給する請求項（１）、（２）、（３）又
は（４）の回収法。 - （６）チタン硫酸排液が、固形分として二酸化チタンを
含む硫酸法の酸化チタン製造プロセスからの排出液であ
る請求項（１）〜（５）のいずれかの回収法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63306977A JPH02153806A (ja) | 1988-12-06 | 1988-12-06 | チタン硫酸排液からの硫酸の回収法 |
| US07/429,379 US4954262A (en) | 1988-11-08 | 1989-10-31 | Method and apparatus for recovering sulfuric acid from a titanium sulfate waste liquor |
| AU43992/89A AU616812B2 (en) | 1988-11-08 | 1989-11-01 | Method and apparatus for recovering sulfuric acid from a titanium sulfate waste liquor |
| DE68914399T DE68914399T2 (de) | 1988-11-08 | 1989-11-06 | Verfahren zur Rückgewinnung von Schwefelsäure aus einer Titansulfat-Abfallflüssigkeit. |
| FI895262A FI895262A0 (fi) | 1988-11-08 | 1989-11-06 | Metod och anordning foer tillvaratagande av svavelsyra ur avfallsvaetskan, som bildats vid framstaellning av titansulfat. |
| CA002002276A CA2002276A1 (en) | 1988-11-08 | 1989-11-06 | Method and apparatus for recovering sulfuric acid from a titanium sulfate waste liquor |
| EP89120504A EP0368203B1 (en) | 1988-11-08 | 1989-11-06 | Method for recovering sulfuric acid from a titanium sulfate waste liquor |
| KR1019890016160A KR960010778B1 (ko) | 1988-11-08 | 1989-11-08 | 황산 티탄 폐기액으로부터 황산을 회수하는 방법 및 장치 |
| US07/551,409 US5062960A (en) | 1988-11-08 | 1990-07-12 | Method and apparatus for recovering an acid from an acid-containing waste liquor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63306977A JPH02153806A (ja) | 1988-12-06 | 1988-12-06 | チタン硫酸排液からの硫酸の回収法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02153806A true JPH02153806A (ja) | 1990-06-13 |
Family
ID=17963541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63306977A Pending JPH02153806A (ja) | 1988-11-08 | 1988-12-06 | チタン硫酸排液からの硫酸の回収法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02153806A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995003994A1 (en) * | 1993-07-30 | 1995-02-09 | Nittetsu Mining Co., Ltd. | Method for reclaiming metal sulfate-containing waste sulfuric acid |
| CN104445701A (zh) * | 2013-09-16 | 2015-03-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚烯烃催化剂含钛含有机物废酸水的处理方法 |
-
1988
- 1988-12-06 JP JP63306977A patent/JPH02153806A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995003994A1 (en) * | 1993-07-30 | 1995-02-09 | Nittetsu Mining Co., Ltd. | Method for reclaiming metal sulfate-containing waste sulfuric acid |
| US6337061B1 (en) | 1993-07-30 | 2002-01-08 | Nittetsu Mining Co., Ltd. | Method for reclaiming metal sulfate-containing waste sulfuric acid |
| CN104445701A (zh) * | 2013-09-16 | 2015-03-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚烯烃催化剂含钛含有机物废酸水的处理方法 |
| CN104445701B (zh) * | 2013-09-16 | 2016-01-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚烯烃催化剂含钛含有机物废酸水的处理方法 |
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