JPH0739486B2 - アルコーリシスによるポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールの改良された製造方法 - Google Patents

アルコーリシスによるポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールの改良された製造方法

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JPH0739486B2
JPH0739486B2 JP60285953A JP28595385A JPH0739486B2 JP H0739486 B2 JPH0739486 B2 JP H0739486B2 JP 60285953 A JP60285953 A JP 60285953A JP 28595385 A JP28595385 A JP 28595385A JP H0739486 B2 JPH0739486 B2 JP H0739486B2
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alcoholysis
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poly
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ガーフライド・プルツクメイア
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    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
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Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール
（以下「PTMEG」と記す）の製造方法に関する。さらに
詳しくは、アルコーリシスによりポリ（テトラメチレン
エーテル）ジエステルからPTMEGを製造する方法に関す
る。
〔従来の技術および課題〕
PTMEGは、ポリエステルやポリウレタンの製造に広く使
用され、化学工業での必需品である。PTMEGの製造につ
いて種々の方法が知られており、その一つは米国特許第
4,163,115号明細書に開示されている。
この方法では、テトラヒドロフランを無水酢酸を含有す
る媒質中で重合する。これによりポリ（テトラメチレン
エーテル）ジエステルに導かれ、次にこれをPTMEGに変
換しなければならない。かかる変換は、アルカリ金属水
酸化物またはアルカリ金属メトキシドを触媒として用い
る接触アルコーリシスにより行うことができる。この変
換方法は迅速である利点を有するが、重合体生成物中に
触媒残留物を残し、これが変色の原因となり、また次の
連鎖延長プロセスで反応性の問題を生じることがある。
〔課題を解決するための手段〕
アルコーリシス反応後に触媒を酸と反応させ、次に触媒
−酸反応物を反応系から除去すると、触媒残留物の量を
著しく低減し得ることを見出した。
出発物質のポリ（テトラメチレンエーテル）ジエステ
ル、触媒およびアルカノールの混合物をまず調製する。
これは反応器中で各成分を単に一緒にすることにより行
うことができる。好ましくは、最初に触媒をアルカノー
ル中でスラリーとし、次いでこのスラリーをジエステル
のアルカノール溶液と混合する。
出発物質のジエステルは、通常米国特許第4,163,115号
明細書に開示されたような方法で製造されたジアセテー
トであるが、プロピオネートやブチレートのような他の
ジエステルも使用することができる。
使用し得る触媒は、アルカリ金属水酸化物またはアルカ
リ金属アルコキシドの何れでもよい。水酸化ナトリウム
が好ましい。
使用し得るアルカノールは、１〜４個の炭素原子を含有
するものであればよく、好ましくはメタノールである。
調製された混合物は、 （ａ）ジエステル:5〜80重量％、好ましくは20〜60重量
％； （ｂ）アルカノール:20〜95重量％、好ましくは40〜80
重量％； （ｃ）触媒：ジエステル基準で約１〜25モル％、好まし
くは８〜20モル％； を含有する。
混合物のpHは、８またはそれ以上でなければならない。
反応混合物を沸点まで加熱し、攪拌下にその状態を保持
し、その間にアルカノール−アルキルエステル共沸混合
物の蒸気を、反応帯域から連続的に取り出す。通常の場
合、混合物の沸点は約50〜150℃の範囲にある。この沸
騰と共沸混合物の取り出しは、アルコーリシスが実質的
に完結するまで、すなわち、除去される溜出物中にアル
キルエステルがガスクロマトグラフィーにより最早検出
されなくなるまで続行する。
この時点において、反応生成物に化学量論量に対して僅
かに過剰の酢酸を攪拌下に加える。この酢酸は反応生成
物に不溶の触媒−酢酸反応物を生成する。ここで「不
溶」とは、濾過により反応生成物からそのほぼ全量を除
去でき、些細な量しかが残留しないことを意味する。
次いで、反応生成物の温度を100〜150℃に、圧力を50mm
Hgより低くすることにより、未反応のアルカノールと酢
酸を除去する。次いで反応生成物を濾過し、固体の触媒
−酢酸反応物を除去する。
得られるPTMEGは、原子吸光分光分析により測定して2pp
m程度の少量のアルカリ金属を含む。
〔実施例〕
以下の実施例を参照することにより、当業者は本発明を
容易に実施することができる。
ここに開示した主題に基づいて、当業者は、たとえば各
成分量を開示された量から僅かにまたは些細に変化させ
るか、もしくは無害な物質を添加するかあるいは開示し
た成分を均等またはほぼ均等な成分で置換することによ
り、多くの変更をなし得ることが明らかである。これら
の変更は、いずれも本発明の思想の一部とみなされる。
実施例において、「部」は全て重量基準である。
数平均分子量1000のPTMEGのジアセテート:100部を、NaO
H:0.2部を含有するメタノール:100部に溶解した。
混合物を攪拌下に沸騰させ、生成する酢酸メチルをメタ
ノールとの共沸混合物として蒸留により除去した。新た
なメタノールを除去されるのと同じ割合で系に供給し
た。反応の進行をガスクロマトグラフィーでモニターし
た。
90分後、溜出物のガスクロマトグラムにおいて、酢酸メ
チルの検出可能なピークは最早存在しなかった。この時
点において、酢酸:0.4部を添加した。次いで生成物を1m
mHgより低い真空下、120℃で２時間乾燥した。生成物、
すなわち数平均分子量1000のPTMEGは、酸価0.0を有し、
1ppmより低いNaを含有していた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】アルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属
    アルコキシドを触媒として用いる接触アルコーリシスに
    よりポリ（テトラメチレンエーテル）ジエステルをポリ
    （テトラメチレンエーテル）グリコールに変換する方法
    において、アルコーリシス反応が実質的に完結した後、
    触媒に過剰の酢酸を反応させて触媒−酢酸反応物を生成
    させ、次いで過剰の酢酸を蒸発させ、そして触媒−酢酸
    反応物を反応系から分離することを特徴とするポリ（テ
    トラメチレンエーテル）グリコールの触媒残留物による
    汚染を低減する方法。
JP60285953A 1984-12-21 1985-12-20 アルコーリシスによるポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールの改良された製造方法 Expired - Lifetime JPH0739486B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US685017 1984-12-21
US06/685,017 US4584414A (en) 1984-12-21 1984-12-21 Process for preparing improved poly(tetramethylene ether) glycol by alcoholysis

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61152726A JPS61152726A (ja) 1986-07-11
JPH0739486B2 true JPH0739486B2 (ja) 1995-05-01

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ID=24750467

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JP60285953A Expired - Lifetime JPH0739486B2 (ja) 1984-12-21 1985-12-20 アルコーリシスによるポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールの改良された製造方法

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US (1) US4584414A (ja)
EP (1) EP0185553B1 (ja)
JP (1) JPH0739486B2 (ja)
AT (1) ATE52523T1 (ja)
CA (1) CA1270857A (ja)
DE (1) DE3577566D1 (ja)
SG (1) SG66690G (ja)

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SG66690G (en) 1990-09-21
EP0185553B1 (en) 1990-05-09
ATE52523T1 (de) 1990-05-15
EP0185553A2 (en) 1986-06-25
EP0185553A3 (en) 1987-09-30
JPS61152726A (ja) 1986-07-11
DE3577566D1 (de) 1990-06-13
US4584414A (en) 1986-04-22
CA1270857A (en) 1990-06-26

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